JPS60212229A - 炭化水素の部分酸化用触媒 - Google Patents
炭化水素の部分酸化用触媒Info
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- JPS60212229A JPS60212229A JP59070609A JP7060984A JPS60212229A JP S60212229 A JPS60212229 A JP S60212229A JP 59070609 A JP59070609 A JP 59070609A JP 7060984 A JP7060984 A JP 7060984A JP S60212229 A JPS60212229 A JP S60212229A
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ブタン等の炭化水素を水素、−酸化炭素に部
分酸化するための触媒に関する。
分酸化するための触媒に関する。
ギヤー等の′ｓ４製部製部衣面硬化法として、近年ガス
浸炭法が広く行なわれている。この表面硬′化法は、約
９００°Ｃの浸炭炉中に被処理材としての鋼製品を配置
すると共に、この中へ水素と一酸化ｔ＃累とを含有する
浸炭用ガスを導入し、鋼製部品の表面部分に炭素を固溶
したオーステナイトの硬い層を形成させる方法である。
浸炭法が広く行なわれている。この表面硬′化法は、約
９００°Ｃの浸炭炉中に被処理材としての鋼製品を配置
すると共に、この中へ水素と一酸化ｔ＃累とを含有する
浸炭用ガスを導入し、鋼製部品の表面部分に炭素を固溶
したオーステナイトの硬い層を形成させる方法である。
しかして、上記浸炭用ガスは、一般にブタン、天然ガス
等の炭化水素と空気とをニッケル触媒下に反応させて製
造している。
等の炭化水素と空気とをニッケル触媒下に反応させて製
造している。
しかしながら、この方法は１１００〜１２００°Ｃとい
う高温下において行なうため、ガス発生炉の操作、耐久
性に問題がある。また、浸炭炉の温度は上記のごとく９
００°Ｃ程度であるため、上記高温下で発生した高温の
ガスはこれを冷却して使を９００〜１０００°Ｃという
低温下で行なう場合には、触媒上に炭素が析出したり、
活性が低下し。
う高温下において行なうため、ガス発生炉の操作、耐久
性に問題がある。また、浸炭炉の温度は上記のごとく９
００°Ｃ程度であるため、上記高温下で発生した高温の
ガスはこれを冷却して使を９００〜１０００°Ｃという
低温下で行なう場合には、触媒上に炭素が析出したり、
活性が低下し。
所望する浸炭用ガスを得ることが出来ない。
本発明は、かかる問題点を克服すべくなされたもので、
１０００°Ｃ以下という低温においても効率良く炭化水
素を部分酸化することができる触媒を提供しようと干る
ものである。
１０００°Ｃ以下という低温においても効率良く炭化水
素を部分酸化することができる触媒を提供しようと干る
ものである。
即ち９本発明の炭化水素の部分酸化用触媒は。
アルミナ・マグネシアスピネルと３０モル％以下のアル
ミナ、マグネシアの一方または双方とから成る担体に、
ニッケルあるいはコバルトの一方または双方を担持して
成ることを特徴とするものである。
ミナ、マグネシアの一方または双方とから成る担体に、
ニッケルあるいはコバルトの一方または双方を担持して
成ることを特徴とするものである。
本発明によれば、天然ガス、メタン、エタン。
プロパン、ブタン等の膨化水素を、１０００°Ｃ以下と
いう低温において、効率良く水素、−酸化戻累に部分酸
化することができる触媒を提供することができる。また
、この触媒はかかる低温下で使用しても、触媒表面に炭
素が析出せず、耐久性にも優れている。また、この触媒
は前記のごとき浸戻用ガスの製造に限らず、金属粉末焼
結時に用いる還元性雰囲気ガス、内燃機関用燃料ガス等
の製造に用いることが出来る。
いう低温において、効率良く水素、−酸化戻累に部分酸
化することができる触媒を提供することができる。また
、この触媒はかかる低温下で使用しても、触媒表面に炭
素が析出せず、耐久性にも優れている。また、この触媒
は前記のごとき浸戻用ガスの製造に限らず、金属粉末焼
結時に用いる還元性雰囲気ガス、内燃機関用燃料ガス等
の製造に用いることが出来る。
また９本発明にかかる触媒は、その担体としてのア７レ
ミナ・マグネシアスピネルを含有しているため９機械的
強度も高い。また一般のアルミナ担体の場合のように、
アルミナの結晶構造の変化を生ぜず、該変化に伴なう表
面積の減少１強度の低下がなく、触媒活性の耐久性に優
れた効果を発揮する。
ミナ・マグネシアスピネルを含有しているため９機械的
強度も高い。また一般のアルミナ担体の場合のように、
アルミナの結晶構造の変化を生ぜず、該変化に伴なう表
面積の減少１強度の低下がなく、触媒活性の耐久性に優
れた効果を発揮する。
本発明において担体は、アルミナ・マグネシア（ＭｇＡ
ＮｘＯ＊ ）スピネルとアルミナ（Ａβ、０．）、マグ
ネシア（ＭｇＯ）の一方または双方とから成る、しかし
て、該担体中におけるＭｇＡ、／、 ０４スピネルは７
０モル％以上を占め、一方、Ａ／、０．とＭｇＯの一方
または双方は担体中に３０モル％以下において存在する
ことが必要である。Ａｌ、Ｏ，とＭｇＯの会計量が６０
モル％を越える場合には、前記のごとき、スピネルの存
在による効果を達成できず。
ＮｘＯ＊ ）スピネルとアルミナ（Ａβ、０．）、マグ
ネシア（ＭｇＯ）の一方または双方とから成る、しかし
て、該担体中におけるＭｇＡ、／、 ０４スピネルは７
０モル％以上を占め、一方、Ａ／、０．とＭｇＯの一方
または双方は担体中に３０モル％以下において存在する
ことが必要である。Ａｌ、Ｏ，とＭｇＯの会計量が６０
モル％を越える場合には、前記のごとき、スピネルの存
在による効果を達成できず。
触媒活性が低下し、触媒上に炭素が析出するおそれがあ
る。なお、 Ａ／、０．およびＭｇＯがほとんど存在し
ない場合であっても上記効果を達成することができる。
る。なお、 Ａ／、０．およびＭｇＯがほとんど存在し
ない場合であっても上記効果を達成することができる。
多孔質体は１本発明の触媒°の活性をより一層向上させ
ることができる。
ることができる。
また、上記担体に担持するニッケルあるいはコバルトの
一方または双方は、触媒成分として働くものである。し
かして、担体に対する触媒成分の全担持麓は２〜１２電
量％（以下ｗｔ％とする）を越える場合担持量に見会う
だけの活性の向上が見られない。
一方または双方は、触媒成分として働くものである。し
かして、担体に対する触媒成分の全担持麓は２〜１２電
量％（以下ｗｔ％とする）を越える場合担持量に見会う
だけの活性の向上が見られない。
次に、不発明の触媒を調製する方法について説明する。
筐ず、前記のごとき担体としての多孔質体を製造する方
法としては、 ＡＩ、Ｏ，粉末とＭｇ（Ｊ粉末との混合
粉末の成形体を加熱して９両者を反応させ焼成する方法
がある。
法としては、 ＡＩ、Ｏ，粉末とＭｇ（Ｊ粉末との混合
粉末の成形体を加熱して９両者を反応させ焼成する方法
がある。
上記において、混合粉末の成形体は１０００〜１６００
℃の範囲にνいて加熱焼成する。１０００°Ｃよυも低
い温度では焼成が十分でないと共にｍｇＡ４０ｔスピネ
ルの生成意が少なく、担体の強度が弱い。また、１６０
０°Ｃより、高くなると。
℃の範囲にνいて加熱焼成する。１０００°Ｃよυも低
い温度では焼成が十分でないと共にｍｇＡ４０ｔスピネ
ルの生成意が少なく、担体の強度が弱い。また、１６０
０°Ｃより、高くなると。
ＭｇＡ、１．Ｌ）、スピネルの粒子が成長しすぎて細孔
容積量が減少してしまう。この場合、１２００〜１６０
Ｄ”Ｃの範囲において焼成するときには、より優れた耐
熱性９強度を有する担体を得ることができる。
容積量が減少してしまう。この場合、１２００〜１６０
Ｄ”Ｃの範囲において焼成するときには、より優れた耐
熱性９強度を有する担体を得ることができる。
上記のスピネｌしは、 Ａ４７，０．とＭｇＯとが等モ
ル量反応して生成するのであるから、混合粉末中にＡＩ
！、０．あるいはＭｇＯを等モル量より過剰に配合して
おくことにより、ｈｌ、ｏ、あるいはＭｇＯを加熱焼結
後の担体中に残存させることができる。また、Ａβ２０
．およびＭｇＯを未反応のまま残存させることにより、
担体中にＡｌ、 ０．およびＭｇＯの双方を含有させる
ことができる。なお、Ａｇ！Ｕ、とＭｇＯとの等モル量
は１重量比で示すとＭｇＯに対ｆ ルＡ４０− （Ａｌ
ｓ Ｕ、 ／ ＭｇＯ） ノ量カ２．５重量倍の場合に
相当する。
ル量反応して生成するのであるから、混合粉末中にＡＩ
！、０．あるいはＭｇＯを等モル量より過剰に配合して
おくことにより、ｈｌ、ｏ、あるいはＭｇＯを加熱焼結
後の担体中に残存させることができる。また、Ａβ２０
．およびＭｇＯを未反応のまま残存させることにより、
担体中にＡｌ、 ０．およびＭｇＯの双方を含有させる
ことができる。なお、Ａｇ！Ｕ、とＭｇＯとの等モル量
は１重量比で示すとＭｇＯに対ｆ ルＡ４０− （Ａｌ
ｓ Ｕ、 ／ ＭｇＯ） ノ量カ２．５重量倍の場合に
相当する。
上記に関して具体例を示せば、第１表の担体／ＰＩＩＬ
１にボすように、α−ＡＩ、 Ｏ，粉末４２モル％とＭ
ｇＯ粉末５８モル％の混合粉末を焼結することにより、
α−Ａｄ、０．はＭｇＯと完全に反応し。
１にボすように、α−ＡＩ、 Ｏ，粉末４２モル％とＭ
ｇＯ粉末５８モル％の混合粉末を焼結することにより、
α−Ａｄ、０．はＭｇＯと完全に反応し。
過剰のＭｇＯが担体中に残存する。しかして、担体中に
はＭｇＡ、５．０４スピネル７・２モル％、 Ｍｇ０２
８モル％を占めるようになる。
はＭｇＡ、５．０４スピネル７・２モル％、 Ｍｇ０２
８モル％を占めるようになる。
また、平均孔径が０．０１〜２μの多孔質体を得るため
には、 ＡＡＩ、０．粉末として０．０１〜２μの平均
粒径を有するものを用いる。ここに「粒径」とは重撤平
均粒径を意味する。また、上記Ａｌ、Ｏｓは中において
Ａｅ、Ｏｓ粉末の最適な接置剤とも言うべきもので、そ
の粒径は特に限定するものではないが、Ａｆｉ、Ｏｓ粉
末とほぼ均等に混合し合い、 Ａ１１．ｏ。
には、 ＡＡＩ、０．粉末として０．０１〜２μの平均
粒径を有するものを用いる。ここに「粒径」とは重撤平
均粒径を意味する。また、上記Ａｌ、Ｏｓは中において
Ａｅ、Ｏｓ粉末の最適な接置剤とも言うべきもので、そ
の粒径は特に限定するものではないが、Ａｆｉ、Ｏｓ粉
末とほぼ均等に混合し合い、 Ａ１１．ｏ。
とスピネ〜を形成すると共に得られる担体の孔径をほぼ
均一なものとするためには、０．１〜５００μの粒径の
ものを用いるのが好ましい。
均一なものとするためには、０．１〜５００μの粒径の
ものを用いるのが好ましい。
次に、前記混合粉末の焼成に当っては、上記混合粉末に
少量のデキス） ＩＪン等の有機糊を添加。
少量のデキス） ＩＪン等の有機糊を添加。
混合し、これらの混会物を錠剤成形機等により所望の大
きさに成形し、これを電気炉醇により焼成する。
きさに成形し、これを電気炉醇により焼成する。
なお、前記混合粉末の成形は２粒状、柱状、ハニカム状
等所望の形状に行なう。
等所望の形状に行なう。
上記担体に前記の触媒成分たるニッケルあるいはコバル
トの一方または双方を担持させるに当っては９通常の触
媒成分の担持の場合と同様に行ない１例えば、硝酸ニッ
ケｌし、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸コバルト、
硫酸コバルト、塩化コバルト等の触媒成分を形成するた
めの原料の溶液中に、上記担体を浸漬し、乾燥、焼成す
る、以下１本発明の詳細な説明する。
トの一方または双方を担持させるに当っては９通常の触
媒成分の担持の場合と同様に行ない１例えば、硝酸ニッ
ケｌし、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸コバルト、
硫酸コバルト、塩化コバルト等の触媒成分を形成するた
めの原料の溶液中に、上記担体を浸漬し、乾燥、焼成す
る、以下１本発明の詳細な説明する。
実施例
平均粒径１μのα−アルミナ（Ａ＃＊０− ）粉末と。
平均粒径１μのマグネシア（ＭｇＯ）粉末とを第１表に
示すような割＠ｒ（モル％）で混会し、これに少量の水
を加えて十分に混合して、マルメライザ−（錠剤成形機
）によシ、約５朋の直径を有する球状ベレットに成形し
た。次に、上記ベレットを電気乾燥器に入れ、１３５０
°Ｃで加熱、焼結し。
示すような割＠ｒ（モル％）で混会し、これに少量の水
を加えて十分に混合して、マルメライザ−（錠剤成形機
）によシ、約５朋の直径を有する球状ベレットに成形し
た。次に、上記ベレットを電気乾燥器に入れ、１３５０
°Ｃで加熱、焼結し。
担体としての多孔質体（担体Ａ１〜６）を作製した。
また、比較のため、Ａ］、Ｏ，とＭｇＯとの合計量が５
０モル％を越えて含有している比較用多孔質焼結体（担
体ＡＯ１，０２）も上記と同様にして作製じた。
０モル％を越えて含有している比較用多孔質焼結体（担
体ＡＯ１，０２）も上記と同様にして作製じた。
第１表に、これら担体についてＭｇ ｋｌ ｘ Ｏａス
ピネルとＡＩ、０．、 ＭｇＯとの比率等の性質を示し
、更に比較触媒を作製するための市販のα−Ａ、ｌ、０
．の性質についても示した。なお、同表において、細孔
容積は担体１ｇ当りの細孔の容１（ｄ）を。
ピネルとＡＩ、０．、 ＭｇＯとの比率等の性質を示し
、更に比較触媒を作製するための市販のα−Ａ、ｌ、０
．の性質についても示した。なお、同表において、細孔
容積は担体１ｇ当りの細孔の容１（ｄ）を。
ＢＥＴ表面積とは担体１ｇ当りの窒素吸着量よりめた表
面積（ｍ）をいう。
面積（ｍ）をいう。
次に、所定濃度の硝酸ニッケルの水溶液、硝酸コバルト
の水溶液あるいはそれらの混合水溶液に上記担体を浸漬
し、乾燥後、６００°Ｃ１空気中で６時間焼成し、＄２
表に示すような担持割合でニッケルあるいはコバルトの
一方または双方を担持させて１本発明にかかる触媒（触
に應１〜１５）を調製した。
の水溶液あるいはそれらの混合水溶液に上記担体を浸漬
し、乾燥後、６００°Ｃ１空気中で６時間焼成し、＄２
表に示すような担持割合でニッケルあるいはコバルトの
一方または双方を担持させて１本発明にかかる触媒（触
に應１〜１５）を調製した。
また、比較のため、比較用担体（担体ｌにＣ１゜０２）
およびａ −Ａ（ｉｓ Ｏ，担体（担体ＡＯ５）につい
ても、上記と同様に、第２表に示すような担持割合で比
較用触媒（触媒黒８１〜８６）を調製した。
およびａ −Ａ（ｉｓ Ｏ，担体（担体ＡＯ５）につい
ても、上記と同様に、第２表に示すような担持割合で比
較用触媒（触媒黒８１〜８６）を調製した。
これら触媒における。担体の種類、担体に対するニッケ
ル、コバ／ｌ／）の担持量（ｗｔ％）を第２表に示す。
ル、コバ／ｌ／）の担持量（ｗｔ％）を第２表に示す。
次に、触媒の活性評価テストについて述べる。
このテストに当っては、活性評価の前に１炭素に対する
耐久性を見るため、先ず触媒上に炭素を析出させ、加熱
した後それを除去し、その後本来の部分酸化反応試験を
行なった。即ち、予め上記触媒を空間速度（８Ｖ ）
＝ ６００ ｈｒ−”のブタンガス流中に９３０°Ｃで
２時間保持し、炭素析出をさせた。そして冷却後、空気
中１１００°Ｃで５時間保持し、炭素質を除去した。そ
の後、触媒を石英反応管に充填し、その周囲に電気炉を
配し０部分酸化反応を行なった。反応に当っては、ブタ
ン（Ｃ４几０）ガスと空気との混合ガスを、８Ｖ−１２
０００ｈｒ−’で反応管内に送入しだ。ここに、空気量
は。
耐久性を見るため、先ず触媒上に炭素を析出させ、加熱
した後それを除去し、その後本来の部分酸化反応試験を
行なった。即ち、予め上記触媒を空間速度（８Ｖ ）
＝ ６００ ｈｒ−”のブタンガス流中に９３０°Ｃで
２時間保持し、炭素析出をさせた。そして冷却後、空気
中１１００°Ｃで５時間保持し、炭素質を除去した。そ
の後、触媒を石英反応管に充填し、その周囲に電気炉を
配し０部分酸化反応を行なった。反応に当っては、ブタ
ン（Ｃ４几０）ガスと空気との混合ガスを、８Ｖ−１２
０００ｈｒ−’で反応管内に送入しだ。ここに、空気量
は。
ブタンを一酸化度素と水素とに酸化するに要する量（理
論空気量）の１．０２５倍を用いた。また。
論空気量）の１．０２５倍を用いた。また。
反応時間は９３０°Ｃとした。しかして、ガスクロマト
グラフィーにより、生成ガス中の、水素（馬）。
グラフィーにより、生成ガス中の、水素（馬）。
−酸化炭素（ＣＯ） 、メタン（ａｍ４） 、二酸化炭
素（ＣＯ，） 、酸素（０，） 、窒素（Ｎ１）を測定
した。
素（ＣＯ，） 、酸素（０，） 、窒素（Ｎ１）を測定
した。
その結果、上記いずれの触媒（触媒應１〜１５゜８１〜
８６）を用いた場合も、生成ガス中にはＨ。
８６）を用いた場合も、生成ガス中にはＨ。
２９〜５０％（容量比）、ｃｏ２ｓ〜２４％、Ｏ意値を
示した。
示した。
上記反応における各触媒の部分酸化能力を示すため、生
成ガス中の（３Ｈ４とＣＯ２の量につき第６表に示す。
成ガス中の（３Ｈ４とＣＯ２の量につき第６表に示す。
第５表において、 ＯＨ４，００，の量が少ないほど、
触媒の部分酸化能力が高いことを示している。
触媒の部分酸化能力が高いことを示している。
即ち、活性能力が低い触媒はブタンが熱分解してしまう
ので、 ＯＨ４と００．の量が多いのである。
ので、 ＯＨ４と００．の量が多いのである。
第３表より明らかなごとく１本発明にかかる触媒（触媒
黒１〜１５）は、いずれもＣＨ４生成濾が極く微量で、
ＣＯ，の生成量も少なく、優れた活性を有することが
わかる。また、この触媒はその後数時間上記反応に供し
たが、上記油性はほとんど変らなかった。また９本発明
にかかる触媒は上記の低温反応においても触媒上への炭
素析出は見らく有する担体あるいはα−ＡｆｉｌＯ，の
みから成る担体を使用する比較用触媒（触媒應８１〜８
６）は、 ａｍ、 、 ｃｏ、の生成量が多く、活性が
低いことが分る。
黒１〜１５）は、いずれもＣＨ４生成濾が極く微量で、
ＣＯ，の生成量も少なく、優れた活性を有することが
わかる。また、この触媒はその後数時間上記反応に供し
たが、上記油性はほとんど変らなかった。また９本発明
にかかる触媒は上記の低温反応においても触媒上への炭
素析出は見らく有する担体あるいはα−ＡｆｉｌＯ，の
みから成る担体を使用する比較用触媒（触媒應８１〜８
６）は、 ａｍ、 、 ｃｏ、の生成量が多く、活性が
低いことが分る。
また、第５表において２本発明触媒を用いた場合はＣＩ
（、の副生量が極めて少ない。前記した浸炭用ガスは、
ＯＨ，の量を出来るだけ少ないものとしたいため１本
発明触媒は特に浸炭用ガス製造用の触媒としても優れて
いることが分る。
（、の副生量が極めて少ない。前記した浸炭用ガスは、
ＯＨ，の量を出来るだけ少ないものとしたいため１本
発明触媒は特に浸炭用ガス製造用の触媒としても優れて
いることが分る。
なお、他の比較例として、ムフィｌ−（ｋ１４８ｉ。
Ｕ、、 ）の担体に１７％のニッケルを担持した従来の
ニッケル触媒を用い、上記と同様の条件で部分酸化反応
を行なっ友。その結果、生成ガス中のＯＨ４、００１は
１．９７％、α４９％と非常に多く。
ニッケル触媒を用い、上記と同様の条件で部分酸化反応
を行なっ友。その結果、生成ガス中のＯＨ４、００１は
１．９７％、α４９％と非常に多く。
また触媒表面に炭素が析出し、活性及び耐久性とも悪か
った。
った。
Claims (1)
- アルミナ・マグネシアスピネルと６０モル％以下のアル
ミナ、マグネシアの一方または双方とから成る担体に、
ニッケルあるいはコバルトの一方または双方を担持して
成ることを特徴とする炭化水素の部分酸化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59070609A JPS60212229A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | 炭化水素の部分酸化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59070609A JPS60212229A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | 炭化水素の部分酸化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60212229A true JPS60212229A (ja) | 1985-10-24 |
| JPH0510132B2 JPH0510132B2 (ja) | 1993-02-08 |
Family
ID=13436498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59070609A Granted JPS60212229A (ja) | 1984-04-09 | 1984-04-09 | 炭化水素の部分酸化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60212229A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62158101A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-07-14 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 熱処理用ガスの製造方法 |
| JP2007326756A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Toda Kogyo Corp | ハニカム用多孔質体材料、多孔質体材料混合物、ハニカム担持用懸濁液、触媒体、及び該触媒体を用いた混合反応ガスの製造方法 |
| CN101837304A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-09-22 | 清华大学 | 用于甲烷部分氧化制合成气Ni基催化剂的载体 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58202050A (ja) * | 1982-05-20 | 1983-11-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 炭化水素改質用の触媒体 |
-
1984
- 1984-04-09 JP JP59070609A patent/JPS60212229A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58202050A (ja) * | 1982-05-20 | 1983-11-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 炭化水素改質用の触媒体 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62158101A (ja) * | 1985-12-06 | 1987-07-14 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 熱処理用ガスの製造方法 |
| JPH0566883B2 (ja) * | 1985-12-06 | 1993-09-22 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | |
| JP2007326756A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | Toda Kogyo Corp | ハニカム用多孔質体材料、多孔質体材料混合物、ハニカム担持用懸濁液、触媒体、及び該触媒体を用いた混合反応ガスの製造方法 |
| CN101837304A (zh) * | 2010-04-29 | 2010-09-22 | 清华大学 | 用于甲烷部分氧化制合成气Ni基催化剂的载体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0510132B2 (ja) | 1993-02-08 |
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