JPS6021200B2 - 顆粒状洗剤及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は比較的多量の様々な界面活性剤と他の液体又は
半薗体の物質とを担特できる自由流動性の洗剤ビルダー
ビーズの製造に関する。

明記すれば、本発明により、ノニオン洗剤、アニオン洗
剤及びカチオン洗剤の様な合成洗剤又はそれらの混合物
が上塗階議される階霧乾燥基材ビルダーピ−ズを製造し
て、高い洗浄力と溶解性とを持ち、又自由流動性を保持
しつつ比較的多量の合成洗剤成分を含む顎粒状洗剤処方
物を製造するための方法が提供される。本発明は特に、
高含量でノニオン合成有機洗剤を含む額粒状の自由流動
性洗剤を提供するのに役立つ。本明細書において用語″
上塗頃務＾とｒ後階霧″とは同意義であり、液体又は液
化可能の物質と本発明の贋霧乾燥基材ビルダーに施すの
に適当な全ての手段が含まれ、核液体を微小滴の形でノ
ズルから実際に頃霧することも当然に含まれる。洗濯用
粉末の様な市販の額粒状洗剤製品中に配合するのに望ま
しい洗浄性を持つノニオン合成洗剤は濃稲性で粘性の液
体、又は半固体又はワックス状の物質である。

これら物質を噂霧乾燥前に約２〜３重量％より多い量で
洗剤スラリー（クラッチヤーミックス）中に存在させる
ことは不可能である。これは、／ニオン合成洗剤が曙霧
乾燥中に“舞い上がり”、その有意部分が頃霧乾燥塔の
排気口から失われることがあるからである。このタイプ
のノニオン合成洗剤を様々な粒状担体基材に施して、家
庭用洗濯洗剤として使用できる比較的に自由流動性の類
粒状製品を製造することは当業界で認識されている。

洗剤ビルダーを含む噴霧乾燥粒状製品表面に／ニオン合
成有機洗剤を後頃霧することによる類粒状の自由流動性
洗濯用洗剤を製造するための方法の教示及び開示を含む
代表的発明に関する特許はとりわけ、Ｄｉｓａｌｖｏ等
の米国特許第３，私９，３２７号と同第３，被斑，０鞠
号；Ｇａｂｌｅｒ等の米国特許第３，５３８，００４号
：Ｋｉｎｇｙ等の米国特許第３，斑略 ７８１号：及び
英国特許第９１８，４９９号（１９６３玉２月１３日）
である。この点に関する従釆技術は、相当割合の界面活
性剤（例えばアニオン洗剤）、充填材及び洗剤ビルダー
を含む頃霧乾燥ビーズ表面に約１なし、し最高で１の重
量％のノニオン合成洗剤を後頃霧することを特徴とする
。更に、織物軟化性と蟹光増白剤を与えるカチオン界面
活性剤、青味剤、及び酵素物質の様な、洗剤処方物にと
り望ましい特定成分は熱分解するので噴霧乾燥できない
。

本発明により、かかる物質は単独で、又はノニオン洗剤
その他の適当な成分と共に贋霧乾燥基材ビルダービーズ
表面に後噴霧することにより顎粒状洗剤中に配合できる
。本発明の一特定態様により、比較的大量の、即ち約２
〜４の重量％の、好ましくは約１２〜４の重量％の様々
な洗剤成分、例えばアニオン性、ノニオン性又はカチオ
ン性の界面活性剤、蟹光増白剤、青味剤、汚れ除去剤、
抗再付着剤等、及びこれらの混合物を担持するのに適当
である頃霧乾燥ビルダーービーズの製造方法が提供され
る。後添加される洗剤成分は、基材ビ−ズ表面に液体の
形で何らかの適当な手段、好ましくは一方で該ビーズを
燈拝しながら微小滴の形で頃霧ノズルから噂霧すること
により施される。その最広義において、本発明には、洗
濯用洗剤処方物中に配合するのに適当である何らかの液
体又は液化可能の有機物質を、無機洗剤ビルダーからな
る贋譲乾燥基村ビルダービーズ表面に後添加則ち施すこ
とが含まれる。本発明の新規な基材ビルダービーズは、
約４５〜約８０ないし９０％のホスフェートピルダー塩
、約５〜１５％のアルカリ金属ケイ酸塩固体及び約５〜
１５％の水からなる球形又は不規則な形をした粒子即ち
ビーズであることを通常特徴とする。アルカリ金属リン
酸塩の約３０〜約６０％が該アルカリ金属ケイ酸塩の存
在下で水和し、残りは無水体である。該ビーズは噴霧乾
燥粉末の典型である中空ビーズとは対照的に中実として
分類でき、スポンジ状の多孔質外面と骨格内部構造とを
持つ。本発明により、後頃霧成分は主として粒子の内部
に配置され、最小量が粒子外面に存在する。

得られた製品は自由流動性であり、相互に粘着し即ち集
塊化する有意な煩向はない。約１の重量％未満の上塗贋
霧物質が最終ビーズの外面に存在することが望ましい。
額粒状瓢ち粒状の物質の自由流動性‘ま、予め定められ
た条件（例えば水平面の煩斜）下での清浄乾燥砂の流動
性（流動値を１００とする）と関連させて測定できる。

市場で現在入手できる典型的な頃霧乾燥粉末洗剤は砂と
比較して約６０の流動性、即ち同一条件下で砂の流動性
の６０％という相対流動性を示す。驚くべきことには、
本発明の新規額粒状製品は同一条件下で清浄乾燥砂の流
動値を１００として少くとも約７０の、又約９０までの
ないしそれ以上の流動値を示す。本発明により洗剤増強
特性を持つ様々な基材ビーズからなる顎粒状洗剤におい
て、該基材ビーズが多孔質外面と骨格内部構造とを持ち
、かつ、該基材ビーズの重量を基準として約４５〜約９
の重量％のホスフェートビルダー塩、約５〜約１５重量
％のアルカリ金属ケイ酸塩及び約５〜約１５重量％の水
からなり；該洗剤は有機ビルダー、アニオン性、ノニオ
ン性およびカチオン性の界面活性剤、増白剤、着色剤、
青味剤、汚れ除去剤、抗再付着剤、香料、織物柔軟剤、
漂白剤、酵素物質及びそれらの混合物からなる群から選
択される該額粒状洗剤の重量を基準として約２〜約４の
重量％の有機物質を含み、該有機物質が該基材ビーズ内
に配置され、該基材ビーズの外面には該ノニオン性界面
活性剤が実質上存在しない額粒状洗剤及びその製造法が
提供される。

本発明の新規基材ビルダービーズでは普通、更に次の様
に特性化できる。

粒蓬分布：少くとも約９の重量が２０メッシュ米国規格
スクリーンと通過し、かつ２００メッシュ米国規格スク
リーン上に保持される。

密度（比重）： ０．５〜０．８ 流動性 ： ７０〜１００ 本発明の新規基材ビーズは次の様にして製造できる。

第１重の水和性アルカリ金属リン酸塩（ビルダー塩）を
第２塁のアルカリ金属ケイ酸塩の存在下で水和させる（
第１量と第２塁との重量比は一般に約１．５〜約５であ
る）。

水和された該リン酸塩とケイ酸塩とを水性媒体中で、通
常少くとも約７６．７℃（１７００Ｆ）である温度で第
３量の無水アルカリ金属リン酸塩（ビルダー塩）と混合
してスラリー即ちクラッチャーミックスを形成する（第
１塁と第３量との重量比は約０．３〜約０．７である）
。様々な他の洗剤成分、即ち炭酸塩、クエン酸塩、ケイ
酸塩等、及び有機ビルダーの様なビルダー、及び界面活
性剤を水和工程後にクラッチャーミックスに添加できる
。本発明によれば、クラッチャーミツクス中の有機界面
活性剤の存在量を、存在する固体の２％未満に制限する
ことが好ましく、又クラッチャーミックスそれ自体に有
機界面活性剤を含めないことが最も好ましい。クラッチ
ャーミックスを燈拝し、約７６．７ｏ０（１７００Ｆ）
〜約９３．３℃（２０００Ｆ）の温度に維持して第３量
の無水リン酸塩（ビルダー塩）の有意な水和を防ぐ。ク
ラッチャーミックスが約４０〜約５５％の固体を含む様
に普通、充分量の水をスラリー中に存在させる。必要な
いし望ましいならば増白剤、青味剤その他の小量成分の
様なアジュバンドをクラッチャーミックス中に存在させ
ることができ、又頃霧乾燥ビーズに後添加できる。クラ
ッチャーミックスをついで曙霧塔に給送し、そこで常法
により頃霧乾燥する。

この贋霧乾燥は、２６０〜３７１℃（５００〜７０００
Ｆ）の空気入口温度と約１４〜約７０ｋ９／め（２００
〜１００のｓ；ｇ）の贋霧圧とを使用して向流型又は順
流型の頃霧乾燥塔内で達成できる。贋霧乾燥製品は、洗
剤クラッチャーミックスを噂霧乾燥する時に典型的に生
ずる中空構造とは反対に新規なスポンジ状構造を持つ多
量の粒子からなる。その好ましい態様の一つにおいて、
本発明は、織物材料の家庭での又は商業的な洗濯に適当
な粒状洗剤製品を提供する。

この新規洗剤製品は好ましいことには、約１０〜約４の
重量％、好ましくは約１２〜約３の重量％のノニオン合
成有機洗剤を含むことを特徴とする。但し時にはそれよ
り低い割合（例えば３〜５％）のノニオン洗剤も使用で
き、又曙霧乾燥粉末洗剤中に普通存在するアルカリ金属
硫酸塩の様な充填材は存在させずに高い噂霧速度を得る
ことが好ましい。本発明の新規額粒状洗剤はそれ自体完
全な洗濯用洗剤として使用できるが、香料、着色剤、漂
白剤（例えば１５〜５０％のアルカリ金属過酸塩素系漂
白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、
過炭酸カリウム、過ホゥ酸カリウム及びそれらに混合物
）、増白剤（例えば０．０１〜２％のスチルベン系及び
トリアゾリル系増白剤）、織物柔軟剤（例えば０．１〜
５％の４級アンモニウムハライド、例えばジ高級アルキ
ルジ低級アルキルアンモニウムクロリド、０．２〜４％
の酵素〔例えばノボ インダストリーズ（Ｎｏｖｏ ｌ
ｎｄ船ｔｒｉｅｓ）から商品名アルカラーゼ（山ｃａｌ
ａｓｅ）、ヱスベラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）で販売さ
れているタイプの蛋白分解酵素、又はアミロ−ス分解酵
素又はそれらの混合物〕の様な様々な成分をそれに添加
できる。本発明の新規類粒状洗剤の製法には、まず、前
記物理特性を持つ様々な基材ビルダーを提供する工程が
含まれる。

ついでノニオン合成洗剤を、縄拝されている頃霧乾燥ビ
ルダービーズ表面に、好ましくは最終製品の約１０〜約
４の重量％となる量で施す。ノニオン合成洗剤がビーズ
表面の孔則ち閉口にしみ込み、骨格内部構造中に入る。
ビーズ表面に残るノニオン成分はあるとしても微々たる
量である。ビーズ外面のノニオン洗剤が最小量であるこ
とは、／ニオン成分を頃愛する前のビ−ズ、噴露した後
のビーズの流動速度が実質的に似ていることにより実証
される。同様な方法を使用して、本明細書に開示されて
いる様な他の後添加成分を蹟霧乾燥洗剤ビルダービーズ
に施す。添付図面において、第１図は本発明のビーズの
主要部分の２０ｑ音拡大図（１辺が２０肌として）であ
り、第２図は第１図のビーズの破断部分の２０００倍拡
大図（同様な寸法として）である。

図面に図示される様に、本発明の新規基材ビルダービー
ズは、スポンジ状の多孔質外面と骨格内部構造とを持つ
不規則配置の中実粒子である。

対照的に、消費者市場で現在入手できる様な通常の噂霧
乾燥洗剤ビーズは典型的には、実質上連続した外面と中
空中心部とを持つ球形の粒子則ちビーズである。本発明
の新規基材ビルダービーズは重量で約４５〜約８０％の
、好ましくは約５０〜約７０％のリン酸塩（ビルダー塩
）、約５〜約１５％のアルカリ金属ケイ酸塩固体、及び
約５〜約１５％の水からなる。

しかし、それより小量の、例えば２０〜２５％という４
・量のリン酸塩（普通、ノニオン洗剤と水の含量も低い
時である）を用いる時にも、普通、自由流動性ではない
が有用な製品を作ることができる。本発明の好ましい特
定態様により、基材ビーズのビルダ−塩成分の相当部分
（アルカリ金属ケイ酸塩存在下で約３０〜約６０％）は
、最大限に、典型的には６水和体にまで水和した製品で
ある。更に本発明のこの特定態様により、クラッチャー
ミツクスと基村ビーズとの両者における水和リン酸塩（
ビルダー塩）とアルカリ金属ケイ酸塩との重量比は約１
．５〜約５、好ましくは約２〜約４であり、クラッチャ
ーミックス及び基材ビーズ中の水和リン酸塩（ビルダー
塩）と無水ピルダー塩との重量比は約０．３〜約０．７
、好ましくは約０．４〜約０．６である。その好ましい
形において、本発明のクラッチャーミックスは無機洗剤
ビルダーと水のみを含み、有機界面活性剤を含まない。
このクラッチヤーミツクスには硫酸ナトリウムの様な充
填材も含めないことが最も好ましい。本発明の新規基材
ビルダービーズ中のアルカリ金属リン酸塩（ピルダ−塩
）は洗剤増強特性を持つリン酸塩から選択される。

洗剤増強特性を持つリン酸塩（ビルダー塩）の例はアル
カリ金属トリポリリン酸塩とピロリン酸塩であり、その
うちではナトリウム化合物とカリウム化合物とが最も普
通に使用される。これらのリン酸塩は洗剤業界でビルダ
−として良く知られており、単独でも、又様々なリン酸
塩の混合物としても使用できる。リン酸塩（ビルダー塩
）の例を更に特定すれば、トリポリリン酸ナトリウム、
ピロリン酸テトラナトリウム、二塩基性リン酸ナトリウ
ム、三塩基性リン酸ナトリウム、一塩基性リン酸ナトリ
ウム、二塩基性ピロリン酸ナトリウム、一塩基性ピロリ
ン酸ナトリウムである。対応するカリウム塩も、又カリ
ウム塩とナトリウム塩との混合物もその例である。クラ
ッチャーミックス中のアルカリ金属ケイ酸塩は、好まし
くは約４０〜６の重量％の、典型的には約５０％のケイ
酸塩固体を含む水溶液の形で供給される。

好ましくは、このケイ酸塩はＮａ２０：Ｓｉ０２比が約
１：１．６〜約１：３．↓好ましくは約１：２〜約１：
３、最も好ましくは約１：２．４であるケイ酸ナトリウ
ムである。上塗成分は、洗剤処方物中に配合するのに適
当ないし望ましい液体ないし液化できる物質ならいずれ
でもよい。

本発明の頃霧乾燥ピルダービーズ表面に約２〜約４の重
量％の量で上塗頃霧するのに適当な物質は界面活性剤、
抗再付着剤、蟹光増白剤、青味剤、酵素化合物等である
が、これらに限定されるものではない。適当な界面活性
剤はァニオン洗剤、ノニオン洗剤、カチオン物質である
。

典型的なアニオン物質は石ケン、鎖状アルキルスルホン
酸ェステル、鎖状アルキルベンゼンスルホン酸ェステル
、鎖状トリデシルベンゼソスルホン酸ェステル等の様な
有機スルホン酸ェステルである。代表的なカチオン物質
は四級化合物の様に織物柔軟特性は抗菌特性を持つもの
である。これらの最後に述べられたカチオン物質はクラ
ッチヤーミツクスの一部として頃霧乾燥される熱分解す
る恐れがあるので特に後添加に適している。望ましい織
物柔軟特性を持つ四級化合物の例は、ジステアリルジメ
チルアンモニウムクロリド〔アツシユランド ケミカル
カンパニー（ＡｓｈｌａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍ
ｐａｎｙ）から商標〜ｏｓｍｆＴＡＩＯＯにより入手で
きる〕と２ーヘプタデシルー１ーメチル−−１一〔（２
ーステアロイルアミド）エチル〕イミダゾリニウムメチ
ルサルフェート〔これも又、アツシユランド ケミカル
カンパニーから商標Ｖａｒｉｓｏｎ４７５により入手
できる〕とである。本発明の新規処方物中のノニオン界
面活性剤は室温で液体又は半固体のポリェトキシル化有
機洗剤でよい。

好ましくは、約８〜約２２個の炭素原子を持つ直鎖又は
分枝鎖と約５〜約３の固／モルのエチレンオキサイド単
位とを持つェトキシル化脂肪族アルコールであるが、こ
れに限定されることはない。特に適当なこのタイプのノ
ニオン有機洗剤群はシェル ケミカル カンパニー（Ｓ
ｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）から商標“
Ｎｅｏｄｏｌ”を目印として入手できる。Ｎｅのｏ１２
５−７（Ｃ，２−，５アルコール鎖；平均して７個のエ
チレンオキサイド単位）とＮｅｏｄｏ１４５−１１（Ｃ
，４〜，５鎖；平均して１１個のエチレンオキサィド単
位）とが特に好ましい。別の適当なェトキシル化脂肪族
アルコール系ノニオン合成洗剤群はコンチネンタル オ
イル カンパニー（ＣｏｎｔｉｎｅｎｔａｉＯｉｌＣｏ
ｍｐａｎｙ）から商標“山ｂｎｉで、特にＭｆｏｎｉｃ
１６１８一６５（６５モル％のエチレンオキサイドを含
むェトキシル化Ｃ，６〜，８１級アルコールの混合物で
ある）を目印に入手できる。ノニオン合成有機洗剤の別
の例は、 １ 商標“Ｐ１ｍｏｎｉｃ”を目印として入手できるも
の。

これら化合物は、プロピレンオキサィドをプロピレング
リコールとの縮合により形成された疎水性基材とエチレ
ンオキサィドとの縮合により形成される。

分子の疎水性部分は当然に水不溶性を示すものであり、
約１５００〜約１８００の分子量を持つ。この疎水性部
分にポリオキシェチレン基を付加すると分子の水溶性は
全体として上昇する煩向があり、又生成物の液性はポリ
オキシェチレン含量が縮合生成物の全重量の約５０％に
達する時点までは保持される。２ 直鎖又は分子鎖配置
の約６〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を有するア
ルキルフェノール、例えばアルキルフェノール縮合生成
物、のエチレンオキサイドとのポリエチレンオキサイド
縮合体（該エチレンオキサィドはアルキルフェノール１
モル当たり５〜２５モルに等しい量で存在する）かかる
化合物中のアルキル基は、例えば重合されたプロピレン
、ジイ ソブチレン、オクテン、又はノネンから謙導で
きる。

適当である他の界面活性剤は文献：１９５８年ｌｎｔｅ
はｃｌｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．により
発行されたＳｅｈｗａｒｚ，Ｐｅｍｙ及び茂ｎｃｈ共著
ＳｕｍａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓａｎｄＤｅｔｅ
ｒ鞍ｎｂ“第１１巻；及びＪｏｈｎＷＭｃＣｕｔｃｈｅ
ｏｎ に よ る ” Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ ａｎｄ
Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅ岱”１９６単王版：に記載されてい
る。

本発明による特に好ましい洗剤処方物は、本発明の方法
により製造された噴霧乾燥基材ビルダー表面に上塗曙霧
された約１２〜約３０％の（最も好ましくはポリェトキ
シル化脂肪族アルコールタイプの）ノニオン合成有機洗
剤を含む。以下の実施例は本発明を例示する特定態様を
述べたものである（特記しない限り割合は全て重量によ
る）。

実施例 １ 次の成分からなる水性スラリーを調製した。

量（％）（クラッチヤーミツ 成 分 クス全量に対する） トリポリリン酸ナトリウム粉末（無水） １４．５ケ
イ酸ナトリウム（Ｎａ２０／Ｓｉ０２＝２．４）
７．６水 ２８
．６生成スラリーを約６０ｏｏ（１４００Ｆ）にし、良
く混合して６水和リン酸塩を形成し、ついで８７．８ｏ
ｏ（１９００Ｆ）の迄加熱し、８７．８ｏｏ（１９００
Ｆ）と９３．３℃（２０００Ｆ）との間に維持して、次
に添加されるリン酸塩の水利を防止した。

ついで次の成分を８７．８〜９３．３ｑ０（１９０〜２
０００Ｆ）にある生成水性スラリーに加えてクラッチヤ
ーミックスを形成した。

量（％） （クラッチヤーミツ 成 分 クス全量に対する） トリポリリン酸ナトリウム（無水） ２８．３水
２１．０このクラ
ッチャーミックスは約４５〜約５の重量％の固体を含ん
でいた。

クラッチャーミックスを同流型８フィート高噴霧乾燥塔
に供給し、８２．２０（１８００Ｆ）のマニホルド温度
、４２〜６３ｋ９／地（６００〜９００ｐｓｉｇ）の圧
力で、ＷｈＭｊｅｔ１５一１又はＦ肌ｊｅｔ３００花貫
霧ノズルを使用して頃覆した。

噴霧塔においては約３１が○（６０００Ｆ）の空気入口
温度（Ｔ，）を使用した。

製造された噴霧乾燥基材ビーズは次の特性を持ち、又内
部構造及び外面の特徴において、添付図面の第１図に図
示されるビーズに似ていた。

基村ビーズ特性水 ｌｏ
％トリポリリン酸塩（ナトリウム塩） ７７％ケ
イ酸塩固体 １３％０カッ
プ重量 １３０夕（見掛比重＝０．５
与かご密度：〇．５５夕／机 流動性 ８６粘着性
０粒蓬分析：米国規
格２０メッシュオン １％〃 ４０
〃 １９％〃 ６０ ″
５０％〃 ８０ 〃
２０％〃１００ ″
６％〃２００ 〃
３％〃２００メツシユパス
１％１００％基材ビーズをし、でバッチ式回
転ドラム型ブレンダー内に導入し、４８．９ｑｏ（１２
００Ｆ）のＮｅｏｄｏ１２５−７、及び着色剤、香料、
増白剤等の様な４・量成分を後頃霧して、次の組成を持
つ最終製品を製造した。

基材ビーズ（前掲） ７８％Ｎｅ
ｏｄｏ１２５−７〔４８．９ｑ○（１２０ｏＦ）〕
１９．７％小量成分（着色剤、香料、増白剤）
２．３％１００．０％Ｎｅｏｄｏｌをまず燈姦し、つ
いで小量成分を損覆した。

ＰａｔｔｅＲｏｎＫｅｌｌｙ一対殻型ブレンダ−の様に
液体を微４・満の形則ちミストとして頃霧する手段を持
ついかなる適当なバッチ式ブレンダーも使用できた。

後添加頃霧操作はＰａＵｅｒｓｏｎＫｅｌｌｙジグザグ
型ブレンダーの様な適当な混合装置を使用して連続的に
行うこともできる。得られた額粒状洗剤は次の特性を持
っていた。

最終製品の特性カップ重量 １６０夕（見掛け比重＝
０．６８）流動性 ７９粘着性 ０ 粒蓬分析： 米国規格メッシュオン １％〃 ４０
〃 ２０％〃 ６０ 〃
５２％〃 ８０ 〃
２０％〃１００ 〃
５ ％〃２００ 〃
２％〃２００ミツシユパス
０％１００％最終製品は額粒状製品を包装す
るのに使用される通常の装置で包装できる。

別法として、過炭酸カリウム（又は過炭酸ナトリウム）
又は過ホゥ酸ナトリウムと共に混合して（５〜５０％の
漂白剤、例えば２１．５％の過炭酸カリウム又はナトリ
ウム、３０％の過ホウ酸ナトリウムを含む製品を製造す
ることもできた。又、酵素粉末を後添加して、０．２〜
４％の酵素調製物、例えば０．７％のアルカラーゼ又は
ェスベラーゼを含む酵素洗剤（更に漂白剤を含めてもよ
い）を作ることもできる。他の小量成分、例えば起泡制
御剤と安定剤、特に漂白剤の安定剤も後添加できる。実
施例 ２ 次の成分からなる水性スラリーを調製した。

量（％）（クラッチヤーミツ 成分（添加順） クス全量に対して）熱水〔６０ｏ
ｏ（１４００Ｆ）〕 ２５．０ケイ
酸ナトリウム固体（Ｓｊ０２／Ｎａ２０＝２．４） ３
．５トリポリリン酸ナトリウム粉末（無水） １３．
０生成水性スラリーをスチームジャケット付き容器内で
良く混合してリン酸塩を水和させ、ついでスチームで９
３．３００（２０００Ｆ）に加熱した。

ついで以下の成分を加えてクラッチャーミツクスを形成
した。温度を約８２．グ０（１８００Ｆ）より高く維持
して、ついで加えられる無水リン酸塩（ビルダー塩）の
水和を防止した。量（％） （クラッチヤーミツ 成分（添加順） クス全量に対して） トリポリリン酸ナトリウム（無水） １３．０水
２５．０トリポリリ
ン酸ナトリウム（無水） １３．０炭酸ナトリウ
ム ７．５クラッチヤ−ミッ
クスを約７６．７００（１７００Ｆ）の温度にある向流
型曙霧塔に供給し、５６ｋ９／地（８０岬ｓｉｇ）の圧
力で損覆した。

搭条件はＴ，（入口空気温度）を約３４３℃（６５００
Ｆ）に、Ｌ（出口空気温度）を約１１ｙｏ（２３５０Ｆ
）にした。生成された贋霧乾燥ビルダービーズは、その
９０重量％ぱ２０メッシュスクリーン（米国規格）を通
過し、かつ２００メッシュスクリーン（米国規格）上に
保持されるという粒径分布を示した。贋霧乾燥ビーズに
、実施例１で使用されている方法により次の様にして上
塗階落した。

上塗燈霧処方 量（％）頃霧乾燥
ビーズ ７８．０Ｎｅｏｄｏ
１２５−７ １９．５
４・童成分（蜜光増白剤、香料等） ２．５１０
○‐〇技終製品は１８０夕のカップ重量；７５％の流動
性；５重量％の含水量を持っていた。

実施例 ３ 次の組成をしたクラッチャーミックス（約５０％固体）
を用いて実施例２の方法を造行した。

成 分 量（％）トリポリリン酸ナト
リウム（６水和物） １３．０トリポリリン酸ナトリウ
ム（無水） ２６．０水
４７．０有機ビルダー“Ｍ”〔モンサント ケ
ミカルカンハ。

ニー（ＭｏｎｓａｎｔｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）〕
７．５ケイ酸ナトリウム（固体）
６．５１０○‐〇噴霧乾燥ビルダービーズに
、実施例１の方法により次の様にして上塗贋露した。

成 分 量（％） 噴霧乾燥ピルダービーズ ８５．０ノ
ニオン洗剤（Ｎｅｏｄｏ１４５−１１） １２
．０小量成分 ３．０
１〇〇‐〇得られた額粒状洗剤は自由流動性、非粘着性
であり、衣料の家庭での又は商業的洗濯に適していた。

実施例 ４ 最終類粒状洗剤のノニオン含量を３の重量％とする量の
釘ｆｏｎｉｃ１６１８−６５ノニオン洗剤を使用して実
施例１をくり返した。

実施例 ５ 次の組成を持つクラッチャーミックスを実施例１の方法
により製造した。

クラッチャーミックス１，ロ，ｍ及びＷを、実施例１に
略述された方法により贋霧乾燥した。

この頃霧乾燥ビーズに次の様に上塗燈露した。実験１，
０，ｍ及びＷで得られた額粒状洗剤は自由流動性であり
、又洗水に非常に良く溶解した。実施例 ６ 実施例５のクラッチャーミックス１〜Ｗから製造しした
噴霧乾燥基材ビルダービーズに次の様にして上塗階霧し
た。

処方物０，ｍ及びＷは洗濯用洗剤として使用するのに適
していた。

処方物１は洗濯機で使用できる織物柔軟剤である。実施
例６に記載された様々な頃霧後乾燥成分と他実施例のそ
れぞれを別々にか適当に組み合せて基材ビーズに施すこ
とができた。

実施例 ７ 実施例１の方法を迫行して、次の組成を持つ頃霧乾燥基
材ビーズを製造した。

成 分 重量％ＴＰＰ（Ｎａ
塩） ８６．０３１ケイ酸Ｎａ
２／１ ５．１１１“スチルベ
ン４”ハイコンク ０．８５２水 分
８．００７１００‐〇〇
〇初めのリン酸塩水和工程後にスチルベン系増白剤をク
ラッチャーミツクスに加えた。

このクラッチャーミックスは約４０〜約５の重量％の固
体を含んでいた。基材ビーズをバッチ式回転ドラム型ブ
レンダー内に導入し、次の成分を後添加した。

成 分 最終製品中の％ノニオン ７
Ｅ〇 １７．０ＰＡＥ※
１．５過炭酸
ナトリウム ２１．５サイデＬツ
クス ８０８※ ０．３アル
カラーゼ・ ０．７
香 料 ｏ３Ｘ．ＰＡ
Ｅ：Ｋｎａｐｓａｃｋ／ＨｏｅｃｈｓｔからＬＰＫｎ１
５８の名称で得られるリン酸ェステル。

これはＣ，６〜，８２ＥＯモノノジェステルであり消泡
剤として働き、又洗浄力に寄与する。

※サイデツクス ８０８： 過ホゥ酸塩／過炭酸塩の安定剤として働く９２／８ケイ
酸マグネシウム／ＤＴＰＡ混合物。

ノニオン洗剤とＰＡＥとを溶融し、基材ビーズ表面の一
緒に頃霧できた。

過炭酸Ｎａ（漂白剤）の代わりに過ホウ酸Ｎａをわずか
に多量にして、即ち３０％過ホウ酸塩で使用できた。

最終処方物は次の組成を持っていた。

成 分 重量％ＴＰＰ
５０．５ケ
イ酸Ｎａ２／１ ３．０‘‘
スチルベン４”ハイコンク ０．５水
分 ４．７／ニオン
７ Ｅ〇 １７．０ＰＡＥ
Ｉ．５過炭
酸Ｎａ ２１．５サイデ
ツクス ８０８ ０．３ア
ルカラーゼ ０．７香
料 ｏ３１０○‐
〇本発明により、汚染（臭気又は粉塵）を産み出さず、
経済的に可能な方法により、通常の工場設備を利用して
高収率で自由流動洗剤ビーズを製造することが可能にな
った。

自由流動性製品を作ることに加え、作られた製品は非粘
着性であり、従来の粉末洗剤より高い水溶性を示す。贋
霧乾燥洗剤中間ビーズを前記上塗項霧成分での処理前に
長期熟成させる必要はなく、又かかる熟成期間は充填す
る前も必要とされない。ノニオン洗剤を含む洗剤粒子を
作るための様々な他の方法においてはかかる熟成期間が
多くの場合必要であり、それゆえ生産が遅れ、又倉庫が
満杯になる原因となる。以上、本発明を様々な特定かつ
好適態様を参照みながら記述したが、本発明の範囲内に
おいて多くの変更・修正をなし得ることを理解されたい
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のビーズの主要部分の２０ぴ音拡大図で
ある。 第２図は第１図に示されたビーズの破断部分の２００の
音拡大図である。終電磯．電 群薫Ｇ−滋

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 洗剤増強特性を持つ様々な基材ビーズからなる顆粒
   状洗剤において、 該基材ビーズが多孔質外面と骨格内
   部構造とを持ち、かつ、該基材ビーズの重量を基準とし
   て約４５〜約９０重量％のホスフエートビルダー塩、約
   ５〜１５重量％のアルカリ金属ケイ酸塩及び約５〜１５
   重量％の水からなり；該洗剤は有機ビルダー、アニオン
   性、ノニオン性および／又はカチオン性の界面活性剤、
   増白剤、着色剤、青味剤、汚れ除去剤、抗再付着剤、香
   料、織物柔軟剤、漂白剤、消泡剤、酵素物質及びそれら
   の混合物からなる群から選択される該顆粒状洗剤の重量
   を基準として約２〜約４０重量％の有機物質を含み、該
   有機物質が該基材ビーズ内に配置され、該基材ビーズの
   外面には該ノニオン性界面活性剤が実質上存在しない顆
   粒状洗剤。 ２ 約０．５〜約０．７の比重と少くとも７５の流動性
   とを持ち、該基材ビーズそれ自体には有機洗剤物質を実
   質上含まない特許請求の範囲第１項記載の顆粒状洗剤。 ３ 該基材ビーズが、その少くとも９０重量％ぱ２０メ
   ツシユ米国規格スクリーンを通過し、かつ２００メツシ
   ユ米国規格スクリーン上に保持される粒径分布を持つ、
   特許請求の範囲第２項記載の顆粒状洗剤。４ 後添加さ
   れる漂白剤と酵素とを含む、特許請求の範囲第１項記載
   の顆粒状洗剤。 ５ 顆粒状洗剤が約６５〜約９０重量％の基材ビーズ；
   と約１０〜約３５重量％のノニオン性ポリエトキシル化
   合成有機洗剤；とからなり、 該ホスフエートビルダー
   塩が水和部分と無水部分とからなり、該水和部分の該無
   水部分に対する重量比が約０．３〜約０．７である特許
   請求の範囲第３項記載の顆粒状洗剤。 ６ 該ホスフエートビルダー塩がトリポリリン酸ナトリ
   ウムであり、該アルカリ金属ケイ酸塩がケイ酸ナトリウ
   ムである、特許請求の範囲第５項記載の顆粒状洗剤。 ７ 該ノニオン合成洗剤が、約８〜約２２個の炭素原子
   からなる炭素鎖と約５〜約３０個／モルのエチレンオキ
   シド単位とを持つエトキシル化脂肪族アルコールからな
   る群から選択される、特許請求の範囲第６項記載の顆粒
   状洗剤。 ８ １５〜５０％の後添加アルカリ金属過酸塩漂白剤と
   ０．２〜４％の蛋白分解酵素とを含む、特許請求の範囲
   第７項記載の顆粒状洗剤。 ９ 洗剤処方物中に配合するのに適当なアニオン性、ノ
   ニオン性および／又はカチオン性の界面活性剤、有機ビ
   ルダー、増白剤、着色剤、香料、青味剤、汚れ除去剤、
   抗再付着剤、織物柔軟剤、漂白剤、消泡剤、酵素物質及
   びそれらの混合物からなる群から選択される約２〜約４
   ０重量％の有機物質を含む多孔質外面と骨格内部構造と
   を持つ自由流動性の顆粒状製品の製法において、ａ 第
   １量の無水トリポリリン酸ナトリウムビルダー塩を第２
   量のケイ酸ナトリウムの存在下で水和して水和スラリー
   を形成し；ｂ 該水和工程を水性媒体中、少なくとも約
   ６０℃（１４０°Ｆ）から約７６．７℃（１７０°Ｆ）
   以下の温度で行い；ｃ 該第１量の該第２量に対する重
   量比が１．５〜約５であり；ｄ 該水和スラリーの温度
   を約７６．７℃（１７０°Ｆ）より高くかつ約９３．３
   ℃（２００°Ｆ）より低くなる迄上げ；ｅ 第３量の無
   水トリポリリン酸ナトリウムを該水和スラリーに添加し
   てクラツチヤーミツクスを形成し；ｆ 該クラツチヤー
   ミツクスを噴霧乾燥搭に供給し；ｇ 該水和スラリーと
   該クラツチヤーミツクスとを工程（ｅ）（ｆ）中少くと
   も７６．７℃（１７０°Ｆ）の温度に維持し；ｈ 該ク
   ラツチヤーミツクスを該噴霧乾燥搭内で噴霧して噴霧乾
   燥基材ビーズを製造し；ｉ 該有機物質を自由流動性顆
   粒状製品を製造する量で該基材ビーズに施す；ことから
   なる方法。 １０ 該クラツチヤーミツクスが約４０〜約５５％の固
   体を含み、該第１量の該第３量に対する重量比が約０．
   ５であり、該噴霧乾燥を約１４ｋｇ／ｃｍ（２００ｐｓ
   ｉｇ）から約７０ｋｇ／ｃｍ＾２（１０００ｐｓｉｇ）
   の噴霧圧、約２６０℃（５００°Ｆ）から約３７１℃（
   ７００°Ｆ）の入口空気温度にある向流噴霧搭内に行う
   、特許請求の範囲第９項の方法。