JPS60210663A - 室温硬化型シリコ−ンエラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水分に触れると室温下でエラストマーを形成
するシリコーン組成物に関するものである。水分に触れ
ると室温下でエラストマーを形成するシリコーン組成物
は、反応性末端基を肩するジオルガノポリシロキサンお
よび１分子当シ少慶くとも３個のアシロキシ基、アミド
基、アミ７基。

アミノキシ基、オキシム基やアルコキシ基が珪素原子に
結合している有機理系化合物もしくは珪酸エステル類を
必須成分として、さらには必要に応じて充填剤等を混合
することにより製造され、建築関係、電気機器関係等で
種々の接合部の隙間等しかるにこれらの組成物は通常ニ
ジストマーの形成に際し、水分として空気中の湿気を利
用しており、エラストマーを形成する硬化が遅く、完成
までに長時間を喪するばかシでなく、硬化途中の塵埃の
付着や硬化途中での変形が増す等の欠点を有している。

そこで一般に有機錫化合物等の縮合触媒を使用している
。一方これらの有機錫化合物等は一般に生成したエラス
トマーの分解を促進し、また接着性を低下させる等の欠
点を有するので大量に使用することは困難で、硬化速度
を充分に改善することが不可能な場合が多い。また有機
錫化合物等の硬化促進剤の使用では、硬化速度と可使時
間を冬期、夏期の全てに満足させることが一般には困難
である。すなわち、例えば冬期の硬化時間を満足できる
程度に短縮すると、夏期の可使時間が非常に短かくなり
作業が不可能となる等の場合が多い。

本発明者らは、これらの改良を種々検討した結果、反応
性末端基を有するジオルガノボリシロキｆ　ンオよび１
分子当９３個のアシロハシ基、アミド基、アミノ基、ア
ミノキシ基やオキシム基または、１分子当９３個ないし
４個のアルコキシ基が珪素原子に結合している有機理系
化合物を必須成分とする組成物に少量の４個のアシロキ
シ基、アミド基、アミン基、アミノキシ基やオキシム基
が１個の珪素原子に結合しているシラン類を配合するこ
とＫＪ：、り前記欠点を改良し得ること金知り本発明に
到達した。

すなわち、本発明の組成物では硬化後好ましくない作用
を及ぼす有機錫化合物等の使用を減らし、可使時間と硬
化時間の調節（両立）を拌易にするばかりでなく施工時
のひび割れ発生が大ｉＭに低減する等の予想外の効果が
得られる。

本発明は（イ）反応性末端基を有するジオルガノポリシ
ロキサン、（ロ）アシロキシ基、アミド基、アミ７基、
アミノキシ基、オキシム基およびアルコキシ基から選ば
れた基を１分子当り少なくとも３個有し、１個の珪素原
子にはこれらの基が３個以下結合している構造を有する
化合物もしくは、珪酸エステル類よりなる有機珪素化合
物および（ハ）アシロキシ基、アミド基、アミン基、ア
ミノキシ基およびオキシム基かし選ばれた基４個が１個
の珪素原子に結合しているシラン類を必須成分とするこ
とを特徴とする￥温硬化型シリコーンエラストマー組成
物である。

本発明で使用する（イ）成分である反応性末端基を有す
るジオルガノポリシロキサンは一般式％式％ で通常水されている反応性末端基を有するジオルガノポ
リシロキサン類である。式中Ｒ基は、置換または非置換
の１価の炭化水素基を示し、その炭能な有機化合物をグ
ラフト重合したと考えられる構造を有する炭素数の大き
なＲ基を有するものも使用でき、その場合にも、全Ｒ基
を平均すると炭素数社通常１〜２０の範囲である。

ｎは、２５℃における粘度が少なくとも５゜ｍＰａ５で
あるような正の整数であり、Ｘは水酸基や後述のアシロ
キシ基、アミド基、アミ７基、アミノキシ基、オキシム
基およびアルコキシ基等の反応性基を示す。上記（１）
式は、いわゆる線状ポリシロキサン類を示すのに通常使
用されているのと同様な表現であシ、通常工粟用に使用
されている綴状ポリシロキサン類が含有している程度の
少量のジオルガノシロキサン（−４１−ｏ−）単位でな
いシロキサン単位を含有するものすなわち、例えばジオ
ルガノシロキサン単位の１０モル％以下、通常は１モル
に以下のごとき少量の シロキサン単位を含有するものが、本発明の（イ）成分
として使用し得るのは当然である。また（イ）成分のジ
オルガノポリシロキサンとしては、Ｘ基が（１）式のご
とく両末端に存在する場合が好ましいが、末端に限らず
中間の珪素原子に結合している場合や両末端と中間に存
在する場合でもある程度のシロキサン結合を距てて、少
なくとも２個のＸ基が存在する限り使用し得る場合が多
い。上式のＲ基を例示すると、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル。

イソプロピル、ｎ−グチル、イソブチル、５ｅｃ−グチ
ル、ｔｅｒｔ−ブチル、オクタデシル、ビニル。

アリル等の脂肪族炭化水素基、シクロペンチル。

シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロヘキセ
ニル等の脂環式炭化水素基、フェニル、キセニル、トリ
ル、ベンジル、β−フェニルエチル。

β−クエニルプロビル等の芳香族炭化水素基、Ｔ−クロ
ロプロビル、３，３．３−）リフルオロプロピル、クロ
ロフェニル、フロモフェニル等のハロゲン置換炭化水素
基およびβ−シアノエチル、Ｔ−シアノプロピル、β−
エトキシエチル、Ｎ−アミノエチルアミノプロビル等の
その他の置換炭化水素基等である。上式中のＲ基社全て
同一である必要はなく、２種以上のＲ基を含有する場合
も少なくない。一般に入手が容易等の理由で、上式中の
Ｒ基の少なくとも５０％１通常９０Ｙ、はメチル基であ
る。その他、Ｒ基としてフェニル基やビニル基等がメチ
ル基と併用されることが多い。また、Ｒ基の少量が氷菓
原子でありても本発明の（４）成分として使用し得る場
合が少なくない。

本発明で使用する（イ）成分の重合度は通常２５℃での
粘度で示して少なくとも５０ｍＰａ５好ましくは５０〜
１，０００，０００　ｍＰａ５特に１００〜５００，０
００ｍＰａ５が好ましい。５０ｍＰＨ８よシ低粘度の場
合には良好な物性のニジストマーが得られにくい。また
通常１，０００，０００　ｍＰａ５を超える高重合体は
通常の工業用装置での他成分との均一な混合が困難であ
る。

上式中の反応性末端基Ｘとしては後述の（ロ）成分、（
）・）成分で詳述するアシロキシ基、アミド基、アミ７
基、アミ／キシ基、オキシム基やアルコキシ基も使用さ
れるが、水酸基が主として使用される。

勿論Ｘ基についても全て同一である必要はなく、例えば
部分的にメトキシ基やβ−メトキシエトキシ基のごとき
炭素原子１〜５個のアルコキシ基やさらに炭、４１数の
多いアルコキシ置換アルコキシ基で置換されたごときも
のも本発明で使用し得るの唸当然でちる。

本発明の（イ）成分は、種々の重合度のポリシロキサン
、種々の重合体および共重合体からの混合物を使用する
ことができる。

本発明の（ロ）成分として使用する有機珪菓化合物は架
橋剤と一般に云われ、反応性末端基を有するジオルガノ
ポリシロキサンと囲周して、水分の存在下、室温でニジ
ストマー全形成させるのに通常使用されている化合物で
ある。アシロキシ基、アミド基、アミノ基、アミノキシ
基、オキシム基およびアルコキシ基から選ばれた基を１
分子当り少なくとも３個有し、１個の珪素原子には、こ
れらの基が３個以下紹合している構造を有する化合物と
しては通常一般式 ％式％（２） で示されるシラン類や一般式 Ｘｓ　Ｋ　Ｙｂ　Ｙｃ で示はれる鎖状または で示される環状のシロキサン類を主として使用する。

（２）〜（４）式のＲ基は（１）式のＲ基と同じであり
、とくに炭化水素基を示し、Ｙ基は アシロキシ基　Ｒ′ＣＯＯ−・・・・・（５）ア　ミ　
ド　基　Ｒ’Ｃ０Ｎ−・・・・・　（６）１゜ ア　ミ　ノ　基　ＲＮ−・・・・・　（７）１゜ アミノキシ基　Ｒ−Ｎ−０−−−−−−（８）１゜ オキシム基　Ｒ−Ｃ＝Ｎ−０−−・・―・（９）１゜ およびアルコキシ基　Ｒ−０−・・・骨Φ（１０）から
選ばれた任意の基を示す。（７）〜（ｌＯ）式のＲ基は
（１）式のＲ基と同じであり、とくに炭化六ノシ示す。

また（５）〜（９）式のＲ′基は（１）式のＲ基と同じ
ｔケラ、とくに炭化水Ｊ基寸たは水崇原子金示す。

（３）および（４）式のｎおよびｍは、０または正の整
数を示し、ｌは２以上の正の整数を示す。これらのｎ、
ｍＪ？よびｌが通當２０以下、さらには１０以下程匠の
ものを使用することが多い。

（３）式のａおよびＣは、０，１．２または３を示し、
ｂｌｌ：０．ｉｔたは２′ｆ示し、（ａ　＋ｍｂ＋ｃ　
）は少なくとも３である０また（４）式のｄは１または
２を示し、＋、ｆｄは少なくとも３である０（５）式の
アシロキシ基を例示すると、ホルミルオキシ イルオキシ、２−エチルへキソイルオキシ，ミリスチル
オキシおよびステアロ、イルオキシ等であり、とくにア
セトキシを用いることが多い，）（６）式のアミド基を
例示すると、上記各アシロキシ基に相当する各アミド基
およびこれらの例えばＮ−メチルアセトアミド、Ｎ−グ
チルアセトアミド、Ｎ−シクロへキシルアセトアミド等
のごとき、Ｎ−炭化水素置換体等であり、アセトアミド
やＮ　−アルキルアセトアミド類？用いることが多い０
（７）式のアミノ基を例示すると、メチルアミ／。

ジメチルアミ／，エチルレア三ノ，ジエチルアミノ。

プロピルアミノ、ジプロピルアミノ、イングロビルアミ
／，ジインプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ
−グチルアミノ，　ｓｅｅ−ブチルアミノ、ジーｓｅｃ
ーグチルアミノ、オタチルアミノ。

ジオクチルアミノ、シクロへキシルアミノ、ジシクロへ
キシルアミノ、エチルメチルアミン、　ｓｅｃグチルシ
クロへキシルアミノ、ジフェニルアミノおよび７Ｉチル
フエニルアミノ等であり、ジエチルアミノ、ジ−ｎ−ブ
チルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ジシクロへキシル
アミノ、ＳａＣブチルシクロ７〜キシルアミノ等を用い
ることが多い。

（８）式のアミンキシ基を例示すると、上記アミ７基に
）１］尚する各アミノキシ基であり、ジメチルアミノキ
シ、ジエチルアミノギシ，ジブデルアミノキシ、ジオク
チルアミノキシ等を用いることが多い０ （９）式のオキシム基を例示すると、アセトアルドキシ
ム、ジメチルケトオキシム、メチルエチルケトオキシム
、ジエチルグトオキシム，ジイソプロピルケトオキシム
、シクロヘキサノオキシム、夕ロルシク口ヘキブノオキ
シム，メチルフェニルクトオキシムおよびジフェニルケ
ト２キシム等であり、ジメチルケトオキシムやメチルエ
チルケトオキシムを用いることが多い。

（１０）式のアルコキシ基全例ボすると、メトキシ。

エトキシ、ｎ−プロポキシ、インプロポキシ、ブトキシ
、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、
ビニルオキシ、アリルオキシ、エチルアリルオキシ、イ
ンプロペニルオキシ、ブタジェニルオキシ、フェノキシ
２よびβ−メトキシ、エトキシ等であり、メトキシ、エ
トキシ、ビニルオキシ、アリルオキシおよびインプロペ
ニルオキシ等を用いることが多い。

（２）式で示されるシラン類を例示すると、メチルトリ
アセトキシシラン、エチルドリアｔトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、メチルトリ（Ｎ−メチルアセ
トアミド）シラン、メチルトリ（Ｎ−ブチルアセトアミ
ド）シラン、メチルトリ（Ｎ−シクＯヘキシルアセトア
ミド）シラン、メチルトリ（ｎ−ブチルアミノ）シラン
、メチルトリ（５ｅｃ−ブチルアミノ）シラン、メチル
トリ（シクロヘキシルアミノ）シラン、メチルｓｅｃグ
チルアミノジ（シクロヘキシルアミノ）シシン、メチル
ｕ（ｓｅｃブチルアミノ）シクロへキシルアミノシラン
、メチルトリ（ＮＮ−ジエチルアミノキシ）シラン、メ
チルトリ（ジメチルブトオキシム）シ２ン、メチルトリ
（メチルエチルケトオキシム）シラン、ビニルトリ（ジ
メチルブトオキシム）シラン、ビニルトリ（メチルエチ
ルケトオキシム）シラン、メチルトリメトキシシ２ン、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリ（エトキシメト
キシ）シラン、メチルトリビニ′ルオキシシラン、メチ
ルトリ”（インプロペニルオキシ）シラン、Ｎ−１ミノ
エチルアミノプロビルトリエトキシシラン、メチルシク
ロへ第シルアミノジ（メチルエチルケトオキシム）シラ
ンおよびメチルジ（シクロヘキシルアミノ）、（メチル
エチルケトオキシム）シラン等である。

（３）および（４）式で示されるシロキサン類として紘
１般式 ％式％（１１） で示されるシラン類の部分加水分解により生成したと考
えられる構造を有するシロキサン類が通常使用される。

（１１）式のＲ基およびＹ基は（２）ないしく４）式の
Ｒ基およびＹ基とそれぞれ同じであり、ｐは０．１．２
または３を示す。

（３）および（４）式で示されるシロキサン類をジエチ
ルアミノキシクイプにつき比較的簡単な例を各２例示す
と ＣＨ３ＣＨ３ （ＣｓＨｓｈ−Ｎ　Ｎ−（Ｃ２Ｉ（Ｓ）２および Ｎ　（Ｃ２）１ｓ）２ のどとくである。

（ロ）成分で使用する珪酸エステル類は一般式％式％（
１６） で示され、その例を示すと、テト２メトキシシツン、テ
トツエトキシシクン、テトラプロポキシシクン、テトラ
グトキシシクン、テトラフェノキシシラン、テトラベン
ジルオキシシラン、テトラ（エトキシメトキシ）シラン
、テトラ（β−メトキシエトキシ）シ２ン、テトラビニ
ルオキシシラン。

テトラインプロペニルオキシシランおよびジメトキシジ
イソプロペニルオキシシクン等がある。なる化合物、さ
らＫはこれらの混合物や種々のｎ。

ｍ、／値を有する化合物の混合物が使用し得るのは当然
であり、また（３）また社（４）式の化合物としてＲ基
のごく２部が水Ｒ基である化合物も一般に使用可能であ
る。また（２）〜（４）式には該当しないがインプロペ
ニルオキシ基について例示するハＸ・・拳・・晦（１８
） のどとき化合物も本発明の（ロ）成分として使用し得る
のは当然である。なお（１８）式のｎは正の整数を示す
。

これらの（ロ）成分の使用量は使用する（口）成分の種
類、他の成分の種類−や使用量、製造方法、生成組成物
の使用方法や使用条件その他により異なるが、通常（イ
）成分に対し０．２〜３０重景％軍警しくは、０．５〜
１５重量％使用する。０，２重量％以下では非常に短時
間に組成物がゲル化して、製造や使用が内錐であり、′
ｔｉ之３０Ｍ量％以上では一般に硬化に長時間を要し使
用内錐である。

本発明で使用する（／・）成分であるアシロキシ基。

アミド基、アミ７基、アミノキシ基およびオキシム基か
ら選ばれた基４個が１個の理系原子に結合しているシラ
ン類は一般式 ％式％（１９） で示されるシラン類である。（１９）式のＺ基は（５）
式のアシロキシ基、（６）式のアミド基、（７）式のア
ミノ基、（８）式のアミノキシ基および（９）式のオキ
シム基から選ばれた任意の基全示し、その例は（ロ）成
分の説明で示した各基である。（１９）式で示されるシ
ラン類を例示すると、テトラ（アセトキシ）シラン、テ
トラ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン、テトラ（Ｎ−
ブチルアセトアミド）シラン。

テトラ（Ｎ−シクロへキシルアセトアミド）シラン、テ
トラ（ｎ−ブチルアミノ）シラン、テトラ（５ｅｅ−ブ
チルアミノ）シラン、テトラ（シクロへキシルアミノ）
シラン、ｓｅｃグチルアミノトリ（シクロへキシルアミ
ノ）シラン、ジ（ｓｅｃブチルアミノ）ジ（シクロへキ
シルアミノ）シラン。

トリ（ｓｅｃブチルアミノ）（シクロへキシルアミノ）
シラン、テトラ（ＮＮ−ジエチルアミノキシ）シラン、
テトラ（ジメチルケトオキシム）シラン。

テトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン、シクロへ
キシルアミノトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン
、ジ（シクロへキシルアミノ）５ジ（メチルエチルケト
オキシム）シラン、トリ（シタ口へキシルアミノ）（メ
チルエチルケトオキシム）シラン、５ｅｃ−ブチルアミ
ノトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン、ジ（５ｅ
ｃ−ブチルアミノ）、ジ（メチルエチルケトオキシム）
シラン、トリ（ｓｅｃブチルアミノ）（メチルエチルケ
トオキシム）シランおよび５ｅｃ−ブチルアミノ（シク
ロへキシルアミノ）ジ（メチルエチルケトオキシム）シ
ラン等である。

上記例のごとく（ハ）成分としては（１９）式のシラン
類において種々の２基を有するシラン類や２種以上のシ
２ン類の混合物の使用も可能である。（１９）式のシラ
ン類は一般に原料として例えば、Ｒ８１Ｃｆ３の代りに
５ｉ（Ｊ’ａ　を用いることにより（２）式のシラン類
と同様の方法で製造することができる。

例えば、テトラ（メチルエチルケトオキシム）シランは
、メチルトリ（メチルエチルケトオキシム）シランの製
造と全く同様の方法で、ＳｉＣ／４より製造することが
できる。すなわち乾燥雰囲気中ベンゼン等の適当な溶媒
にオキシムとピリジン等の適当な酸受容体を溶解し、こ
れにＣＨ３５ｉＣ／３の代シに、ＳｉＣ／４を徐々に滴
下する。反応終了後副生したピリジン塩酸塩をｆ別し、
ｆ液を蒸留あすなわち、例えばメチルトリ（メチルエチ
ルケトオキシム）シランとテトラ（メチルエチルケトオ
キシム）シランを用いる場合等は、原料として所定の割
合のＣＨ３５ｉＣ１ｓと５ｉＣＪ４の混合物を用いて上
記の合成を行なえば、メチルトリ（メチルエチルケトオ
キシム）シランとテトラ（メチルエチルグトオキシム）
シランの混合物が得られ、そのまま本発明の（ロ）成分
とＨ成分の混合物として使用することが可能である。

これらの（）・）成分の使用量は、使用するＣ−）成分
の種類、他の成分の種類や使用量、製造方法、生成組成
物の使用方法や使用条件その他により異なるが通常（ロ
）成分に対し、０．１〜１００重量％、好ましくは０．
５〜７０重量％使用する。０．１重量％以下では０成分
使用の効果が、ｔ’ｔとんど認められず、また１００重
量％を越えても（）・）成分使用の効果は、はとんど向
上せず、さらに硬化後のエラストマーが硬くなる等のニ
ジストマーとしての物性が低下する場合が多い。従って
（−９成分は（ロ）成分に比し一般に高価なこともあり
、（イ）成分と（−）成分からなる組成物は一般的には
製造が錐しくまた使用困難である。

本発明のシリコーン組成物には従来公知の水分に触れる
と室温下でニジストマーを形成するシリコーン組成物に
使用されている他の物質を配合することかでき、これら
の他の物質を配合することが多い。かかる物質の例とし
ては、充填剤、縮合触媒、顔料、染料、香料、殺菌剤、
防カビ剤、腐蝕防止剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安
定剤。

Ｗ１燃剤、溶剤、可塑剤、鎖延長剤、接着性改良剤。

安定剤、オルガノポリシロキサン樹脂、重機樹脂。

遮光剤および発泡剤等である。

本発明組成物に使用し得る充填剤としては、従来公知の
水分に触れると室温下でエラストマーを形成するシリコ
ーン組成物に使用されている充填剤は、全て使用するこ
とができる。かかる充填剤としては、まず補強性充填剤
と称されている例えば、少なくとも２０ｔｒｌ／Ｐ好ま
しくは５０　ｒｒ？／Ｐ通常１５０〜４００ｍ”／りの
ごとき、大きな表面積を有する熱分解法二酸化珪素、沈
降性二酸化珪素、二酸化チタン、酸化第二鉄、ｅ化アル
ミニクム、酸化亜鉛、カーボンブラック等や非補強性充
填剤と称される例えば、２０　ｔｒ？／ｆ　未満のごと
き、小さな表面積を有する石英粉末、珪藻土、珪酸カル
シクム、珪酸ジルコニクム、炭酸カルシウム。

炭酸カルシクムマグネシクム、モレキーラー特性を有す
る焼成珪酸アルミニウム、粉末状珪酸アルミニクムナト
リクム、チョーク、タルク、ベントナイト等がある。ま
た石綿、ガラス繊維、アルミナ繊維、金属繊維等の無機
繊維および各種有機繊維等の例えば、０．５ｍの平均長
を有する繊維等の各種繊維状充填剤も使用することがで
きる。さらにこれらの充填剤を例えば、ジメチルジクロ
ルシラン、トリメチルエトキシシランやステアリン酸ま
たは、これらの混合物等のいわゆる疎水化剤で処理した
ものを使用することが多い。

本発明の組成物を製造する場合、補強性充填剤の混合物
、非補強性充填剤の混合物または、これら両者の混合物
等を使用できる。これらの充填剤は、本発明の目的を損
なわない範囲の任意の量を使用することができるが、通
常（イ）成分の１〜３００重量％程度使用していること
が多い。

また、本発明の組成物においては従来公知の組成物に比
べて有機錫化合物等の縮合触媒の使用量を減らすことが
できるが、可使時間と硬化時間の調節（両立）を容易に
するため等の目的で少量の縮合触媒を用いるととが多い
。

これらの縮合触媒としては、ジプチル錫ジアセテート、
ジグチル錫シラクレート、ブチル錫トリ＝２−エチルヘ
キソエート、カプリル酸第−Ｓ。

ナフテン酸錫、オレイン酸錫、酪酸錫、す７テン酸チタ
ン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト。

ステアリン酸亜鉛、鉛−２−エチルオクトエート。

鉄−２−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘ
キンエート、マンガン−２−エチルヘキソ！−）、亜鉛
−２−エチルヘキソエート等のカルボン酸金属すあ類、
テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルへキシル
チタネート、テトラオクタデシルチタネート、テトラフ
ェニルチタネート。

トリエタノールアミンチタネート、テトラ（インプロペ
ニルオキシ）チタネート等の有機チタン酸エステル類、
トリイソプロボキシアルミニクム等のアルコキシアルミ
ニクム化合物類、ヘキシルアミン、リン酸ドデシルアミ
ン等のアミン化合物およびその塩類、ペンジルトリエチ
ルアンモニクムアセテート等の第四級アンモニクム塩類
、酢酸カリクム、酢酸ナトリウム、蓚酸リチウム等のア
ルカリ金属の低級脂肪酸塩類、ジメチルヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン等のジアルキルヒド
ロキシルアミン類、テトラメチルグアニジン等のグアニ
ジン化合物、ジグチル錫ブトキシクロライド、ビス（ジ
グチル錫アセテート）オキサイド、ビス（ジプチル錫う
クレート）オキサイド、ビス（ジブチル錫ステアレート
）オキサイヒ“ ドウジス（ジメチル錫オレエート）オキサイド。

ビス（ブチルフェニル錫アセテート）オキサイド。

ビス（トリベンジル、ｊ）オキサイド、ビス（ジエチル
錫クロライド）オキサイド、ビス（ジプチル錫クロライ
ド）オキサイド、ビス（シアミル錫りロライド）オキサ
イド、ブチルフェニルベンジル錫ハイドロオキサイド、
トリス（Ｐ−クロロフェニル）錫ハイドロオキサイド、
（ジメチル錫マレエート）ハイドロオキサイド、（ジプ
チル錫クロライド）ハイドロオキサイド、５ｉ（Ｏ５ｎ
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）。

ＯＱＣＣＨｚ　：）、　、　ＣＨ３Ｓｉ　（Ｏ５ｎ（ｎ
−Ｃ４Ｈｓ　）２００ＣＣＨ３〕３　。

Ｃ６ＨＩＩＩ　Ｓｉ　ＣＯＳｎ　（ｎ−Ｃ４Ｈ９）、　
ＯＯＣＣＨ３）３　等の錫化合物類および錫、チタン、
グアニジル基等を含有するオルガノシロキチン類等を単
独または混合して使用する。

本発明の組成物では、これらの縮合触媒を必要としない
場合が多いが、また本発明の目的を損なわない範囲の任
意の１ｉｔｔ−使用することができるが、これらの触媒
を使用する場合には通常（イ）成分の０．０００１−１
０重量９Ｃ好ましくはｏ、ｏｏｉ〜２重量％使用するこ
とが多い。

その他の配合物のいくつかについて若干の例を示すと、
室温で液状のトリノチルシロキサン基等の末端ヲ有する
ジメチルポリシロキサン類、燐酸エステル類２石油ワッ
クスやポリエチレンワックス等の可塑剤、Ｔ−グリシジ
ルオキシプロピル基。

Ｔ−アミノプロピル基等の極性基含有炭化水素基を有す
るシラン類等の接着改良剤、ポリアルキレングリコール
類等の安定剤および塩化ビニル、アクリロニトリル、ス
チレン、酢酸ビニル、エチレン等の単独重合体や共重合
体等の有機樹脂等である０ 本発明の組成物は、一般に従来公知の水分に触れると、
室温下でニジストマーを形成する、シリコーン組成物と
同様の方法で製造することができる。

すなわち、本発明の組成物は必要に応じて任意の順番に
混合することができるが、通常（）・）成分は（ロ）成
分と、さらに必要なら可塑剤や溶剤等の他の不活性成分
と、予かしめ混合して（イ）成分等と混合するのが便利
な場合が多い。また、この混合は通常室温下で好ましく
は、水分の排除下で行なうが、水分の排除が充分であれ
ば、高温での混合が可能な場合も多く、均一な混合が得
易い等の利点がある場合がある。

本発す］の組成物は、調製後チーズやカートリッジ等の
容器中に密封し、水分を連断して保存し必要に応じて容
器より取出して使用する一液性室温硬化型シリコーン組
成物としてとくに有用であるが、また使用時に混合する
いわゆる二液性室温硬化型シリコーン組成物としても使
用することができる。−液性組成物として使用する場合
には、本発明の組成物は、またとくに保存時の安定性が
良い。すなわち、硬化等の変質なしての長時間の保存が
可能であり、また高温での貯蔵が可能である等の利点も
有しており、使用時には室温下で容易に優れたゴム弾性
体を形成する。二液性組成物として使用する場合には、
二成分の各成分は種々の組合せが可能であるが、（ロ）
およびい）成分を使用時に（イ）成分と混合するのが有
利な場合が多い。

本発明の組成物は、空気中の通常の湿分て充分硬化し、
高湿度、低湿度下等かなり広範囲の湿度域での使用が可
能である。また温度も室温下はもちろん高温下、低温下
等広範囲での使用が可能で１、とくに低温例えば−１θ
〜１０℃のごとき温度での利点が大きい。

次に実施例を示す。

実施例１゜ ２５℃における粘度が、５００，０００　ｍＰａ５であ
る末端ヒドロキシル基を有するジメヂルボリシロキサン
　１００重量部、２３℃における粘度が３５ｍＰａ５の
トリメチルシロキシ基によって末端ブロッキングされた
ジメチルポリシロキサン４０重量部、疎水処理をした熱
分解法二酸化珪素１０重量部、ジ−ｎ−ブチル錫シラク
レート　０．２重量部、メチルトリ（メチルエチルケト
オキシム）シラン５重墓部およびテトラアセトキシシラ
ン０．１重量部から成る組成物をプラネタリ−ミキサー
を使用し、當法により調製し、アルミ製チューブに充填
し供試体とした。この組成物についてＪＩＳ　Ａ−５７
５８に準じ、タックフリータイムを測定した。また硬化
の状態を測定するため５℃、６０％ＲＨの条件下で、２
枚の基材の一定の隙間に組成物を詰め、所定時間放置し
た後、隙間の長さの１０％の引張変形を与えた際に、表
面被膜にひび割れを生じなくなる時間（す碌わち、伸び
のある強靭な被膜を形成する時間、被膜形成時間と称す
）を測定した。

その結果、６０％ＲＨ，５℃および３０℃の条件下のタ
ックフリータイムは、１９分および８分と温度依存性が
少なく、また被膜形成時間も１７０分と非常に良好な組
成物を得た。一般的なゴム物性についてもＪＩＳ　Ａ−
５７５８に準じて測定した結果、最大引張応力１４Ｋｆ
Ｉ／ｃＩｄ、破断時の伸び３５０％。

１００％引張応力５．２　Ｋｆｌ／ａｄであり、また硬
度は２２と良好なゴム物性を有するニジストマーを形成
した０ 比較例１゜ 実施例１．でテトラアセトキシシラン無添加の場合の組
成物は、タックフリータイムは３２分（５℃）および４
分（３０℃）と温度依存性が太きく、また被膜形成時間
は２４時間以上と長く、良好な組成物ではなかりた。

また硬化後のエラストマーのゴム物性は、最大引張応力
１４　Ｆｒｇ／ａｄ　、破断時の伸び５００％、１００
％引張応力３・７Ｋｙ／ｃ＋＋ｆ、硬度２１であった。

比較例２ 実施例１．でテトラアセトキシシランおよびメチルトリ
（メチルエチルケトオキシム）シランの代りに、テトラ
（メチルエチルケトオキシム）シランｆ：５重量部使用
しｆｃｍ成物を５°Ｃ１４０％の条件下でプラネタリ−
ミキサーを用いて調製を試みたが表面の硬化が早いため
、部分的に硬化物の混ざった組成物しか得られなかった
。

実施例２ 実施例１．のテトラアセトキシシランの代りにテトラ（
メチルエチルケトオキシム）シラン０．５重量部使用し
た組成物は、実施例Ｊ−と同様タックフリーは、２１分
（５℃）および７分（３０℃）と温度依存性が小さく、
被膜形成性は、１８０分と良好な組成物であった。

硬化後のエラストマーのゴム物性は、最大引張応力１４
ト、ｇ／ｃ１ｊ、破断時の伸び３２０＋Ｘ、１００％引
張応力　５．０　Ｋ（１／ｃｄ　、硬度２２であった。

実施例３゜ ２５℃における粘度が、３００，０００　ｍＰａ　ｓで
ある末端ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサ
ン１００重量部、疎水処理をした熱分解法二酸化珪素１
０重量部、ジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート０．０３重量
部、メチルトリ（アセトキシ）シラン５重量部およびテ
トラアセトキシシラン０．ＩＮ’Ｊ１部よりなる組成物
はタンクフリータイムが、２２分（５℃）および７分（
３０℃）と温度依存性が小さくまた破膜形成時間も１８
０分と短かく良好な組成物であった。ゴム物性について
も、最大引張応力１７　Ｋｆ／ｄ　、破断時の伸び２３
０％、１００％引張応カフ、　１　Ｋｆ／ｃｄ　、硬度
３２と良好な値を得た。

実施例４゜ タイムは２０分（５℃）および３分（３０℃）、被膜形
成時間が１６０分であった。

実施例５゜ 実施例３．で、メチルトリアセトキシシランの代りにテ
トラエトキシシラン５Ｍ量部を用い、テトラ比較例３゜ 時間も２４時間以上で良好な組成物ではなかった。

実施例６゜ 実施例３．でジ−ｎ−ブチル錫ジアセテートの代りにジ
−ｎ−ブチル錫シラクレート０．２１賃部。

メチルトリ（アセトキシ）シランの代りにテトラエトキ
シシラン５重量部およびテトラアセトキシシランの代り
にテトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン３重量部
を使用した組成物も実施列３゜と同様の良好な組成物で
あった０ 実施例７゜ ２５℃における粘度が、３００，０００ｍＰａ５である
末端ヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン１
００重量部、熱分解性二酸化珪素１０重量部。

ジ−ｎ−ブチル錫シラクレート０．１重社部、テトラシ
クロへキシルアミノシラン０．２　＠　活部および得ら
れた。

実施例８゜ 実施例７．でメチルトリ（Ｎ−メチルアセトアミド）シ
ランの代りにメチルトリ（シクロへキシルアミノ）シラ
ン５重量部を使用し、ジ−ｎ−ブチル錫シラクレートを
使用しない組成物も実施例７゜と同様良好な結果を得た
。

実施例９゜ 実施例８．でメチルトリ（シクロへキシルアミノ）シラ
ンの半分をメチルトリ（メチルエチルケトオキシム）シ
ランに代え、ジ−ｎ−ブチル錫シラクレートｆｃ０．１
ｆｉ景部使った組成物についても良好な結果を得た。

実施例１０゜ 実施例７．でメチルトリ（Ｎ−メチルアセトアミド）シ
ランの代りにメチルトリ（ジエチルアミノキシ）シラン
５Ｍ量部を使用した組成物も良好な結果金イＪ４た。

実施例１１゜ 実施例１．でテトラアセトキシシランの代りにテトラ′
（シクロへキシルアミノ）シラン０．３重量部を使った
組成物は、実施例１．と同様良好な組成物であった。

実施例１２゜ 実施例１６でテトラアセトキシシランの代りにテトラ（
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノキシ）シラン０．３重世部を使
った組成物も、実施例１．と同様良好な結示し 果を待た。

実施例１３、 実施例２．でテトラ（メチルエチルケトオキシム）シラ
ン′ｆ：、１．０重量部に増した組成物は、タックフリ
ータイムの温度依存性が小さく、被膜形成時間も７０分
と短かく、低温での特性が良い組成物であった。

実施例１４゜ ２５℃の粘度が、８０，０００ｍＰａ５である末Ｅ’ｆ
ｆｆヒドロキシル基を有するメチルフェニルポリシロキ
サン（ジフェニルシロキサン単位１０モル％）１００重
量部に疎水化処理を施した熱分解法二酸化珪素２０重１
部、ジプチル錫ジアセテート０．５重量部。

メチルトリ（インプロペニルオキシ）シラン１０重量部
およびテトラ（メチルエチルケトオキシム）シラン３重
量部を用いた組成物についてテストし、同様に好結果を
得た。

実施例１５゜ 実施例７．でテトラ（シクロへキシルアミノ）シランの
代りにテトラ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン０．５
重量部を用いて同様に良好な組成物を得た。

実施例１６゜ 実施例８．でメチルトリ（シタ口へキシルアミノ）シラ
ンの半量をメチルトリ（５ｅｃ−ブチルアミノ）シラン
に代えた組成物でも、同様な好結果を得た。

出願人　製鉄化学工業株式会社 代表者　佐々木　浩

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）反応性末端基を有するジオルガノポリシロ
   キサン （ロ）アシロキシ基、アミド基、アミ７基、アミノキシ
   基、オキシム基およびアルコキシ基から選ばれた基を１
   分子当り少なくとも３個有し、１個の珪素原子には、こ
   れらの基が３個以下結合している構造を有する化合物も
   しくは珪酸エステル類よりなる有機珪素化合物および い）アシロキシ基、アミド基、アミ７基、アミノキシ基
   およびオキシム基から選ばれた基４個が１個の珪素原子
   に結合しているシラン類を必須成分とすることを特徴と
   する室温硬化型シリコーンエラストマー組成物。
2. （２）（イ）成分が水酸基末端ジオルガノポリシロキサ
   ン （ロ）成分が少なくとも３＠のオキシム基を有する有機
   珪素化合物および Ｑ）成分が４個のアシロキシ基、アミ７基またはオキシ
   ム基ｔ−哨するシラン類である特許請求の範囲（１）項
   記載の組成物。
3. （３）（イ）成分が水酸基末端ジオルガノポリシロキサ
   ン （ロ）成分が少なくとも３個のアルコキシ基を有する珪
   素化合物または、珪酸エステル類および特許請求の範囲
   （１）項記載の組成物。