JPS60210666A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱変形温度（１８，６ｋｇ／ｃｒｆｔ荷重ＨＤ
Ｔ）が高い値を示し、且つ成形加工性の良好な熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。更に詳しくはゴム２〜
２０重量部と、塊状及び／又ハ！　濁重合法により得た
α−アルキルスチレンーニ）　ＩＩル糸糸車重合体８〜
３０重重部、熱変形温度が１１５°Ｃ以りの値を宵する
π耐熱性樹脂９０〜５０重量部とからなる熱可塑性樹脂
組成物に関するものである。

コムヲ含有セしめたα−アルキルスチレンーニ）　ＩＩ
ル糸糸車重合体熱変形温度が高く成形加工性の優れた樹
脂である。一方、エンジニアリングプラスチックス（Ｅ
ＰＬ）と称される樹脂は高いＨＤ　Ｔを有するものの成
形加工性が一般に悪い。

本発明者らは〃）たる実情に鑑み、ＥＰＬの゛耐熱性を
実質的に損なわずに、成形性その他の物性を改良しよう
と検討した結果、本発明の樹脂組成物に到達し、たもの
である。

ここでα−アルキルス手レし−二トリル糸共重合体とは
α−アルギルス壬しン糸モノマ、−カ３０〜３Ｑｗｔ％
、ニトリル糸モノマー含量が１０〜４５ｗｔ％、その他
共重合し得るモノマーが０〜６（１ｗｔ％よりなる共重
合体のことである。

又、Ｅ’　ムラ含有したα−アルギルス壬しンー二１１
４　／ｌ／ｌ／型合体とは、例えばゴムとび一アルーＸ
−／ｌ／スチレンー二ｌ・１１ル糸共重合体を押し出し
機等でブレンドしたものでよく−またゴムの存在下にα
−フルキルスチレン−ニトリル系共重合体の化ツマー組
成を共重合せしめｆこものでも」こい。しかし、後者の
方が１附衝撃性の面でゴムの効果がより発現し易いので
好ましい方法である。

α−アルキルスチンンーニト１１ルｉ　共重合体を得る
為の重合方法としては塊状又は懸濁重合が良好である。

乳化重合の場合には、得られる樹脂中に乳化剤、凝固剤
等の不純物を多重に含むことになり、このような樹脂を
使用した最終製品は熱安定性が悪く、高温下での着色性
（成形時の着色性）が強Ｉ／−１ものになる１、また、
本発明ではα−アルキルス４−レンー二Ｉ−１１ル糸共
重合体を得る方法としては塊状重合の途中７））ら懸濁
重合に切換えてもよい。

ここでケラα−アルキルスチレン糸上ツマ−とはα−ア
ルキル（Ｃ１〜Ｃ＋）化スチレン及ヒそれら化ツマ−の
フェニル基をハロゲン化及び／又はアルキル化したもの
か含１れる。

ニトリル系モノマートハアクリロニ！・リル、メタアク
リロニトリル等を指Ｔものである。α−アルキル化スチ
レンの使用量は耐熱性の面からは多い方かよいが、重合
転化率が悪くなる。

そめ為ニトリル量を多く使用する必要がある。

し刀ムし一ニド１１ルを多く用いると成形時に着色ノ原
因となる。一方、α−アルキルスチレン爪が少ないと耐
熱性が低下し、ＥＰＬとブＩ／ンドした場合にＨＤＴを
低下させる原因となる。よって、ｊＴＴ述の使用量の範
囲か実際に好ましい。

本発明でその他共重合し得るモノマーとしてはメタクリ
ル酸、アクリル酸、ノ４−ルメタアクリレート＋　Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミＦ＼無水マレ
イン酸、スチレン、７（ラノ壬ルスチレン、ｔｅ工゛ｔ
−ブ４−ルスチレン等ノス千しン誘導体があり、これら
は単独又は併用の型で使用１７てもよい。

次にゴムの種類であるがニジストマーとして作用下るも
のであればよく、特に限定するものではない。例えはブ
タジェンゴム、ブタジェン−スチレンブロック共重合体
、イソプレン、了θ１）ル糸ゴム、エチレンプロピレン
ゴム、二）−リルコ゛ム２１′Ｊ丁３Ｒ，４２（ｊポリ
エチレン、クラフト化ジエン糸ゴム（例えばＡ　Ｂ　Ｓ
、Ｉｖｊ　Ｂ　Ｓ　１等があるか特に効果のあるのはス
千しンーブタシエンブロックゴム、二Ｉ・リルゴム（Ｎ
ＢＲ）及ヒアクリル糸ゴムである。また重合法によるコ
ム含イｆ法を採用する場合には、コ“ムの種類ζこよっ
ては重合転化率が上らないものかあるので注意を要する
。耐衝撃強度を上げ一旦つモノマー系の重合性を附害し
ないものとして特に有効なものは前述のス壬しンーブタ
ジエンプロ゛ツク共重合体−ＮＢＲ及びアクＩＩ　ｒｖ
系ゴムである。

重合ｔこよりゴムを含イ１せｌ−め１こα−７ルギルス
製造することが１ｉＪ能てあ１９、ハイイン／々〃トポ
リスチレンの製法技ｊホｉが使用てきる。例えばゴムを
モノマー系に溶解して懸濁重合又は塊状重合等で重合下
ることが可能である。ただし、この場合には開始剤の選
択か人助てあり、分子内（、こ−０−０−結合を２個以
」二含有する多官能性過酸化物又はアゾ糸の開始剤を使
用すれば重合時間、重合転化率等の面で好都合である。

そのような開始剤としては、例えば）々ーオキシ・＼ギ
勺ーヒドロテレフタル酸シ第３級ブ壬ル、ノ（−オキシ
−＼キザヒド（ｊイソフタル酸シ第３級ブチル、１、１
′−ジー第３級パーオギシー３　、３　、５−トｌｊメ
４ールシクロヘギサン、２．４．６　−　１−リフ−シ
ャ１Ｊーブチルパーオギシ−１．３．５　−　ｒ−　１
１−７ジン、アゾビスイソブチロニ）・リノベ　１，１
′−アゾビスーシ〃ロヘキサンーｌ−カーボニトリル、
２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシ−
バレロニトリル等が挙げられる。

本発明の樹脂組成の領域においては、熱変形温度が使用
するＥＰＬの１直の近傍に保たれ、更に驚くべきことに
は衝撃強度がＥＰＩｊ、ゴム含有α−アルキルス手しン
一二）　ＩＪル糸ｍ　脂（７）　各々の値より高くなる
組成を含むことである。

本発明に使用するＥＰＬとしては、熱変形温度が１１５
°Ｃ以上のものであれば特に限定するものではないが、
α−アルキル−ニトリル系共重合体のＳＰ値に近い値を
有するものが相応性の面で特に好ましく、ポリカーボネ
ート、ボリアリレート、ポリアセタール力特に良好す相
に性を示す。勿論、２種以上のＥＰＬを併用下ることも
何ら差し支えない。

以下、本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れちにより何ら制限されるものではない。

実施例１ 攪拌機付きオートクレーブに水１２０部−１１ン酸３カ
ルシウム０．７　ｍ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソー
ダ０．０５部を仕込み攪拌状態にし１こ。この系にスチ
レン−ブタジェンブロック氷１１マー（胞化５ｙ、（株
）製、ツルブレンＴ−４１４Ｇ）２５部をα−メチルス
チレン４２ｍ、アクＩＪロ二ト１ノル２０部、スチレン
１４部に溶解し、更ニ開始剤としてパーオギシヘギサヒ
ドロテレフタル酸ジ第３級ブ手ルを０．５３部、■、】
′−ジ第３級パーオキシ３，３．５−　）　＋１メチル
シクロヘギサン０．０８部を加えた系を仕込んだ。その
後９５°Ｃで７時間重合を行ない、更に１１５°Ｃて４
時間の後重合を行なって、冷却、脱水して平均粒子径約
１．　ｌ　ｍｔｔｔのビーズを得た。又、ビーズ中の残
存モノマーを測定したところ０．５１％であった。この
樹脂を樹脂Ａと記すこととする。

樹脂ＡのＤＭＦ中でのゲル分を除去したものについて、
ＤＭＦ中ｏ、　ａ　ｗｔ％濃度の相対粘度（ηｓｐ　）
は０．１９１であった。この樹脂Ａとポリカーボネート
（音大化成（株）製、Ｌ−１２５０Ｗ）を表１に示すブ
レンド比で押し出し機を用いてブレンドを行ない、後イ
ンジェクション成形して成形性、物性測定を行なった。

それらの結果を表１に示した。

但し、熱変形温度（１８，６ｋｇ１ｃ所荷重ＨＤＴ　）
はＪ工Ｓ−に−７２０７、又、ノツチ付工２０Ｄ測定（
］７４４インチみ）はＪ工Ｓ−に−７１１０に従って行
なつ１こ。

表　１ ※ｌ　ＰＣはポリカーボネートを示す ※２　成形性：押出、インジェクションの加工成形より
判断した。

判定は下記の基準に従った； ◎非常ｌこすぐれている ○すぐれている △普通 表１刀・ら本発明の組成物は成形性、ＩＺＯＤバランス
の良−ことが判る。又−成形体の着色性（成形加工時の
樹脂焼け）は良好てあつ１こ。

比較例１ 通常の乳化重合法で、ターシャ１１−ドデシルメルカプ
タンを連鎖移動剤としてα−メチルスチレン４２ｇ、ア
クリロニトリル２ｏ部、スチレン１４部を重合した後、
塩化力ｌレンウムで凝固して樹脂Ｂを得た。樹脂ＢのＤ
ＩφＦ中０．３　ｗｔ％の相対粘度は０．１９８であっ
た。

ｔＵ　脂Ｂを用めでツルプレン゛Ｉ”　−４１４Ｇ　（
ＳＢＳと配下］、ポリカーボネート（ＰＣ）Ｌ、−１２
５０Ｗを表２に示す割合で押し出しブレンドした後、イ
ンジェクション成形して表２の結果を得た。

表　２ 成形時の着色は乳化重合１こ起因するものと考えられる
黄１！Ｌ度か強く、又、ＩＺＯＤ、成形性ノ（ｉこ実力
良例１の方かＪ、いことか判る。

実施例２ 実力色例１　テス手しンーブタシエンブロツクボリマ−
２５都を使用する代りにクツドリツ千社製Ｎ　Ｂ　Ｒ（
、Ｌ〕−８３１２０部を使用し、モノマ？ＪＩ　ＤＩ　
ト！−，テα−ノ壬ルス４−レン４４部−アクＩＩロニ
ｌ−１ル１６　Ｆ！Ｓ、スチレン２０部を使用する以外
は樹脂Ａを得たのと全く同様にして重合し１こ。これを
樹脂Ｃとする（但し、重合残荏モノマーは０．９８％で
あつ１こ）。

この樹脂Ｃを用いてボリアリレー１−（ユニ壬カ（株）
製、τＪ　−４，Ｑ　１．５　）と表３に示す割合で押
し出（〜ペレツ）・化１−１、インジェクション成形し
て成形性、物性を測定した。結果を表３に示した。

表　３ 実施例３ 実施例１においてスーｆ−Ｖンーグクノエンプロツクポ
リマ−２５部を使用する代ＩＱ　ＩＣＩ’Ａ　Ｂ　Ｓ　
（鐘淵■し学（株）製、カネエースＢ−５６）を使用す
る以外は実施例］と同様に重合して樹脂りを得た。但し
、重合残存上ツマ−は１．２％てあ′つた　。

このム゛す′１脂とボ１１アセタール（旭イヒ成（株）
製、テナッ’／　５０１０　）を衣４に示す割合て押【
ッ出しベレッＩ・化し、インジェクション成形して表４
の結果を１１）ｆこ。

表　４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ゴム２〜２０重量部と、塊状又は懸濁重合法によ
   り得たα−アルキルス手しンー二トリル系共重合体８〜
   ３０重量部と、熱変形温度（１８，６ｋｑ／ｃｒｌ荷重
   のＨＤＴ　）が１１５°Ｃ以上の値を有する耐熱性樹脂
   ９０〜５０重量部とかちなる熱可塑性樹脂組成物。 ２、α−アルキルス手しン一二）　１１ルｉ共重合体が
   ゴムの存在下に塊状又は懸濁重合法により得られたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　耐熱性樹脂がポリカーボネート、ボリアリレート及
   びポリ７セタールから選ばれる１種又は２種以上よりな
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４、　ゴムがス壬しンープタジェンブロック共重合体、
   Ｎ　Ｂ　Ｒ及びアクリル糸ゴムから選ばれる１種又は２
   種以上よりなる特許請求の範囲第１項、第２項又は第３
   項記載の組成物。