JPS6021582B2 - ε−カプロラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液からε−カプロラクタムを回収する方法 - Google Patents
ε−カプロラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液からε−カプロラクタムを回収する方法Info
- Publication number
- JPS6021582B2 JPS6021582B2 JP9775880A JP9775880A JPS6021582B2 JP S6021582 B2 JPS6021582 B2 JP S6021582B2 JP 9775880 A JP9775880 A JP 9775880A JP 9775880 A JP9775880 A JP 9775880A JP S6021582 B2 JPS6021582 B2 JP S6021582B2
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- JP
- Japan
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- lactam
- caprolactam
- depolymerization
- distillation
- oligomer
- Prior art date
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- Polyamides (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ご−カプロラクタムオリゴマー含有ラクタム
溶液からご−カプロラクタムを回収する方法に関するも
のである。
溶液からご−カプロラクタムを回収する方法に関するも
のである。
ごーカプロラクタムを原料とするポリカプロアミド製造
工場においてはご−カプロラクタム（以下単にラクタム
と称する）及びそのオリゴマ−を１０〜３肌ｔ％も含有
するラクタム溶液が排出されるので、従釆からこれを回
収する試みがある。
工場においてはご−カプロラクタム（以下単にラクタム
と称する）及びそのオリゴマ−を１０〜３肌ｔ％も含有
するラクタム溶液が排出されるので、従釆からこれを回
収する試みがある。
この試みのほとんどは、図面に示する工程においてなさ
れる（なお図面はオリゴマー含有ラクタム溶液から、ご
ーカプロラクタムを回収する工程のフ。一シートである
。）。即ち、ラクタムオリゴマー含有ラクタム溶液１を
蒸留工程Ａに供Ｖ給して蒸留に処してラクタムオリゴマ
ーを主成分とする残澄２とラクタム３とに分け、残澄２
を解重合工程８に供給してリン酸４及び過熱水蒸気５の
存在下で解重合してラクタムを水溶液６の形で回収する
とともに、ラクタム３を精解工程Ｃへ供給して精蟹しラ
クタムを精ラクタム７として回収する方法は公知である
。
れる（なお図面はオリゴマー含有ラクタム溶液から、ご
ーカプロラクタムを回収する工程のフ。一シートである
。）。即ち、ラクタムオリゴマー含有ラクタム溶液１を
蒸留工程Ａに供Ｖ給して蒸留に処してラクタムオリゴマ
ーを主成分とする残澄２とラクタム３とに分け、残澄２
を解重合工程８に供給してリン酸４及び過熱水蒸気５の
存在下で解重合してラクタムを水溶液６の形で回収する
とともに、ラクタム３を精解工程Ｃへ供給して精蟹しラ
クタムを精ラクタム７として回収する方法は公知である
。
上記万法においては精ラクタム７の純度を高めるため蒸
留工程Ａに苛性アルカリ８を添加してラクタム溶液１の
蒸留を行なう。
留工程Ａに苛性アルカリ８を添加してラクタム溶液１の
蒸留を行なう。
そのため銭糟２内に苛性アルカリが含まれてゆく。とこ
ろが、解重合工程Ｂに解重合触媒として加えられている
リン酸が前記の苛性アルカリと反応して、即ち、中和し
て消費されてしまう。
ろが、解重合工程Ｂに解重合触媒として加えられている
リン酸が前記の苛性アルカリと反応して、即ち、中和し
て消費されてしまう。
このことは、解重合触媒としてのリン酸の使用量の増大
を意味する。言わば、残澄中に含まれてくる苛性アルカ
リを中和するのに必要な量のリン酸だ仇がムダに消費さ
れるのである。また、もし苛性アルカリをリン酸で中和
してしまうと、それによって生成した無基塩は解重合工
程Ｂで解重合反応によって生ずる解重合残澄（図示なし
）の流動性の低下を招く。
を意味する。言わば、残澄中に含まれてくる苛性アルカ
リを中和するのに必要な量のリン酸だ仇がムダに消費さ
れるのである。また、もし苛性アルカリをリン酸で中和
してしまうと、それによって生成した無基塩は解重合工
程Ｂで解重合反応によって生ずる解重合残澄（図示なし
）の流動性の低下を招く。
そのため解重合工程、特に解重合缶から解重合残造の抜
き出しを困難にする。もし、前記残笹の抜き出しを容易
にしようとすればラクタムやそのオリゴマーを相当残燈
に含ませて作業をしなければならない。これは解重合収
率の低下を招く。第二に、蒸留工程Ａから蟹出するラク
タム３の品質を苛性アルカリ添加の有無で比較すると、
ＰＭ値において有意な差はなく、アルカリ度（あるいは
酸度）で差が認められる程度であるが、さらに精蟹工程
Ｃから得られる糟ラクタム７のＰＭ値においては苛性ア
ルカリ無添加の方が優れていることがわかった。
き出しを困難にする。もし、前記残笹の抜き出しを容易
にしようとすればラクタムやそのオリゴマーを相当残燈
に含ませて作業をしなければならない。これは解重合収
率の低下を招く。第二に、蒸留工程Ａから蟹出するラク
タム３の品質を苛性アルカリ添加の有無で比較すると、
ＰＭ値において有意な差はなく、アルカリ度（あるいは
酸度）で差が認められる程度であるが、さらに精蟹工程
Ｃから得られる糟ラクタム７のＰＭ値においては苛性ア
ルカリ無添加の方が優れていることがわかった。
これは予期し得ざる結果であって、Ａ、Ｃ二回の蒸留に
おける苛性アルカリの作用効果が全く異なることを意味
する。この事は、蒸留工程Ａで苛性アルカリを存在させ
精留Ｃにおいて無添加の場合、糟ラクタムＣの品質がか
なり劣るという結果からも了解できる。
おける苛性アルカリの作用効果が全く異なることを意味
する。この事は、蒸留工程Ａで苛性アルカリを存在させ
精留Ｃにおいて無添加の場合、糟ラクタムＣの品質がか
なり劣るという結果からも了解できる。
このように公知の方法は種々の問題を伴なつていた。そ
こで本発明者は上記の問題の解消を目的に種々検討した
結果、本発明に到達した。
こで本発明者は上記の問題の解消を目的に種々検討した
結果、本発明に到達した。
従って本発明の目的はラクタムオリゴマー含有ラクタム
溶液からできるだけ多くのラクタムを回収すること、即
ち収率を上げること及び精製ラクタムの純度をできるだ
け上げることの二つの目的を同時に満足するラクタム回
収法の提供にある。
溶液からできるだけ多くのラクタムを回収すること、即
ち収率を上げること及び精製ラクタムの純度をできるだ
け上げることの二つの目的を同時に満足するラクタム回
収法の提供にある。
この目的は、ラクタムオリゴマー含有ラクタム溶液を苛
性アルカリ不存在下で蒸留に処して前記オリゴマーを主
成分とする蒸留残澄とラクタムとに分離する蒸留工程、
該工程で得られた前記残澄をリン酸及び過熱水蒸気の存
在下で解重合してラクタムを水溶液の形で回収する解重
合工程、及び前記蒸留工程で得られたラクタムを、該溶
液１００重量部当たり０．０１〜０．５重量部の割合の
苛性アルカリ存在下で精留して精ラクタムを回収する糟
留工程からなる方法を採用することによって達成される
。以下具体的に本発明法を詳述する。本発明の対象とな
るラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液とは、ラクタム
を重合して得たポリカプロアミド粒子を熱水と接触させ
、前記粒子からラクタム及び鎖状ないし環状のオリゴマ
ー抽出して得た抽出液を、更に濃縮したものである。
性アルカリ不存在下で蒸留に処して前記オリゴマーを主
成分とする蒸留残澄とラクタムとに分離する蒸留工程、
該工程で得られた前記残澄をリン酸及び過熱水蒸気の存
在下で解重合してラクタムを水溶液の形で回収する解重
合工程、及び前記蒸留工程で得られたラクタムを、該溶
液１００重量部当たり０．０１〜０．５重量部の割合の
苛性アルカリ存在下で精留して精ラクタムを回収する糟
留工程からなる方法を採用することによって達成される
。以下具体的に本発明法を詳述する。本発明の対象とな
るラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液とは、ラクタム
を重合して得たポリカプロアミド粒子を熱水と接触させ
、前記粒子からラクタム及び鎖状ないし環状のオリゴマ
ー抽出して得た抽出液を、更に濃縮したものである。
前記溶液を前記の工程に供給する。即ち、（図面に沿っ
て説明すれば）前記溶液１を蒸留工程Ａに供孫台し、オ
リゴマーを主成分とする蒸留磯澄２とラクタム３とに分
け、蒸留残澄２を解重合工程Ｂへ、そしてラクタムを糟
留工程Ｃへ供給する。鮪重合工程においてはリン酸４及
び過熱水蒸気５の存在下で蒸留残簿２は解重合される。
糟留工程Ｃにおいてはラクタム３は精解される。従って
、解重合工程Ｂにおいてラクタムは水溶液の形で回収さ
れ、必要に応じて濃縮・精製される。かかるプロセスは
従来のものと同じであるが、本発明においては蒸留工程
Ａに苛性アルカリが加えられることなく、精解工程Ｃに
苛性アルカリ８′が加えられる。
て説明すれば）前記溶液１を蒸留工程Ａに供孫台し、オ
リゴマーを主成分とする蒸留磯澄２とラクタム３とに分
け、蒸留残澄２を解重合工程Ｂへ、そしてラクタムを糟
留工程Ｃへ供給する。鮪重合工程においてはリン酸４及
び過熱水蒸気５の存在下で蒸留残簿２は解重合される。
糟留工程Ｃにおいてはラクタム３は精解される。従って
、解重合工程Ｂにおいてラクタムは水溶液の形で回収さ
れ、必要に応じて濃縮・精製される。かかるプロセスは
従来のものと同じであるが、本発明においては蒸留工程
Ａに苛性アルカリが加えられることなく、精解工程Ｃに
苛性アルカリ８′が加えられる。
苛性アルカリとしてはＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｃ
ａ（ＯＨ）２が加えられる。
ａ（ＯＨ）２が加えられる。
使用量は、ラクタム１０の重量部当たり０．０１〜０．
５重量部の割合である。０．０１重量部未満の場合、そ
の添加効果が発揮されず、逆に０．５重量部より多くす
ると、添加量の割には効果が上がらない。
５重量部の割合である。０．０１重量部未満の場合、そ
の添加効果が発揮されず、逆に０．５重量部より多くす
ると、添加量の割には効果が上がらない。
蒸留工程は減圧２〜５町ｏｒｒで実質上苛性アルカリ不
存在下単蒸留または糟蟹を行なう。
存在下単蒸留または糟蟹を行なう。
ここでラクタム留出量を仕込み原料中ラクタムに対して
６０〜９０％、好ましくは７０〜８０％のラクタムを蟹
出させる。留出量を９０％以上にすると残櫨性状が悪く
なり操作上好ましくない。またあまりにも低すぎると、
解重合工程への負荷増となるばかりでなく、解重合工程
から得られるラクタムは一般に品質が悪い。このため解
重合工程で回収されるラクタムはでき得る限り少ないほ
うが有利である。蒸留工程でラクタムを留出させた後の
オリゴマ−を主成分とする残澄は解重合工程でリン酸触
媒および過熱水蒸気存在下、温度滋０〜３５０℃好まし
くは２４０〜３００℃で常圧下解重合を行なうことによ
り高収率でラクタムを回収することができる。なお蒸留
工程から出る残笹はアルカリを含まないためにリン酸触
媒の劣化が少なく、くり返し再使用できる。このため蒸
留工程でアルカリを添加した残笹と比較すると残糟処理
量に対するリン酸触媒量はきわめて少なくて良く、さら
に解重合残澄の性状も流動性があり操作性も良いなどの
効果がある。精留工程は一般に減圧２〜５０ｒｏｍで行
なわれる。
６０〜９０％、好ましくは７０〜８０％のラクタムを蟹
出させる。留出量を９０％以上にすると残櫨性状が悪く
なり操作上好ましくない。またあまりにも低すぎると、
解重合工程への負荷増となるばかりでなく、解重合工程
から得られるラクタムは一般に品質が悪い。このため解
重合工程で回収されるラクタムはでき得る限り少ないほ
うが有利である。蒸留工程でラクタムを留出させた後の
オリゴマ−を主成分とする残澄は解重合工程でリン酸触
媒および過熱水蒸気存在下、温度滋０〜３５０℃好まし
くは２４０〜３００℃で常圧下解重合を行なうことによ
り高収率でラクタムを回収することができる。なお蒸留
工程から出る残笹はアルカリを含まないためにリン酸触
媒の劣化が少なく、くり返し再使用できる。このため蒸
留工程でアルカリを添加した残笹と比較すると残糟処理
量に対するリン酸触媒量はきわめて少なくて良く、さら
に解重合残澄の性状も流動性があり操作性も良いなどの
効果がある。精留工程は一般に減圧２〜５０ｒｏｍで行
なわれる。
以下に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
の実施例に限定されるものではない。
の実施例に限定されるものではない。
実施例におけるＰＭ値はＮ／ｌｏＧ糧マンガン酸カリ水
溶液１の上を、蒸留水１００叫に３夕のラクタムを溶解
したものに加え、その色が標準液〔Ｃｏ（ＮＱ）２・細
２０ ３夕とＫ２Ｃｒ２０７ ０．０１２夕を水１そに
溶解したもの〕と同一色調になるまでの所要時間を秒数
で表わしたものである。実施例におけるアルカリ度はラ
クタム２０夕を蒸留水８０夕と混合溶解し、メチレンブ
ル−、メチルレッド混合指示薬の存在下、Ｎ／５０の塩
酸あるいは苛性ソーダで滴定する（苛性アルカリを消費
するときは酸度で表示する。
溶液１の上を、蒸留水１００叫に３夕のラクタムを溶解
したものに加え、その色が標準液〔Ｃｏ（ＮＱ）２・細
２０ ３夕とＫ２Ｃｒ２０７ ０．０１２夕を水１そに
溶解したもの〕と同一色調になるまでの所要時間を秒数
で表わしたものである。実施例におけるアルカリ度はラ
クタム２０夕を蒸留水８０夕と混合溶解し、メチレンブ
ル−、メチルレッド混合指示薬の存在下、Ｎ／５０の塩
酸あるいは苛性ソーダで滴定する（苛性アルカリを消費
するときは酸度で表示する。
）アルカリ度（酸度）はミリ当量／ｋ９ーラクタムで表
わす。
わす。
実施例 １
オリゴマ−１８れ％を含む粗ラクタム４０００夕を減圧
ＩＭｏｍで単蒸留を行なし、留出ラクタム２６８０夕と
残澄１３２０夕を得た（蒸留工程）。
ＩＭｏｍで単蒸留を行なし、留出ラクタム２６８０夕と
残澄１３２０夕を得た（蒸留工程）。
函出ラクタムのうち５００夕（ＰＭ値７０酸度６．１）
を用いて水酸化ナトリウム０．２５夕を添加し減圧１Ｍ
ｏｍで単蒸留精製を行ないラクタム４９５．５夕を得た
（精留工程）。このラクタムのＰＭ値を測定したところ
１８００、アルカリ度１．４であった。蒸留工程で得ら
れたオリゴマーを主成分とする残糟を解重合釜に最初１
００夕と７５％リン酸１０夕を仕込み過熱水蒸気を３０
０タ′ｈてで吹込みながら２７０℃で解重合を行ない、
解重合釜から水蒸気と共に留出するラクタムを回収した
（解重合工程）。
を用いて水酸化ナトリウム０．２５夕を添加し減圧１Ｍ
ｏｍで単蒸留精製を行ないラクタム４９５．５夕を得た
（精留工程）。このラクタムのＰＭ値を測定したところ
１８００、アルカリ度１．４であった。蒸留工程で得ら
れたオリゴマーを主成分とする残糟を解重合釜に最初１
００夕と７５％リン酸１０夕を仕込み過熱水蒸気を３０
０タ′ｈてで吹込みながら２７０℃で解重合を行ない、
解重合釜から水蒸気と共に留出するラクタムを回収した
（解重合工程）。
なお蟹出するラクタム量が８０〜１００タ留出した時点
でさらに残澄だけを１００タづつ解重合釜に仕込みこれ
をＩＭ団くり返した。ここで使用した残澄は全部で１０
００タ回収されたラクタムは９４５夕であった。残簿に
対するラクタム回収率は９４．５％でありオリゴマーの
解重合収率は８９．９％であった。また解重合残燈は２
００℃以上で流動性があった。比較例 １〜４実施例と
同原料を同量使用し、蒸留工程Ａで水酸化ナトリウム１
０夕を添加した以外は実施例と同じ方法で行なった。
でさらに残澄だけを１００タづつ解重合釜に仕込みこれ
をＩＭ団くり返した。ここで使用した残澄は全部で１０
００タ回収されたラクタムは９４５夕であった。残簿に
対するラクタム回収率は９４．５％でありオリゴマーの
解重合収率は８９．９％であった。また解重合残燈は２
００℃以上で流動性があった。比較例 １〜４実施例と
同原料を同量使用し、蒸留工程Ａで水酸化ナトリウム１
０夕を添加した以外は実施例と同じ方法で行なった。
その結果糟蟹工程から得られたラクタム品質はＰＭ値１
５００であった。また解重合工程では、蒸留工程で得ら
れたオリコマーを主成分とするアルカリを含んだ残澄の
解重合を実施例と同じ方法で行なったが、残澄４００〜
５００タ仕込んだ時点でリン酸の触媒効果が著しく減退
しオリゴマーが解重合されずにそのまま留出しだした。
このためさらに触媒リン酸１５夕を追加し解重合を続け
た。その結果残澄１０００夕を使用し、回収されたラク
タムは９１２夕で残澄に対する回収率は９１．２％であ
り、オリゴマーの解重合収率は８４．７％であった。ま
た解重合残澄の性状はほとんどが無機塩であり全く流動
性はなかった。その他水酸化ナトリウム添加量を変えた
以外実施例と同様に操作した結果を表に示す。表
５００であった。また解重合工程では、蒸留工程で得ら
れたオリコマーを主成分とするアルカリを含んだ残澄の
解重合を実施例と同じ方法で行なったが、残澄４００〜
５００タ仕込んだ時点でリン酸の触媒効果が著しく減退
しオリゴマーが解重合されずにそのまま留出しだした。
このためさらに触媒リン酸１５夕を追加し解重合を続け
た。その結果残澄１０００夕を使用し、回収されたラク
タムは９１２夕で残澄に対する回収率は９１．２％であ
り、オリゴマーの解重合収率は８４．７％であった。ま
た解重合残澄の性状はほとんどが無機塩であり全く流動
性はなかった。その他水酸化ナトリウム添加量を変えた
以外実施例と同様に操作した結果を表に示す。表
図面は本発明法が適用されるフローシートである。
Ａ：蒸留工程、Ｂ：解重合工程、Ｃ：糟蟹工程。
Claims (1)
- １ ε−カプロラクタムオリゴマー含有ラクタム溶液を
苛性アルカリ不在下で蒸留に処して前記オリゴマーを主
成分とする蒸留残渣とε−カプロラクタムとに分離する
蒸留工程、該工程で得られた前記残渣を、リン酸及び過
熱水蒸気の存在下で解重合してε−カプロラクタムを水
溶液の形で回収する解重合工程及び前記蒸留工程で得ら
れたε−カプロラクタムを、該溶液１００重量部当たり
、０．０１〜０．５重量部の割合の苛性アルカリ存在下
で精留して精ε−カプロラクタムを回収する精留工程、
からなるε−カプロラクタムオリゴマー含有ラクタム溶
液からε−カプロラクタムを回収する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9775880A JPS6021582B2 (ja) | 1980-07-17 | 1980-07-17 | ε−カプロラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液からε−カプロラクタムを回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9775880A JPS6021582B2 (ja) | 1980-07-17 | 1980-07-17 | ε−カプロラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液からε−カプロラクタムを回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5724357A JPS5724357A (en) | 1982-02-08 |
| JPS6021582B2 true JPS6021582B2 (ja) | 1985-05-28 |
Family
ID=14200771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9775880A Expired JPS6021582B2 (ja) | 1980-07-17 | 1980-07-17 | ε−カプロラクタムオリゴマ−含有ラクタム溶液からε−カプロラクタムを回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6021582B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63218046A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | 日本カーバイド工業株式会社 | 日用品容器類 |
| NL9001545A (nl) * | 1990-07-06 | 1992-02-03 | Stamicarbon | Werkwijze voor het behandelen van amides. |
-
1980
- 1980-07-17 JP JP9775880A patent/JPS6021582B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5724357A (en) | 1982-02-08 |
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