JPS60210654A - ベンゾエ−ト安定化硬質ポリ塩化ビニル配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 硬質ポリ塩化ビニルは、例えば家屋の壁板及び窓枠を含
めて種々の用途に利用されている。

硬質ポリ塩化ビニルは一般に、適当な着色性を与え、そ
して紫外線暴露時の著しい装色を防ぐため、二酸化チタ
ンが高レベル、例えば１２〜１５係で、そして熱及び成
形安定剤としてすずメルカプチド化合物が配合されてい
る。二酸化チタンとすずメルカプチドの併用によシ１本
質的な特徴である過度の光崩壊を被ることなしに樹脂を
屋外で使用することが可能である。したがって、製造業
者は一般に、壁板、窓枠などが著しい変色又は樹脂の崩
御をともなわずに実質的な使用期間５機能を有すること
を保証されるだろう。

しかしながら、二酸化チタンのこのような高レベルでの
使用にはある種の不都合がある。第１の重要な点は、高
含量は過度の摩耗と早期の破損、すなわちポリ塩化ビニ
ル成形機において押出機のバレル及びスクリューのかじ
シ及びむらのある摩耗をもたらし、部品の頻繁な取シ換
えと費用を必要とする。更に、これらの高レベルの二僚
化チタンを含む硬質ポリ塩化ビニルの大きな欠点はそれ
から作られた壁板を白色又はパステルカラーにしかでき
ないことである。壁板の暗い色調はこの高レベルのため
得られない。

二酸化チタンのレベルを下げる試みは、容認できない変
色、衝撃強度の低下及び表面のひび割れによってはっき
シ示されるようにポリ塩化ビニルの光安定性の顕著な低
下を生じさせた。

したがって、本発明の第１の目的は、高レベルの二酸化
チタンの使用から生じる不都合を実質的に除去すること
に関して二酸化チタンのレベルを下げた硬質ポリ塩化ビ
ニルを提供することである。

更に、本発明の目的は、有効な光安定性及び高衝撃強度
のような、その有益な性質を犠牲にすることなしにこの
ような材料を提供することである。

本発明の他の目的は、先行技術の材料よシ広い範囲の性
能特性を示すこのような材料を提供することである。

本発明の他の穏々の目的は下記の記載から明らかになる
であろう。硬質ポリ塩化ビニル配合物の二酸化チタンの
レベルは、その性能特性をなお維持しながら、著しく下
げることができることが発見された。即ち、ある選ばれ
たベンゾエート化合物を硬質ポリ塩化ビニル化合物に混
入させることによシ、二酸化チタンレベルを約２〜８嗟
に著しく下げることができる。得られる配合ポリ塩化ビ
ニルは優れた光及び熱安定性、不変色性及び高衝撃強度
を示す。更に、よシ低い二酸化チタンレベルによシ、成
形機の摩耗及び損傷が減少し、一方、壁板及び窓枠製造
業者は製品の色に、よシ大きな自由度、すなわちよシ暗
い色を得ることができる。

本発明に使用できるモノベンゾエート及びジベンゾエー
トは次式■： 〔式中。

几はアルキル基を表わし、そして ＲＪアルキル基、ハロアルキル基、フェニル基、アルキ
ル置換フェニル基、アルキル置換アルコキシカルボニル
フェニル基又は ＲＲ （式中、Ｒは上記で定義された意味を表わす。）を表わ
す。〕、 次式■： 〔式中、　智 Ｒは上記で定義された意味を表わし。

馬はアルキレン基、ハロアルキレン基又は（式中、 几は上記で定義された意味を表わし、 Ｒ３はアルキレン基又はハロアルキレン基を表わす。）
を表わす。〕、 次式■： Ｒ，−０−（−１（０，Ｈ，、）０訴Ｒ山鳴　（助〔式
中、 Ｒ４は 几 （式中、 几は上記で定義された意味を表わし、 Ｘは０ないし６の整数を表わす。）を表わし、几、は 几 （式中、几は上記で定義された意味を表わす。）を表わ
し、 ａは２ないし６の整数を表わし、 ｂは３ないし４０の整数を表わし。

ｄは０又は１を表わす。〕、 次式■： （式中。

Ｒは上記で定義された意味を表わし、 Ｒ６は−００ＯＲ俺表わし、そして Ｒ７はアルキル基、フェニル基又はアルキル置換フェニ
ル基を表わす。）、 次式■： （式中、 Ｒ及び馬は上記で定義された意味を表わし。

そして ｎは１ないし１５の整数を表わす。）、次式■： （式中、Ｒ及びＲ１は上記で定−義された意味を表わす
。）そして 次式■： （式中、 几は上記で定義された意味を表わし、モして几８はアル
キル基、フェニル基又はアルキル置換フェニル基を表わ
す。）に相当する。

Ｒ，ＲＩ、、Ｒ７又はＲ８がアルキル基を表わすとき。

それは同−又は異なシ、例えば′メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−
ヘキシル基％　ｎ−ヘフチル基。

ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラゾクル基、ｎ
−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシルＭ％　ｎ−エイコ
シル基、ｎ−ドコンル基、ｎ−テトラメチル基％　ｎ−
へキサコシル基ｈ”−オフタコシル基ｂ　ｎ−ｔ”Ｊア
コフル基並びにイソプロピル基、イソブチル基、第三ブ
チル基、インペンチル基、第三ペンチル基、２−エチル
ヘキシル基、１，１，３．３−テトラメチルブチル基。

１．１．５，３−テトラメチルヘキシル基、１，１，３
゜３．５，５−ヘキサメチルベキシル基であることがで
きる。

Ｒ１がハロアルキル基を表わすとき、それは例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子、好ましく
は塩素原子又は臭素１原子そしてよシ好ましくは塩素原
子のようなツないし３個のハロゲン原子を有することが
できる。Ｒ１は例えばクロロメチル基、ジクロロメチル
基、トリクロロメチル基、１−クロロエチル基％　２−
クロロエチル基％　１，１〜ジクロロエチル基、１゜２
−ジクロロエチル基、２．２−ジクロロエチルｔｓ、１
ｔ１，２−）ジクロロエチル基、３−クロロプロピル基
、１−クロロプロピル基、１−クロロブチル基、１−”
ロロヘキシル基、１−クロロオクチル基又はそれらの各
々のフッ素原子、塩素原子又はヨウ素原子誘導体である
ことができる。

Ｒｌｂ　”を又は鳥がアルキル置換フェニル基を表わす
とき、それは例えばｏ−、ｒｎ−又はｐ−）シル基、０
−ｌｍ−又はｐ−エチルフェニル基、０−ｌｍ−又はｐ
−ブチルフェニル基、Ｏ−、ｍ−又はｐ−ｎ−へキシル
フェニル基、１ｏ−、ｍ−又はｐ−オクチルフェニル基
並びに置換基が上記で示された位置にあるジー又はトリ
ーメチル−１−エチル−１−プロピル−１−ブチル、−
へキシル−又はオクチルフェニル基のようなモノ−１２
゜３−ジー、２，４−ジー、２，５−ジー、２，６−ジ
ー。

３．４−ジー％　３．５−ジー％　２，３．４−）ジー
、２゜３．５−　）　リ　−　％　２，５．６　−　ト
　リ　−　、　５，４．５−　）　リ一％　５，４．６
−　）　９−アルキル置換フェニル基であることができ
る。

Ｒ１がアルキル置換アルコキシカルボニルフェニル基を
表わすとき、アルキル置換基は好ましくは２ないし８の
炭素原子を有し、そしてアルコキシカルボニル残基はア
ルキル部分に好ましくは１ないし１８の一炭素原子を有
する。鳥は例えばメチルオキシカルボニル−、エチルオ
キシカルボニル−、オクチルオキシカルボニル−又はオ
クタデシルオキシカッしボニル−ジー第三ブチルフェニ
ル基であることができる。

−又はＲ３がアルキレン基を表わすとき、それは例えば
メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタ
メチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基又はド
デカメチレン基であることができる。アルキレン基はま
た、１．１−プロパン−ジイル基、２，２−プロパン−
ジイル基、１，１−ｎ−ブタン、ジイル基％２，２−ｎ
−ブタンージイル基のような枝分かれ銀基であってもよ
い。

Ｂ、又はちがハロアルキレン基を表わすとき。

それはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子
、好ましくは臭素原子及び塩１原子、更に好ましくは塩
素原子のような１ないし３のハロゲン原子によシ置換さ
れることができる。

Ｒ１又は鳥は例えばクロロメチレン基、ジクロロメチレ
ン基、クロロエチレン基、１，１−ジクロロエチレン基
％　１，２−ジクロロエチレン基、１゜１．２−）ＩＪ
クロロエチレンｉ、１−１０ロプロヒレン基％　２−ク
ロロプロピレン基、１−クロロブチレン基又はそれらの
フッ素原子、臭素原子又はヨウ素原子誘導体を表わすこ
とができる。

Ｒは好ましくは炭素原子数１ないし８のアルキレン基を
表わす。特に好ましいのは、環に結合している両Ｒ基が
％Ｒ基が第三ブチル基、第三アミル基又は第三オクチル
基を表わすときのように炭素原子数４ないし８の枝分か
れしたアルキル基を表わすとき及び両Ｒ基が水酸基のオ
ルト位又はカルボニル基のメタ位にあるときである。

町は好ましくは炭素原子数１ないし−２４のアルキル基
、炭素原子数２ないし８のアルキル基置換アルコキシカ
ルボニルフェニル基又は示したチオベンゾイル部分を表
わす。

Ｒ１及びＲ，は好ましくは炭素原子数２ないし８゜のア
ルキレン基を表わす。

ａは好ましくは２を表わし、ｂは好ましくは３ないし３
０を表わし、Ｘは好ましくは０ないし２を表わし、そし
てｄは好ましくは０を表わす。

馬及びＢ、は好ましくは炭素原子数１ないし２４のアル
キル基、そして更に好ましくは炭素原子数１ないし１８
のアルキル基を表わす。

ｎは好ましくはＳないし５を表わす。

式■及び■で表わされる群で示される七ノー及びジ−ベ
ンゾエート、それらの製造方法及び車としてポリオレフ
ィンにおけるそれらの光安定化効果が多数のパテント、
例えばアメリカ合衆国特許第４１１２．３３８号、第４
２０６．４３１号％第八６８１，４５１号、第４．１２
ａ７２６号及び第４．２３ス０４２号に記載されている
。典型的な化合物は３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸のメチル、プロピル、アミル、デシル、
ヘキサデシル、オクタデシル、クロロメチル及び２，４
−ジー第三ブチルフェニルエステル並びにエタン、プロ
パン、ペンタン及びヘキサンビス（Ｓ、Ｓ−ジー第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート）化合物を含む。式
■で表わされる他の化合物は１．６−ヘキサンジオール
ビス（４’−（３“、５“−ジー第三ブチル−４“−ヒ
ドロキシベンゾイルオキシ）　−（ｓ’　、ｓ’−ジー
第三ブチル）〕ベベンゾニーである。

弐■で表わされる群で示されるポリアルキレングリコー
ル、それらの製造方法及びハロゲン化ビニルポリマーを
含有する多くの基材中におけるそれらの酸化防止剤及び
光安定剤としての有用性がアメリカ合衆国特許第４９４
４Ｌ５９４号に記載されている。典型的な化合物はトリ
エチレンクＩＪコール、テトラエチレングリコール、ト
リプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール
、高級ポリエチレン及びポリプロピレングリコールビス
（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト）化合物並びにトリエチレングリコールビス（４−（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオ
キシ）−３，５−ジー第三ブチルベンゾエート〕を含む
。

弐聞及び■で表わされる群で示されるリン含有ベンゾエ
ート、それらの製造方法及びハロゲン化ビニルを含む多
くの基材においてそれらの酸化防止剤及び光安定剤とし
ての有用性がアメリカ合衆国特許第４，０９４，８５５
号に記載されている。典型的な化合物はビス（３，５−
ジー第三ブチル−４−プロピルオキシカルボニルフェニ
ル）ホスホネー・ト及びその４−へキシルオキシカルボ
ニル及び４−ドデシルオキシカルボニル誘導体を含有す
る。

弐■で表わされる群で示されるジアミンベンゾエートは
式■で表わされる群で示されるジベンゾエート化合物と
同等の方法で製造される。

典型的な化合物はＮ−５，５−ジー第三ブチル−４−（
Ｓ“、５“−シー第三ブチル−４“−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ）ベンゾイル−Ｎ’−（ｓ’　、ｓ’−ジー
第三ブチル−４′−ヒドロキシベンゾイル）ヘキサンジ
アミンである。

式■で表わされる群で示される二環式ホスファイト、そ
れらの製造方法及びハロゲン化ビニルポリマーを含む多
くの基材に３けるそれらの光安定化の有用性がアメリカ
合衆国特許第４．１　Ｂ（Ｌ４９８号に記載されている
。典型的な化合物はビス（２，６−ジー第三−プチル−
４−オクタデシルオキシカルボニルフェニル）ペンタエ
リトリトールジホスファイトである。

これらのベンゾエートのベンゾトリアゾール、ヒンダー
ドフェノール又はそれらの混合物のいずれかとの６合物
もまた、低二酸化チタンレベルの存在下で効果的な安定
化をもたらす。典派的なベンゾトリアゾールは２−（２
’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール例えば
ジ−メチル−。５′、ダージー第三ブチル−１５′−第
三ブチル−、５’−（１，１ｊ、！−テトラメチルブチ
ル）−１５−クロロ−ｓｌ　、　ｓｌ−ジー第三ブチ４
ルー、５−クロロ−３′−第三ブチルーダ−メチル−，
５′−第二ブチルーダー第三ブチル−１４′−オクチル
オキシ−１３′、ジージー第三アミル−１”ｅジービス
ー（アルファ、アルファージメチルベンジル）誘導体を
含む。典型的なヒンダードフェノールはアルキル化モノ
フェノール、アルキリデンビスフェノール、β−（３，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸及
ヒプロピオン酸のエステル、相当する３−メチル−５−
第三ブチル化合物、相当するアミドなどを含む。

ベンゾエートは樹脂の重量に基づいて０．２〜４．０嗟
、そして好ましくはα５ないしｚＯ−の範囲の濃度で用
いられる。それらに配合するこれらの任意の添加物を使
用するとき、ベンゾエート濃度の最高約５０俤まで置き
かえることができ、単独に又は−緒に用いられるベンゾ
トリアゾールは最高約５０憾まで置き換えることができ
、ヒンダードフェノールは最高２５憾まで置き、換える
ことができる。硬質ポリ塩化ビニル配合物に慣用される
二酸化チタンは公知であシ、そして市販品として入手可
能である。好ましい二酸化チタンはルチル形である。こ
の発明の目的のため、樹脂の重量に基づいて、二酸化チ
タンをｚＯないし８．０チ、好ましくは４、口ないし６
．０憾を使用することができる。

これらの濃度は、ベンゾエートに配合したとき、必要な
光崩壊の抑制を与え、同時に二酸化チタンの高いレベル
による前述の欠点を事実上除く。

本発明は硬質ポリ塩化ビニル、すなわぢ非可塑化ポリ塩
化ビニル樹脂並びにポリ塩化ビニル樹脂を少なくとも約
８５係含む材料の安定化に関する。このような樹脂は一
般に加工助剤、耐衝撃性改良剤、潤滑剤、着色料、充て
ん剤などを含む添加剤を含有する。それらはまた、熱安
定剤も含む。本発明の目的のため、このような熱安定剤
は、市販品として入手でき、そして当業者に公知である
有機すずメルカプチドである。

このようなメルカプチドは一般式（Ｒ’　Ｓ　）ｙＳｎ
　（Ｒ”）ａ−ｙ（式中、Ｗ及びＢ“は各々、特にアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール
（ａ　Ｉｋａｒｙｌ　）基又はアルアルキル基から選ば
れ。

そしてＹは１ないし３を表わす。）に相当す４すずメル
カプチドの広範な種類がアメリカ合衆国特許第２．６４
１，５Ｂ８号、第２．７２６，２２７号、第！Ｉ、９３
５，７４１号及び第３，９５３，３８５号に開示されて
いる。すずメルカプチドに関するこれらの特許における
開示は、ここに十分に行われていると思われる。このよ
うな安定剤は一般的に樹脂の重量に基づいて１．０ない
し４．０％の範囲の濃度で存在する。これらのメルカプ
チドの熱安定化効果がベンゾエートの存在及び二酸化チ
タンのレベルの低減によシ犠性にされないことは注目さ
れるべきである。硬質ポリ塩化ビニルの加工技術はまた
。当業者に公知であり、そしてこのような技術はここに
適用可能である。押し出しにより行われる配合は壁板製
造の慣用技術である。

上記したように本発明の安定化硬質ポリ塩化ビニルは広
範な望ましい性質を示す。特別な有用性を有するそれら
は、高レベルの二酸化チタンによシ与えられる光安定性
及び衝撃強度を犠牲にすることなしに二酸化チタンのレ
ベルを低減させることができる。更に、二酸化チタン含
量の低減は加工機械における摩耗を著しく減少させ、そ
してその中に容易に使用できる着色系の数を拡大するこ
とができる。したがって、高い二酸化チタンのレベルは
利用できる色を白色及びパステルカラーに限定するが１
本システム　′は淡色、パステルカラー及び暗色の広い
範囲で利用できる。

次の実施例により本発明の好ましい態様を説明する。こ
れらの例において、用いられる部はすべて、特記しない
限シ重量による。

実施例１ 次の硬質ポリ塩化ビニル配合物を本実施例で使用した。

Ｉ　Ｈｌ ポリ塩化ビニル樹脂１）　１００　１００　−ポリ塩化
ビニル樹脂２）　− −１００ メタクリル酸／エステル 加工助剤３）　ｚＯｔ５　１．５ アクリル耐衝撃性改嵐剤４）ｌ　５．０　５．。

ステアリン酸カルシウム　［１，８１，０ｔ。

パラフィンワックス　１．０１゜０１．０ポリエチレン
ワツクス　０．２　ｔＯｔＯすずメルカプチド５）　２
．０　ｔ６　ｔ６二酸化チタン（ルチル。

非チョーキング性）　可変　可変　可変先安　定刻　可
変　可変　可変 １）ジーオン（Ｇ加Ｎ）　１ａｓｗｐ−ｙ６Ｃビー　エ
フ　グツド　リッチ　カンパニー（Ｂ、Ｆ。

Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ、）　ｊＲ） ２）ジーオン（ＧＦ）ＯＮ）　８５８６２　［ビー　エ
フ！ツＹ　リッチカフｓニー（Ｂ、Ｆ、Ｇｏｏｄｒｉｃ
ｈＣｏ、）ｆｉ） ３）アクリロイド（ムｏｎｙＬｏｘＤ）ｋｌ、２ｏＮＣ
ローム　アンド　ハース（Ｒｏｈｍ　＆　Ｔ（ａａｓ）
　３９　）４）アクリロイド（ＡＯＲＹＬＯＩＤ）ｋ３
３０（ロームアンド　ハース（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ
）製〕５）サーモライト（ＴＩ（Ｊ汎ＭＯＬＩＴＢ）Ｔ
　ｉ　５７　（エムアンド　ティー　ケミカルズ（Ｍ＆
Ｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ　）　ｌ！ｉ　） 指示した量のＴ１０．及び安定剤を含有する有効成分を
配合する。その試料を二本ロールミル（前部ロール１７
１°Ｃ１後部ロール１６５°Ｃ）でシート状にロールに
巻き付いた後更に３分間練る。

得られた材料は次に試験ブラック（５，１αＸ　５．１
　ｔｓ　）に圧縮成形（温度１８２°０．２分間無圧、
１分間加圧、２分間最大圧力、５８°Ｃに冷却）する。

これらの実施例に次の化合物を使用した。

Ａ　１，６−ヘキサンジオール−ビス（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート　） Ｂ１，６−ヘキサンジオール−ビスＣ４’−（５゜５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）　
＋　ｓｌ、シージー第三ブチルベンゾエート〕 Ｃホスホン酸、ｎ−ドデシル−６，５−ジー第三フチル
ー４−ヒドロキシベンゾエートジエステル Ｄ　ホスホン酸、ｎ−へキシル−３，５−ジー第三−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾエートジエステル ｎｆ４リー［１，６−ヘキサンジオール−ビス（３，５
−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンゾエート）］ホス
ホネート Ｆ　オクタデシル−４’−（３，５−ジー第三−ブチル
−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）＋　ｓｌ　、５／
−ジー第三ブチル−ベンゾエートａ　５−（ｓ’、シー
ジー第三ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）−４“−
（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル
オキシ）−３／／、５“−ジー第三ブチル−チオベンゾ
エート Ｈメチル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート ■　オクタデシル−６，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート Ｊ　ヘキサデシル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾエート Ｋ（２，４−ジー第三ブチルフェニル）　−ｓ、ｓ−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート Ｌ　トリエチレングリコール−ビス（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート　） Ｍ　トリエチレングリコール−ビス（４−（５゜５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）　−
３，５−ジー第三ブチルベンゾエート〕 Ｎ　Ｎ−５，５−ジー第三ブチル−４−（５’、５−ジ
ー第三ブチル−４′−ヒドロキシベンゾイルオキシ）ベ
ンゾイル−Ｎ’−（３’、５’−ジー第三ブチル−４′
−ヒドロキシベンゾイル）ヘキサンジアミン ０　ビス（２，６−シー第三プチＪレー４−オタタデシ
ルオキシカルボニルフエニル）ヘンタエリトリトールジ
ホスフィット 非ベンゾエート添加剤 Ｐ　２（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジー第三アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール Ｑ　２（２’−ヒドロキシ−５′−メチルフェニルベン
ゾトリアゾール Ｒ　オクタデシル−ｓ　−＜　ｓｌ　、　ｓｌ−ジ−第
三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）フロビオネート 配合した試料を次の試験操作に供した。

キセノンウエザロメータにブラックノ寸ネル温度５５〜
６０″及び相対湿度７０〜７５憾で暴露した。

試料を一定間隔で回収し、そして黄色度指数をＡＳＴＭ
　Ｄ−１９２５−６５Ｔに従って測定した。よシ高い値
は安定性がよシ低いことを示す。「不合格」は黄色度指
数が４０より大き（１ことを表わす。

試験■−スプレーキセノンウエザロメーター暴露 同じブラックパネル温度と相対湿度、１０２分間のドラ
イサイクルそして１８分間の水スプレーサイクルで試験
Ｉと同様に暴露した。黄色度指数を測定した。

アリシナの屋外において９２，０００ラングレー（グラ
ムーカロ！Ｊ−／ｊ）で暴露した。黄色度指数を初期及
び暴露６ケ月後に測定した。耐衝撃性をダイナタップモ
デル８００インストルメンテツドドロツプ　ウェイト　
インパクト　システム（Ｄｙｎａｔｕｐ　Ｍｏｄｅｌ　
８００　ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅｄＤｒｏｐ　Ｗｅｉｇ
ｈｔ　Ｉｍｐａｃｔ　Ｓｙｓｔｅｍ　）　［ティヌイア
スオルソン（Ｔｉｎｕｉｕｓ　０１ｓｏｎ　）製〕　を
使用することによシ比較できる間隔で測定した。

水スプレーに加えて加速するために鏡を有する赤道式台
で暴露した（Ａ８ＴＭ　５３ａＥ）。キロラングレー量
を変化させて暴露した後、黄色度指数を測定した。

これらの試験で得られた結果を次の表に記載する。

表　■ 配合物■−試験■ Ａシリーズ −−１２５６７ −−　５　５　８　１５ ０　１　５　５　６　１２ ０　２　５　５　６　１０ Ｄ　Ｉ　５　５　６　１０ Ｅ　１　５　５　７　１２ ）、　ｉ　５　６　７　１１ Ｆ　ｉ　５　６’　８　１５ Ｇ　１　５　６　１５　１６ Ｂシリーズ −１２６７９ −５６ｉｆ　１６ Ｈ１５６９１６ 表　Ｉ 配合物■−試験■ Ｂシリーズ Ｉ　１　．５　６　８　１３ Ｉ　２　５　５　８　１２ Ｊ　１　５　６　８　１２ Ｊ　２　５　６　９　１５ Ｋ　１　５　６　１１　１Ｂ Ａ　１　５　６　８　１３ Ａ　２　５　６　Ｂ　１３ Ｂ　１　５　６　１０　１４ Ｌ　１　５　６　１０　１５ Ｍ　１　５　６　１１　１４ Ｎ　１　５　７　１０　１ ０　１　５　６　８　１３ ０　２　５　６　７　１０ 次のシリーズは、必要な小量の二酸化チタンの存在とこ
のような硬質ポリ塩化ビニル系に必要であると以前考え
られていた多量の二酸化チタンの性能の代償を与える本
安定剤の能力を示す。

表■ −−０９不合格　不合格 −３５１８２７ −−５　６　１０　１７ −　−　８　５　７　１１ −　−　１２　５　７　９ Ａ　２　０　１２　不合格　不合格 ）、　ｔ５　ｓ　５　１６　２５ Ａ　［Ｌ５　５　６　１０　１４ Ａ　１　５　５　１０　１４ Ａ１・５　５　６　１０　１５ Ａ　２　５　５　９　１５ Ａ　α５　８６　７’１０ ０　２　０　１２　不合格　不合格 ０　１．５　３　６　１１　１９ Ｑ　１　３　６　１２　１７ 表■ 配合物「−試験証 黄色度指数 Ｏａ５　５　５　８　１５ ０　１　５　６　８　１３ （ｊ　１．５　５　５　８　１１ ０　２　５　５　８　１０ Ｃ１５８５７８ 次の試験は着色系を対象としたものである。

表■ 配合物■−試験証 黄色系 をＴｉＯ２添加時に配合物に加える。

ΔＢ−全変色９ 安　定　剤　安定剤濃度（ｐｈｒ）　初期　４０００時
間−０２６ ０１０−１５ ０２０１２ ［ＬＯ５ｐｈｒ　イルガジン　ブルー　３　ジ−ティー
　ｌ↑ をＴｉｅ、添加時に配合物に加える。

ΔＥ−全変色０ ”−−０１２ Ａ　１　０　６ Ａ　２　０　７ ０　１　０　１０ Ｃ２０９ 率　変色の測定は非暴露着色系をｒＯＪと見なす（ＡＳ
ＴＭ　Ｄ２２４４−７９　！ｊ４．２．３）。

これらのデータは、本発明の硬質ポリ塩化ビニル配合物
が、望ましくない高レベルの二酸化チタンを含有する配
合物の光安定性のレベルに達し、そしてそのレベルをし
ばしばしのぐことイしはっきり示している。したがって
、示したベンゾエートが、除いた多量の二酸化チタンの
代償をし、同時により十分な加工及び着色系のより大き
な多様化を可能とすることが明らかである。

すなわち、本発明は広範な優れた特性を示す硬質ポリ塩
化ビニル配合物を提供するものである。特許請求の範囲
に２いて定義した本発明の範囲からはずれなければ、操
作、割合及び材料を変化させてもよい。

特許出願人　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフ
ト第１頁の続き Ｑｌｎｔ、ＣＩ、’　！別記号 ０発　明　者　ジョン　ディー、スピ バツク 庁内整理番号 アメリカ合衆国、　１０９７７　ニューヨーク州、スプ
リングバレー、ブルー　ジエイ　ストリート１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１ポリ塩化ビニル、そのポリ塩化ビニルの重量に基
   づいて２ねいし８チの二酸化チタン、すずメルカプチド
   の熱安定化有効量及び次式： 〔式中、 几はアルキル基を表わし、そして 亀はアルキル基、ハロアルキル基、フェニル基、アルキ
   ル置換フェニル基、アルキル置換アルコキシカルボニル
   フェニル基、又はＲＲ 几　几 （式中、几は上記で定義された意味を表ねｆ）を表わす
   。〕、 次式Ｕ： 〔式中、 Ｒは上記で定義された意味を表わし。 Ｂ２はアルキレン基、ハロアルキレン基又は（式中、 几は上記で定義された意味を表わし。 几、は、°ルキレン基又はハロアルキレン基を表わす。 ）を表わす。〕、 次式ｍ＝ 〔式♀、 Ｒ４は 几 几 （式中。 Ｒは上記で定義された意味を表わし、 Ｘは口ないし６の整数を表わす。）を表わし。 Ｒ３は （式中％Ｒは上記で定義された意味を表わ曵）を表わし
   。 ａは２ないし６の整数を表わし、 ｂは３ないし４ｏの整数を表わし。 ｄは０又は１を表わす。〕。 次式■： （式中。 Ｂは上記で定義された意味を表わし、 Ｒ６は一００ＯＲ，を表わし。 几、はアルキル基、フェニル基又はアルキル置換フェニ
   ル基を表わす。）、 次式Ｖ： （式中、 几及び馬は上記で定義された意味を表わし。 ｎは壜ないし１５を表わす。）、 次式■： ＲＲＲ （式中、Ｒ及び几、は上記で定義された意味を表わす。 ）％及び 次式■： （式中、 Ｂは上記で定義された意味を表わし、そして Ｒ８はアルキル基、フェニル基又はアルキル置換フェニ
   ル基を表わす。）で表わされるベンゾエート化合物のう
   ちの１種の安定化有効量からなる硬質ポリ塩化ビニル配
   合物。 （２）上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の配
   合物。 （３）　式ｌにおいて、すべてＲが第三ブチル基を表わ
   し、そして水酸基に対してオルト位にあることを特徴と
   する特許請求の範囲第２項記載の配合物。 （４）　式■においてｂ　Ｒ１が炭素原子数１ないし２
   ４のアルキル基を表わすことを特徴とする特許請求の範
   囲第２項記載の配合物。 （５）　上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に
   相当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   配合物。 （６）　式［４こおいて、すべてＲが第三ブチル基を表
   わし、そして水酸基に対してオルト位又はカルボニル基
   に対してメタ位に位置することを特徴とする特許請求の
   範囲第５項記載の配金物。 （７）式■において、鳥及びＲ３が炭素原子数２ないし
   ８のアルキレン基であることを特徴とする特許請求の範
   囲第５項記載の配合物。 （８）　上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に
   相当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   配合物。 （９）　式■において、すべてＲが第三ブチル基を表わ
   し、そして水酸基に対してオルト位又はカルボニル基に
   対してメタ位に位置することを特徴とする特許請求の範
   囲第８項記載の配合物。 Ｑ（Ｉ　式■において、ａが２を表わし、そしてｂが３
   を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の
   配合物。 （６）上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の配
   合物。 ＠　式■において、Ｒが第三ブチル基を表わし、そして
   酸素原子に対してオルト位に位置することを特徴とする
   特許請求の範囲第１１項記載の配合物。 四　式■において、馬が炭素原子数１ないし２４のアル
   キル基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第１１
   項記載の配合物。 σく　上記ベンゾエートが式Ｖで表わされる化合物に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の配
   合物。 αυ　式■において、すべてのＲが第三ブチル基を表わ
   し、そしてカルボニル基に対してメタ位に位置し、そし
   て鳥が炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表わすこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項記載の配合物。 （４）上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の配
   合物。 ＠　式■において、すべての几が第三ブチル基を表わし
   、そしてカルボニル基に対してメタ位に位置し、そして
   Ｒ８が炭素原子数２ないし８のアルキレン基を表わすこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１６項記載の配合物。 四　上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に相当
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の配合
   物。 四　式■において、すべてのＢがカルボニル基に対して
   メタ位にあシ、そしてＲ８が炭素原子数１ないし２４の
   アルキル基を表わすことを特徴とする特許請求の範囲第
   １８項記載の配合物。 （ホ）　ポリ塩化ビニルの重量に基づいてｃＬ２ないし
   ４．０参のベンゾエートを含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の配合物。 （２）　更に、ベンゾトリアゾール、ヒンダードフェノ
   ール又はそれらの混合物を含有し１両添加物による置き
   換えの合計が上記ベンゾエートの５０憾を超えないで、
   上記ベンゾトリアゾールは上記ベンゾエートの最高５０
   畳まで置き換えることができ、かつ上記フェノールは上
   記ベンゾエートの最高２５憾まで置き換えることができ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の配合物
   。 （財）上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第２１項記載の
   配合物。 （ホ）上記ベンゾエートが式■で表わされる化合物に相
   当することを特徴とする特許請求の範囲第２１項記載の
   配合物。