JPS60202860A - ピペリジン基を含有する新規な化合物及び該化合物からなる合成ポリマー用安定剤 - Google Patents
ピペリジン基を含有する新規な化合物及び該化合物からなる合成ポリマー用安定剤Info
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- JPS60202860A JPS60202860A JP60040274A JP4027485A JPS60202860A JP S60202860 A JPS60202860 A JP S60202860A JP 60040274 A JP60040274 A JP 60040274A JP 4027485 A JP4027485 A JP 4027485A JP S60202860 A JPS60202860 A JP S60202860A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
- C07D211/46—Oxygen atoms attached in position 4 having a hydrogen atom as the second substituent in position 4
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は合成ポリマーの光安定剤、熱安定剤及び酸化安
定剤として使用し祷る、ピペリジン基を含有する新規な
鴇拳の化合物に関する。
定剤として使用し祷る、ピペリジン基を含有する新規な
鴇拳の化合物に関する。
合成ポリマーを日光もしくは他の紫外線源に暴露するこ
とにより機械的強度の低下及び変色の様な物理的性質の
経時的な変化が進行することは公知である。日光の合成
ポリマーに対する有害作用を遅らせる為の光安定性を有
する種々の添加剤の使用が提案されてきた。しかしなが
ら公知の安定剤に関して僧られた結果は全てのタイプの
製品について光分満足され侍るものではなく、さらに進
んだ改良が望まれている。本発明のピペリジルオキシア
ルキルアミドと構造は非常に姻似しているが化学的には
比較するに及ばないピペリジルカルバメートが合衆国特
許第４３６９３２１号に記載されている。本発明は合成
ポリマーの光安定剤として優れた有効性を示すピペリジ
ルオキシアルキルアミドに−する。
とにより機械的強度の低下及び変色の様な物理的性質の
経時的な変化が進行することは公知である。日光の合成
ポリマーに対する有害作用を遅らせる為の光安定性を有
する種々の添加剤の使用が提案されてきた。しかしなが
ら公知の安定剤に関して僧られた結果は全てのタイプの
製品について光分満足され侍るものではなく、さらに進
んだ改良が望まれている。本発明のピペリジルオキシア
ルキルアミドと構造は非常に姻似しているが化学的には
比較するに及ばないピペリジルカルバメートが合衆国特
許第４３６９３２１号に記載されている。本発明は合成
ポリマーの光安定剤として優れた有効性を示すピペリジ
ルオキシアルキルアミドに−する。
新規な化合物は特にポリオレフィンをベースとしたタイ
プの製品の光安定性の改良に適している。
プの製品の光安定性の改良に適している。
躯に本礒明は戻蜜１：
〔式中、Ｒ３は水素原子、υ参、シアンメチル基、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし
１２のアルケニル基もしくはアルキニル基、炭素原子数
７ないし１２のアルアルキル基または炭素原子数１ない
し１２のアシル基を表わし、 ｍは１ないし１２０贅数を懺わし、 ｎは１ないし３の整数を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ａは次式ニーＮ−Ｒ。
原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし
１２のアルケニル基もしくはアルキニル基、炭素原子数
７ないし１２のアルアルキル基または炭素原子数１ない
し１２のアシル基を表わし、 ｍは１ないし１２０贅数を懺わし、 ｎは１ないし３の整数を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ａは次式ニーＮ−Ｒ。
■
ｓ
（式中、Ｒ８及びＲ５は同一もしくは異なって水素原子
、炭素原子数１ない、し１８のアルキル基、炭素原子数
１ないし１８のアルコキシもしくは炭素原子数２ないし
１８のジアルキルアミノ基で置換されたＲ素原子数１な
いし１８０アルキル基、炭素原子ｌ！！！３ないし１８
０アルケニル基、炭素原子数５ないし１８のシクロアル
キル基、炭素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原
子数７ないし１８のアルアルキル基才たは次式Ｉ：（式
中、Ｒ１は上記式ｌで定義した意味を表わす）で表わさ
れる基、または少なくとも１個の窒素原子を有し、窒素
原子上に遊離価がある５員ないし１５員の複素塊化合物
の１価の基を表わし、 ｎが２を表わすとき、Ａは次式１．ＩＶもしくはＶ： ＣＢ、ＣＨｓ ＣＨ，ＣＨ。
、炭素原子数１ない、し１８のアルキル基、炭素原子数
１ないし１８のアルコキシもしくは炭素原子数２ないし
１８のジアルキルアミノ基で置換されたＲ素原子数１な
いし１８０アルキル基、炭素原子ｌ！！！３ないし１８
０アルケニル基、炭素原子数５ないし１８のシクロアル
キル基、炭素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原
子数７ないし１８のアルアルキル基才たは次式Ｉ：（式
中、Ｒ１は上記式ｌで定義した意味を表わす）で表わさ
れる基、または少なくとも１個の窒素原子を有し、窒素
原子上に遊離価がある５員ないし１５員の複素塊化合物
の１価の基を表わし、 ｎが２を表わすとき、Ａは次式１．ＩＶもしくはＶ： ＣＢ、ＣＨｓ ＣＨ，ＣＨ。
もしくは （■
（式中、Ｒ４，Ｒ１１及びＲＩ、は同一または異なって
Ｒ１及びＲ８として定義された意味を表わし、Ｒ１は炭
素原子Ｗｉ１２ないし１８のアルキレン基、１ないし５
個の酸素原子で置換された炭素原子数４ないし１８０ア
ルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレ
ン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基才たは炭
素原子数７ないし１２のアルアルキレン基を表わし、置
換基Ｒ１ないしＲ８゜は同一もしくは異って水素原子も
しくはメチル基を表わし、Ｒ，とＲ５゜及びＲ１，とＲ
１４は一緒になって酸素原子を表わしても良く、ｐ及び
ｌは各々独立に０才たは１を衣わす）で表わされる基を
表わし、 ｎが３を表わすとき、Ａは次式■： （式中、Ｒ６及び鳥は上記式で定義した意味を衣わし、
ｑ及びｒは同一または異なって２ないし６の振数を表わ
す）で表わされる基、またはへキサヒドロ−ｊ、３．５
− ）リアジン−１ｊ、５−トリイル基を表わす〕で表
わされる新規化合物に関する。
Ｒ１及びＲ８として定義された意味を表わし、Ｒ１は炭
素原子Ｗｉ１２ないし１８のアルキレン基、１ないし５
個の酸素原子で置換された炭素原子数４ないし１８０ア
ルキレン基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレ
ン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基才たは炭
素原子数７ないし１２のアルアルキレン基を表わし、置
換基Ｒ１ないしＲ８゜は同一もしくは異って水素原子も
しくはメチル基を表わし、Ｒ，とＲ５゜及びＲ１，とＲ
１４は一緒になって酸素原子を表わしても良く、ｐ及び
ｌは各々独立に０才たは１を衣わす）で表わされる基を
表わし、 ｎが３を表わすとき、Ａは次式■： （式中、Ｒ６及び鳥は上記式で定義した意味を衣わし、
ｑ及びｒは同一または異なって２ないし６の振数を表わ
す）で表わされる基、またはへキサヒドロ−ｊ、３．５
− ）リアジン−１ｊ、５−トリイル基を表わす〕で表
わされる新規化合物に関する。
珈々の基の評細な例を下記に示す。
ＲＩ：水素原子、シアノメチル基、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、アリル基。
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、アリル基。
メタリル基、２−ブテニル基、２−へキセニル基、１０
−ウンデセニル基、プロパルギル基、ベンジル基、メチ
ルベンジル基、第三ブチルベンジル基、ヒドロキシベン
ジル基、アセチル基、グロピオニル基、ブチル基、カプ
ロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基、メタクリロ
イル基及びクロトニル基； Ｒｓ−Ｒｓ−Ｒ４，Ｒｓ疎びＲ，、：水素原子、メチル
基。
−ウンデセニル基、プロパルギル基、ベンジル基、メチ
ルベンジル基、第三ブチルベンジル基、ヒドロキシベン
ジル基、アセチル基、グロピオニル基、ブチル基、カプ
ロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基、メタクリロ
イル基及びクロトニル基； Ｒｓ−Ｒｓ−Ｒ４，Ｒｓ疎びＲ，、：水素原子、メチル
基。
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２
−エチルヘキシル基、１，１，３，５−テトラメチルブ
チル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、５−メトキシプロピル基、５−エトキシプロピル
基、３−ブトキシプロピル基、５−オクチルオキシプロ
ピル基、３−ドデシルオキシプロピル基、５−ジメチル
アミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、４
−ジエチルアミノブチル基、アリル基、メタリル基、２
−ブテニル基、２−へキセニル基、１０−ウンデセニル
基、オレイル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキ
シル基、トリメチルシクロヘキシル基、シクロオクチル
基、シクロドデシル基、フェニル基、メチルフェニル基
、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、第三ブ
チルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基、ベンジル基、メチルベンジル基、ヒドロキシベン
ジル基、３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−イル基、１，２，２，６．６−ベンタメチルピペリジ
ンー４−イル基、１−アリル−２１２゜６．６−テトラ
メチルビペリジン−４−イル基、１−ベンジル−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル基及び１
−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン
−４−イル基；Ｒ１：メチレン基、エチレン基、１，２
−プロピレン基、トリメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基
、シクロヘキシレン基、シクロヘキシレンジメチレン基
、フェニレン基、キシリレン基、３−オキサペンタン−
１，５−ジイル基、４−オキサヘプタン−１，７−ジイ
ル基、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジイル基
及び４，７゜１０−トリオキサトリデカン−１，１３−
ジイル基。
ソブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２
−エチルヘキシル基、１，１，３，５−テトラメチルブ
チル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、５−メトキシプロピル基、５−エトキシプロピル
基、３−ブトキシプロピル基、５−オクチルオキシプロ
ピル基、３−ドデシルオキシプロピル基、５−ジメチル
アミノプロピル基、３−ジエチルアミノプロピル基、４
−ジエチルアミノブチル基、アリル基、メタリル基、２
−ブテニル基、２−へキセニル基、１０−ウンデセニル
基、オレイル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキ
シル基、トリメチルシクロヘキシル基、シクロオクチル
基、シクロドデシル基、フェニル基、メチルフェニル基
、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、第三ブ
チルフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニ
ル基、５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基、ベンジル基、メチルベンジル基、ヒドロキシベン
ジル基、３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル基、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４
−イル基、１，２，２，６．６−ベンタメチルピペリジ
ンー４−イル基、１−アリル−２１２゜６．６−テトラ
メチルビペリジン−４−イル基、１−ベンジル−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル基及び１
−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルビペリジン
−４−イル基；Ｒ１：メチレン基、エチレン基、１，２
−プロピレン基、トリメチレン基、ペンタメチレン基、
ヘキサメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基
、シクロヘキシレン基、シクロヘキシレンジメチレン基
、フェニレン基、キシリレン基、３−オキサペンタン−
１，５−ジイル基、４−オキサヘプタン−１，７−ジイ
ル基、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジイル基
及び４，７゜１０−トリオキサトリデカン−１，１３−
ジイル基。
抜素珈化合物の１価の基であるＡの好ましい例として、
ピロリジン−１−イル基、ピペリジン−１−イル基、２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル基、
モルホリン−４−イル基、４−メチルピペリジン−１−
イル基、３，３，５．５−テトラメチル−ピペラジン−
１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−イル基、アザ
シクロトリデジー１−イル基才たは次式＝（已包が配電
−（式中、Ｓは５ないし１１の整数を表わす）で表わさ
れる基が挙げられる。
ピロリジン−１−イル基、ピペリジン−１−イル基、２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル基、
モルホリン−４−イル基、４−メチルピペリジン−１−
イル基、３，３，５．５−テトラメチル−ピペラジン−
１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１−イル基、アザ
シクロトリデジー１−イル基才たは次式＝（已包が配電
−（式中、Ｓは５ないし１１の整数を表わす）で表わさ
れる基が挙げられる。
式■の２価の基であるＡの好ましい例として次式：
で表わされる基が挙げられる。
Ｈ＝３のとき、Ａは好ましくはへキサヒドロ−１，５，
５−１−リアジン−１，３，５−）ジイル基である。
５−１−リアジン−１，３，５−）ジイル基である。
好ましい式１の化合物は前記式ｌ中、Ｒ，が水素原子、
メチル基、アリル基、ベンジル基またはアセチル基を表
わし、ｍが１ないし６を表わし、Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ４，Ｒ
ａ及びＲ１？が水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、５−（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）
−プロピル基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキ
ル基才たは前記式ｌ（式中、Ｒ，は前記の意味を表わす
）で表わされる基を表わし、Ｒ１が炭素原子数２ないし
１２のアルキレン基を表わし、裡素環式基としてのＡが
ピペリジン−１−イル基、２，２，６゜６−テトラメチ
ルビペリジン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１
−イル基、モルホリン−４−イル基、ピペラジン−１，
４−ジイル基もしくは５，５．７− ）リメチルホモビ
ペラジン−１゜４−ジイル基を表わす化合物である。
メチル基、アリル基、ベンジル基またはアセチル基を表
わし、ｍが１ないし６を表わし、Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒ４，Ｒ
ａ及びＲ１？が水素原子、炭素原子数１ないし１２のア
ルキル基、５−（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）
−プロピル基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキ
ル基才たは前記式ｌ（式中、Ｒ，は前記の意味を表わす
）で表わされる基を表わし、Ｒ１が炭素原子数２ないし
１２のアルキレン基を表わし、裡素環式基としてのＡが
ピペリジン−１−イル基、２，２，６゜６−テトラメチ
ルビペリジン−１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−１
−イル基、モルホリン−４−イル基、ピペラジン−１，
４−ジイル基もしくは５，５．７− ）リメチルホモビ
ペラジン−１゜４−ジイル基を表わす化合物である。
特に好ましい式ｌの化合物は、Ｒ１が水Ｘ原子才たはメ
チル基を表わし、ｍが１または２を弄わし、Ｒ＊ 、Ｒ
ｓ、 Ｒ４，Ｒａ及びＲ３，は炭素原子数１ないし８の
アルキル基、シクロヘキシル基、２，２゜６．６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル基または１．２．２．６
．６−ベンタメチルピペリジンー４−イル基を表わし、
そしてＲ１１は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を
表わし、機素環式基としてのＡはピペラジン−１，４−
ジイル基才たは５゜５．７−）リメチルホモビペラジン
ー１，４−ジイル基を表わす化合物である。
チル基を表わし、ｍが１または２を弄わし、Ｒ＊ 、Ｒ
ｓ、 Ｒ４，Ｒａ及びＲ３，は炭素原子数１ないし８の
アルキル基、シクロヘキシル基、２，２゜６．６−テト
ラメチルピペリジン−４−イル基または１．２．２．６
．６−ベンタメチルピペリジンー４−イル基を表わし、
そしてＲ１１は炭素原子数２ないし６のアルキレン基を
表わし、機素環式基としてのＡはピペラジン−１，４−
ジイル基才たは５゜５．７−）リメチルホモビペラジン
ー１，４−ジイル基を表わす化合物である。
本発明による新規化合物は下記の方法により製造さｔ１
侍る： ａ）次式Ｖｌｌ ： Ａ −（ＣＯＣｍ８１ｍＸ）ｎ（
Ｖｉｌ（式中、Ａ。
侍る： ａ）次式Ｖｌｌ ： Ａ −（ＣＯＣｍ８１ｍＸ）ｎ（
Ｖｉｌ（式中、Ａ。
ｍ及びｎは前記で足義し、た意味をｐわし、Ｘは塩素原
子または臭素原子を表わす）で表わされるハロゲノアミ
ドと次式■： （式中、Ｒ，は前記意味を宍わし、Ｍはアルカリ金属を
表わす）で謄わされるアルコラードを、不活性な有機溶
媒中、口ないし２００’Ｑ、好ましくは２０ないし１５
０℃の温度で、好談しくは反応試桑を化学量論的なモル
比で使用して反応させるか、または ｂＭｆＮｉｅ式■のハロゲノアミドと次式■：（式中、
Ｒ３は的記の意味を表わす）で表わされるピペリジツー
ルを、不活性有機溶媒中、２０ないし２００℃、好すし
くは４ｏないし１００℃の温厩で、好ましくは反応試薬
を化学量論的なモル比で使用して、さらに水酸化ナトリ
ウムもしくはカリウムまたは炭酸ナトリウムもしくはカ
リウムの様な無機塩基及び次式： （ＲａＲｂＲｃＲｄ
Ｙ）”Ｚ−（式中、Ｒａ 、Ｒｈ、 Ｒｃ及びＲｄは同
一または異って炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数６ないし９のアリール基または炭素原子数７
ないし１８のアルアルキル基ヲ表わし、Ｙは窪素原子ま
たはリン原子を表わし、そして２−は隘イオン例えばＣ
１ｔ Ｂｒ ＃ Ｉ 、 ｏＨ−またはＨ８Ｏ，−を表
わす）で表わされる触媒の存在下で、または次式Ｘ： いし５の整数を衣わす）で表わされる触媒の存在下で、
または次式Ｍ： ＨＯ（ＣＩ−１１ＣＨ，０） ｔＨｆ局（式中、ｔは４
ないし２５０の整数を表わす）で宍わされる触媒の存在
下で、または他に有機触媒を重加せずに水酸化ナトリウ
ムもしくはカリウムの様な無機塩基のみの存在下で反応
させる。
子または臭素原子を表わす）で表わされるハロゲノアミ
ドと次式■： （式中、Ｒ，は前記意味を宍わし、Ｍはアルカリ金属を
表わす）で謄わされるアルコラードを、不活性な有機溶
媒中、口ないし２００’Ｑ、好ましくは２０ないし１５
０℃の温度で、好談しくは反応試桑を化学量論的なモル
比で使用して反応させるか、または ｂＭｆＮｉｅ式■のハロゲノアミドと次式■：（式中、
Ｒ３は的記の意味を表わす）で表わされるピペリジツー
ルを、不活性有機溶媒中、２０ないし２００℃、好すし
くは４ｏないし１００℃の温厩で、好ましくは反応試薬
を化学量論的なモル比で使用して、さらに水酸化ナトリ
ウムもしくはカリウムまたは炭酸ナトリウムもしくはカ
リウムの様な無機塩基及び次式： （ＲａＲｂＲｃＲｄ
Ｙ）”Ｚ−（式中、Ｒａ 、Ｒｈ、 Ｒｃ及びＲｄは同
一または異って炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
炭素原子数６ないし９のアリール基または炭素原子数７
ないし１８のアルアルキル基ヲ表わし、Ｙは窪素原子ま
たはリン原子を表わし、そして２−は隘イオン例えばＣ
１ｔ Ｂｒ ＃ Ｉ 、 ｏＨ−またはＨ８Ｏ，−を表
わす）で表わされる触媒の存在下で、または次式Ｘ： いし５の整数を衣わす）で表わされる触媒の存在下で、
または次式Ｍ： ＨＯ（ＣＩ−１１ＣＨ，０） ｔＨｆ局（式中、ｔは４
ないし２５０の整数を表わす）で宍わされる触媒の存在
下で、または他に有機触媒を重加せずに水酸化ナトリウ
ムもしくはカリウムの様な無機塩基のみの存在下で反応
させる。
使用し倚る触媒としては、例えばテトラエチルアンモニ
ウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド
、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、ベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、１
８−クラウン−６−１１５−クラウン−５−もしくは通
常のポリエチレングリコールが挙げられる。
ウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド
、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、ベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルア
ンモニウムブロマイド、ラウリルジメチルベンジルアン
モニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロマイ
ド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、１
８−クラウン−６−１１５−クラウン−５−もしくは通
常のポリエチレングリコールが挙げられる。
式ｌの化合物の製造の為の出発物質である式■のハロゲ
ノアミドは公仰方法、例えば次式：ＸＣＯＣｍＨ，ｍＸ
で表わされるハロゲノアシルハライドを次式：Ａ−ｕｎ
（式中、Ａ、Ｘ、ｍ及びｎは的記の意味を奴わす）で表
わされるアミンと低温、好ましくは０℃以下で過当な溶
媒、例えば堪素化炭化水素中で反応させ、成いて化学量
＠璽のＮａＯＨを重加することにより製造できる。
ノアミドは公仰方法、例えば次式：ＸＣＯＣｍＨ，ｍＸ
で表わされるハロゲノアシルハライドを次式：Ａ−ｕｎ
（式中、Ａ、Ｘ、ｍ及びｎは的記の意味を奴わす）で表
わされるアミンと低温、好ましくは０℃以下で過当な溶
媒、例えば堪素化炭化水素中で反応させ、成いて化学量
＠璽のＮａＯＨを重加することにより製造できる。
ハロゲノアミドは反応混合物から単離せずにｍ撤、また
は単離及びｎ製後に次の反応に使用することができる。
は単離及びｎ製後に次の反応に使用することができる。
、本発明をさらに明確に説明する為に式１の化合物のい
くつかの製造実施例を下記に示す。該実施例は本発明を
説明する方法としてのみ提供されるものであり、本発明
を限定するものではない。
くつかの製造実施例を下記に示す。該実施例は本発明を
説明する方法としてのみ提供されるものであり、本発明
を限定するものではない。
実施例１：
Ｎ、Ｎ−ビス−（２−（Ｌ２ｔＬ６＋６−ペンタメチル
−ピペリジンー４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ、
Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル） −１，ｂ−ジアミノヘキサンの製造方
法 Ｎ、Ｎ−ビス−（２−クロロアセチル） −Ｎ、Ｎ−ビ
ス−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリジン−４
−イル）−１，６−ジアミノヘキサン５ａ２９ｆ （１
０７モル）を無水キシレン１００７に溶解する。そして
祷られた溶液を口ないし１０℃に冷却する。［いてキシ
レン１２０ ｍｌに１．２，２，６．６−ペンタメチル
−ピペリジン−４−オールのナトリウムアルコラード２
９．７２１ （０，１５４モル）を溶解した浴液（あら
かじめ無水キシレン１２（ｌｄ中でナトリウム５５４ｆ
（（１１５４モル）と１．２，２，６゜６−ペンタメチ
ル−ピペリジンー４−オール２６．５８９（０，１５４
モル）を反応させることにより得られる）を攪拌し続け
ながらゆっくり添加する。
−ピペリジンー４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ、
Ｎ−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ
ン−４−イル） −１，ｂ−ジアミノヘキサンの製造方
法 Ｎ、Ｎ−ビス−（２−クロロアセチル） −Ｎ、Ｎ−ビ
ス−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリジン−４
−イル）−１，６−ジアミノヘキサン５ａ２９ｆ （１
０７モル）を無水キシレン１００７に溶解する。そして
祷られた溶液を口ないし１０℃に冷却する。［いてキシ
レン１２０ ｍｌに１．２，２，６．６−ペンタメチル
−ピペリジン−４−オールのナトリウムアルコラード２
９．７２１ （０，１５４モル）を溶解した浴液（あら
かじめ無水キシレン１２（ｌｄ中でナトリウム５５４ｆ
（（１１５４モル）と１．２，２，６゜６−ペンタメチ
ル−ピペリジンー４−オール２６．５８９（０，１５４
モル）を反応させることにより得られる）を攪拌し続け
ながらゆっくり添加する。
添加の間、温度が口ないし１０℃の範囲内に維持される
様に調整する。
様に調整する。
旅加完了俊、混合物を攪拌しながら室温で２時間放置し
、その俊攪拌しながら６０ないし７０℃で８時間放激す
る。
、その俊攪拌しながら６０ないし７０℃で８時間放激す
る。
浴液を冷却した後水洗し、乾燥して溶媒を留去する。
油状残渣をｎ−ヘキサンから結晶させる。得られた生成
物の融点は１１６．８℃である。
物の融点は１１６．８℃である。
ｃ４ａ Ｈｌｌｔ Ｎ ６ ｏ、としての元素分析偽計
３！個：Ｃ７α５４％Ｈ１１，３５％Ｎ１０．２ａ９６
実測Ｑ ： （、’７［１６４％ ）１１１．４３％Ｎ
１［ＬＡ３％実施例２ないし１４ 下記に示す式ｌの化合物を製造する為に実施例１の方法
を繰り返す。
３！個：Ｃ７α５４％Ｈ１１，３５％Ｎ１０．２ａ９６
実測Ｑ ： （、’７［１６４％ ）１１１．４３％Ｎ
１［ＬＡ３％実施例２ないし１４ 下記に示す式ｌの化合物を製造する為に実施例１の方法
を繰り返す。
夾ＩＭｆｌ１１５ ：
Ｎ −（２−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピ
ペリジンー４−イル−オキシ）−アセチル〕−Ｎ −（
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル
）−エチルアミンの製造方法 ａ）Ｎ −（２−りｏｏアセチＪＬ／） −Ｎ−（２，
２゜６．６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−
エチルアミンの製造 クロロアセチルクロライド２ｈｔｂ ？ （α２Ω５モ
ル）をメチレンクロライド３０−に溶解した溶液を、〜
２０℃に冷却したメチレンクロライド１６０−にＮ −
（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチルピペリジン−４−イル
）エチルアミン５４８５９（α２モル）を溶解した溶液
に温度が一１０℃以上に上がらない様に注意しながらゆ
っくり添加する。
ペリジンー４−イル−オキシ）−アセチル〕−Ｎ −（
２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル
）−エチルアミンの製造方法 ａ）Ｎ −（２−りｏｏアセチＪＬ／） −Ｎ−（２，
２゜６．６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−
エチルアミンの製造 クロロアセチルクロライド２ｈｔｂ ？ （α２Ω５モ
ル）をメチレンクロライド３０−に溶解した溶液を、〜
２０℃に冷却したメチレンクロライド１６０−にＮ −
（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチルピペリジン−４−イル
）エチルアミン５４８５９（α２モル）を溶解した溶液
に温度が一１０℃以上に上がらない様に注意しながらゆ
っくり添加する。
混合物を１時間攪拌した後放置して温度を０℃まで謀げ
る。その後、水鹸化ナトリウムａ４９（［１，２１モル
）を水５５−にｍ解した浴液を１時間かけて硲加する。
る。その後、水鹸化ナトリウムａ４９（［１，２１モル
）を水５５−にｍ解した浴液を１時間かけて硲加する。
この混合物を室温で１時間攪拌し、水層を分離した後有
機層を蒸発乾固する。
機層を蒸発乾固する。
残渣はガスクロマトグラフィーにより調べられた純度が
Ｌａ７％であり、粗結晶のままでも、ｎ−ヘキサンから
結晶した後でも使用し侍る。
Ｌａ７％であり、粗結晶のままでも、ｎ−ヘキサンから
結晶した後でも使用し侍る。
結晶生成物の融点は５＆５℃である。
Ｑ畠Ｈａｍ ＣＩ Ｎ、０としての元素分析値酊算個：
（’５９．８７％Ｈ９，６６％ １ｌＪ１［１７４％
Ｃ１１！Ｌ５９％実測９自 ： （’５９．９３％ Ｈ
９，７８％ Ｎ １ （Ｌ７０％ Ｃｊ Ｉ Ａ５０ν
Ｃｂ）Ｎ −［２−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−ピペリジンー４−イルオキシ）−アセチル］−Ｎ
−（２ｍ２ｅ６ｅ６ ）−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−エチルアミン 上記の様に製造したＮ−（２−クロロアセチル） −Ｎ
（２ｐＬ６ｅ６−チトラメチルービペリジンー４−イ
ル）−エチルアミン２６．０１（０，１モル）を無水キ
シレン１００ｄ中に溶解する。
（’５９．８７％Ｈ９，６６％ １ｌＪ１［１７４％
Ｃ１１！Ｌ５９％実測９自 ： （’５９．９３％ Ｈ
９，７８％ Ｎ １ （Ｌ７０％ Ｃｊ Ｉ Ａ５０ν
Ｃｂ）Ｎ −［２−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−ピペリジンー４−イルオキシ）−アセチル］−Ｎ
−（２ｍ２ｅ６ｅ６ ）−テトラメチルピペリジン−４
−イル）−エチルアミン 上記の様に製造したＮ−（２−クロロアセチル） −Ｎ
（２ｐＬ６ｅ６−チトラメチルービペリジンー４−イ
ル）−エチルアミン２６．０１（０，１モル）を無水キ
シレン１００ｄ中に溶解する。
得られた溶液を口ないし１０℃に冷却し、１゜２、２．
６．６−ペンタメチル−ピペリジンー４−オールのナト
リウムアルコラード２１．２５ ｆ （（１１１モル）
のキシレン溶液（予め、ナトリウム２．５５？（α１１
モル）ヲ８５ｗ１ｔの無水キシレン中で１゜２ ｔ ２
＊ ６ ｔ ６−ペンタメチル−ピペリジンー４−オ
〜／ｌ／ １ａ８５ ｔ （０，１１モル）と反応させ
ることにより製造される）を攪拌しながらゆっくり添加
する。
６．６−ペンタメチル−ピペリジンー４−オールのナト
リウムアルコラード２１．２５ ｆ （（１１１モル）
のキシレン溶液（予め、ナトリウム２．５５？（α１１
モル）ヲ８５ｗ１ｔの無水キシレン中で１゜２ ｔ ２
＊ ６ ｔ ６−ペンタメチル−ピペリジンー４−オ
〜／ｌ／ １ａ８５ ｔ （０，１１モル）と反応させ
ることにより製造される）を攪拌しながらゆっくり添加
する。
添加中、温度が口ないし１０℃の範曲内に錐角される様
に調整する。
に調整する。
院加完了後、混合物を室温で攪拌しながら２時間放置し
、その後６０ないし７０℃で８時間放置する。
、その後６０ないし７０℃で８時間放置する。
混合物を冷刑した後、水洗する。その溶液を乾燥した後
、溶媒を笛去する。
、溶媒を笛去する。
油秋銭流を蒸留する。
生成物は１９３℃１［ｌＬ７ｊｗｌＨｆで沸騰し、その
留出液は結晶して一点６６ない、し６７℃を示す。
留出液は結晶して一点６６ない、し６７℃を示す。
Ｃｘ５Ｈ＊５ＮｓＯｓとしての元素分析値計算イ［１：
Ｃ６９，８３９６Ｈｌｌ、４６％ Ｎ１ 〔Ｌ６２
％笑劇＠ ： Ｃ７［１１６Ｘ Ｈｌｌ、５５％ Ｎ１
０．７０％実施偽１６： Ｎ −［２−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリ
シン−４−イルオキシ）−アセチル〕−Ｎ−（２，２，
ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−エチ
ルアミンの製造 実施例１５．ｂに記載したものと類似の方法により、Ｎ
−（ｚ−クロロアセチル）−Ｎ−（２，２，６，６−チ
トラメチルービペリジンー４−イル）−エチルアミン２
６．０５ ？ （０，１モル）及びキシレン８５ＩＩｊ
中の２，２，６，６−チトラメチルーヒヘリシンー４−
オールのナトリウムアルコ５ ） １９．８３９ （［
１１１モル） ７５）らＮ −［２−（２゜２．６．６
−テトラメチルビペリジン−４−イルオキシ）−アセチ
ル） −Ｎ −（２，２，６，６−チトラメチルービペ
リジンー４−イル）−エチルアミンを製造する。
Ｃ６９，８３９６Ｈｌｌ、４６％ Ｎ１ 〔Ｌ６２
％笑劇＠ ： Ｃ７［１１６Ｘ Ｈｌｌ、５５％ Ｎ１
０．７０％実施偽１６： Ｎ −［２−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリ
シン−４−イルオキシ）−アセチル〕−Ｎ−（２，２，
ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）−エチ
ルアミンの製造 実施例１５．ｂに記載したものと類似の方法により、Ｎ
−（ｚ−クロロアセチル）−Ｎ−（２，２，６，６−チ
トラメチルービペリジンー４−イル）−エチルアミン２
６．０５ ？ （０，１モル）及びキシレン８５ＩＩｊ
中の２，２，６，６−チトラメチルーヒヘリシンー４−
オールのナトリウムアルコ５ ） １９．８３９ （［
１１１モル） ７５）らＮ −［２−（２゜２．６．６
−テトラメチルビペリジン−４−イルオキシ）−アセチ
ル） −Ｎ −（２，２，６，６−チトラメチルービペ
リジンー４−イル）−エチルアミンを製造する。
得られた生成物をｎ〜ヘキサンから結晶させる。融点は
７５ないし７６℃である。
７５ないし７６℃である。
Ｃ□Ｈ４ｓ Ｎａ０ｔとしての元素分析値１ｆｔＸｌ’
ｍ ： Ｃ６９，２４％ Ｈ１１，３６％ Ｎ １１．
０１％実測値：ｃ６ａ９１％ Ｈ１１７Ｘ ＮＨＬ９７
％実１Ｍ偽１７ Ｎ ＋ ［２−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
ピヘリシンー４−イルオキシ）−アセチル］−Ｎ−（２
，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）
−ブチルアミン ａ）Ｎ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２，２゜６．
６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−ブチルア
ミンの製造： 実施９１１１５． ａに記載したものと類似の方法によ
り、クロロアセチルクロライド２Ａ１６ ｆ（１２０５
モル）とＮ −（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペ
リジン−４−イル）−ブチルアミン４２．４８ ｆ（ａ
２モル）からＮ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２，
２，６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−
ブチルアミンを製造する。
ｍ ： Ｃ６９，２４％ Ｈ１１，３６％ Ｎ １１．
０１％実測値：ｃ６ａ９１％ Ｈ１１７Ｘ ＮＨＬ９７
％実１Ｍ偽１７ Ｎ ＋ ［２−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
ピヘリシンー４−イルオキシ）−アセチル］−Ｎ−（２
，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−イル）
−ブチルアミン ａ）Ｎ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２，２゜６．
６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−ブチルア
ミンの製造： 実施９１１１５． ａに記載したものと類似の方法によ
り、クロロアセチルクロライド２Ａ１６ ｆ（１２０５
モル）とＮ −（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペ
リジン−４−イル）−ブチルアミン４２．４８ ｆ（ａ
２モル）からＮ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２，
２，６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−
ブチルアミンを製造する。
祷られた生成物を１５８ないし１３９℃１α１ ｍＨｒ
で＃笛する。
で＃笛する。
Ｃ，、Ｈ，、Ｃ７！Ｎ２Ｕ としての元素分析値＋１：
ＪＬ（ｍ ： Ｃ６２，３７％Ｈ１（Ｌ１１２％Ｎ９．
７０％（ＪＩＬ２７％央ＴＪ４１１価 ： Ｃ６２，４
５％ Ｈ１α１８％ Ｎ９．１Ｈ％ ＣＩ ］２．１９
％ｂ）Ｎ −［２−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−ピペリジンー４−イルオキシ）−アセチル〕−Ｎ、
−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリジン−４
−イル）−ブチルアミン 実施例１５．ｂに記載したものと類似の方法により、Ｎ
−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２゜２．６，６−チ
トラメチルービベリジンー４−イル）−ブチルアミン２
ａ８ｐ （１１モル）及びキシレン８５１中の１．２，
２，６．６−ペンタメチル−ピペリジンー４−オールの
ナトリウムアルコラード２１．２３ Ｆ （［１１１モ
ル）からＮ −（２−（１，２，２６，６−ベンタメチ
ルビペリジンー４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ
−（２，２，６，６−チトラメチルービペリジンー４−
イル）−ブチルアミンを製造する。
ＪＬ（ｍ ： Ｃ６２，３７％Ｈ１（Ｌ１１２％Ｎ９．
７０％（ＪＩＬ２７％央ＴＪ４１１価 ： Ｃ６２，４
５％ Ｈ１α１８％ Ｎ９．１Ｈ％ ＣＩ ］２．１９
％ｂ）Ｎ −［２−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−ピペリジンー４−イルオキシ）−アセチル〕−Ｎ、
−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリジン−４
−イル）−ブチルアミン 実施例１５．ｂに記載したものと類似の方法により、Ｎ
−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２゜２．６，６−チ
トラメチルービベリジンー４−イル）−ブチルアミン２
ａ８ｐ （１１モル）及びキシレン８５１中の１．２，
２，６．６−ペンタメチル−ピペリジンー４−オールの
ナトリウムアルコラード２１．２３ Ｆ （［１１１モ
ル）からＮ −（２−（１，２，２６，６−ベンタメチ
ルビペリジンー４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ
−（２，２，６，６−チトラメチルービペリジンー４−
イル）−ブチルアミンを製造する。
僧られた生成物をｎ−ヘキサンから結晶させる。融点は
７１ないし７２℃である。
７１ないし７２℃である。
Ｃｔｓ）１４＊Ｎｉ０ｔとしての元素分析値ｔｉ算個：
Ｃ７［１８７％ Ｈｌｌ、６６％ Ｎ９９２％実測個：
Ｃ７ｔ２７％ Ｈｔ１７ＸＮ９．Ｓ１８％笑施例１８： Ｎ −（２−（２，２，６，６−チトラメチルービペリ
ジンー４−イルオキシ）−アセチル）−Ｎ−（２，２，
６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−ブチ
ルアミン 実施例１５．ｂにｉピ載したものと類似の方法により、
Ｎ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２ｔ２．６．６−
チトラメチルービペリジンー４−イル）−ブチルアミン
２ＦＬ８ｆ （Ｑ、 １モル）及びキシレン８５幅中の
２．２．６．６−チトラメチルービペリジンー４−オー
ルのナトリウムアルコラード１９．８５１（０，１１モ
ル）からＮ −Ｃ２−（２，２，６゜６−テトラメチル
ビペリジン−４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ −
（２，２，６，６−チトラメチルービベリジンー４−イ
ル）−ブチルアミンを製造する。
Ｃ７［１８７％ Ｈｌｌ、６６％ Ｎ９９２％実測個：
Ｃ７ｔ２７％ Ｈｔ１７ＸＮ９．Ｓ１８％笑施例１８： Ｎ −（２−（２，２，６，６−チトラメチルービペリ
ジンー４−イルオキシ）−アセチル）−Ｎ−（２，２，
６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−ブチ
ルアミン 実施例１５．ｂにｉピ載したものと類似の方法により、
Ｎ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２ｔ２．６．６−
チトラメチルービペリジンー４−イル）−ブチルアミン
２ＦＬ８ｆ （Ｑ、 １モル）及びキシレン８５幅中の
２．２．６．６−チトラメチルービペリジンー４−オー
ルのナトリウムアルコラード１９．８５１（０，１１モ
ル）からＮ −Ｃ２−（２，２，６゜６−テトラメチル
ビペリジン−４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ −
（２，２，６，６−チトラメチルービベリジンー４−イ
ル）−ブチルアミンを製造する。
狗られた生成物は１７９ないし１８０℃１０．５論Ｈｆ
で沸騰する。
で沸騰する。
ＣｕＨｎＮｓｃｌｔとしての元素分析餉ｆｆｇ佃： Ｃ
７Ｑ、３７Ｘ ＨＩＬ５６％ １１ａ２６％実測値：（
：’７ｃＬ８０ｙ６Ｈ１１，６０％ Ｎ１（１３５％夾
施例１？： Ｎ −（２−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリ
ジン−４−イルオキシ）−アセチル）−Ｎ−（２，２，
６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−５−
メトキシプロピルアミン Ｎ−（２−クロロアセチル） −Ｎ −（２，２，６゜
６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−５−メト
キシプロピルアミンの製造： 実施例１！５．ａに記載したものと類似の方法により、
クロロアセチルクロライド２ Ａ １６に１２０５モル
）とＮ −（２，２，６，６−チトラメチルービペリジ
ンー４−イル）−３−メトキシプロピルアミン４５．６
８ｆ （ａ ２モ／ｌ／）からＮ−（２−クロロアセチ
ル）−ｐＪ−（２２６ローテトラメチルーピペリジンー
４−イル）−５−メトキシプロピルアミンを製造する。
７Ｑ、３７Ｘ ＨＩＬ５６％ １１ａ２６％実測値：（
：’７ｃＬ８０ｙ６Ｈ１１，６０％ Ｎ１（１３５％夾
施例１？： Ｎ −（２−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチル−ピペリ
ジン−４−イルオキシ）−アセチル）−Ｎ−（２，２，
６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−５−
メトキシプロピルアミン Ｎ−（２−クロロアセチル） −Ｎ −（２，２，６゜
６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−５−メト
キシプロピルアミンの製造： 実施例１！５．ａに記載したものと類似の方法により、
クロロアセチルクロライド２ Ａ １６に１２０５モル
）とＮ −（２，２，６，６−チトラメチルービペリジ
ンー４−イル）−３−メトキシプロピルアミン４５．６
８ｆ （ａ ２モ／ｌ／）からＮ−（２−クロロアセチ
ル）−ｐＪ−（２２６ローテトラメチルーピペリジンー
４−イル）−５−メトキシプロピルアミンを製造する。
侍られた生成物を１７１ないし１７３°ＣＩ １．１ｍ
）１９で蒸留する。
）１９で蒸留する。
ＣＩｓ Ｈｔｓ ＣＩＮ ２０＠としての元素分析饋計
算個：Ｃ５９，１０％Ｈ９，５９Ｘ Ｎ９．１９％ Ｃ
ＩＮ、ｂｓ％実測値：（：’５９．０５％Ｈ９６９％Ｎ
９．１３％ ＣＪｌｌ、５２Ｘｂ）Ｎ −（２−（２，
２，６，６−チトラメチルーピベリジンー４−イルオキ
シ）−アセチル〕−Ｎ−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチ
ル−ピペリジン−４−イル）−５−メトキシプロピルア
ミン実施例１５．ｂに記載したものと類似の方法により
、Ｎ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２ｔ２．６，６
−チトラメチルービペリジンー４−イル）−５−メトキ
シプロピルアミン３１４ｊｌ（１１モル）及びキシレン
８５耐中の２．２，６．６−チトラメチルービベリジン
ー４−オールのナトリウム７Ｊｌ／ ：） −’ｊ −
ト１９．８３ ｔ （［１，１１モル）からＮ−〔２−
（２，２，６’、６−チトラメチルービペリジンー４−
イルオキシ）−アセチル） −Ｎ −（２ｅ２ａ６ｍ６
−チトラメチルービペリジンー４−イル）−３−メトキ
シプロピルアミンを製造する。
算個：Ｃ５９，１０％Ｈ９，５９Ｘ Ｎ９．１９％ Ｃ
ＩＮ、ｂｓ％実測値：（：’５９．０５％Ｈ９６９％Ｎ
９．１３％ ＣＪｌｌ、５２Ｘｂ）Ｎ −（２−（２，
２，６，６−チトラメチルーピベリジンー４−イルオキ
シ）−アセチル〕−Ｎ−（２，２，ｂ、ｂ−テトラメチ
ル−ピペリジン−４−イル）−５−メトキシプロピルア
ミン実施例１５．ｂに記載したものと類似の方法により
、Ｎ−（２−クロロアセチル）−Ｎ−（２ｔ２．６，６
−チトラメチルービペリジンー４−イル）−５−メトキ
シプロピルアミン３１４ｊｌ（１１モル）及びキシレン
８５耐中の２．２，６．６−チトラメチルービベリジン
ー４−オールのナトリウム７Ｊｌ／ ：） −’ｊ −
ト１９．８３ ｔ （［１，１１モル）からＮ−〔２−
（２，２，６’、６−チトラメチルービペリジンー４−
イルオキシ）−アセチル） −Ｎ −（２ｅ２ａ６ｍ６
−チトラメチルービペリジンー４−イル）−３−メトキ
シプロピルアミンを製造する。
侍られた生成物をｎ−ヘキサンから結晶させる。融点は
５５ないし５６℃である。
５５ないし５６℃である。
Ｃｚ４Ｈ４ｔＮｓＯｓとしての元素分析値！Ｔ′ｔ′Ｊ
ＩＬ伯： Ｃ６７，７２，９６Ｈｌｌ、１３％ Ｎ９．
８７％実測値：Ｃ６７，９１％ Ｈｌｌ、２３％ Ｎ９
８４％実施例２０： Ｎ −Ｃ２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ −（２゜２
．６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−ｎ
−オクチルアミン クロロアセチルクロライド２４．９９ （０，２２モル
）をキシレン３０−にＩＭした浴液を、Ｎ−（２゜２６
ローテトラメチルービペリジンー４−イル）−ｎ−オク
チルアミン５ｘ６ｆ（［１２モル）％−１０℃に冷却し
たキシレン１６０１に溶解した浴液に温度が一５℃を越
えない様に注意しながらゆっくり絵肌する。温度を室温
に上げて混合物を１０時間攪拌する。
ＩＬ伯： Ｃ６７，７２，９６Ｈｌｌ、１３％ Ｎ９．
８７％実測値：Ｃ６７，９１％ Ｈｌｌ、２３％ Ｎ９
８４％実施例２０： Ｎ −Ｃ２−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−４−イルオキシ）−アセチル） −Ｎ −（２゜２
．６，６−チトラメチルービペリジンー４−イル）−ｎ
−オクチルアミン クロロアセチルクロライド２４．９９ （０，２２モル
）をキシレン３０−にＩＭした浴液を、Ｎ−（２゜２６
ローテトラメチルービペリジンー４−イル）−ｎ−オク
チルアミン５ｘ６ｆ（［１２モル）％−１０℃に冷却し
たキシレン１６０１に溶解した浴液に温度が一５℃を越
えない様に注意しながらゆっくり絵肌する。温度を室温
に上げて混合物を１０時間攪拌する。
続いて混合物を０℃に冷却した後、水酸化ナトリウムａ
８ ｆ （ａ２２モル）を水５Ｑｄに溶解した浴液を
１時間かけて鑑別する。混合物を室温で１時間攪拌し、
水層を分離し、無水浴液を侍る為に有機層を共沸蒸留に
よって乾燥して濃縮する。ガスクロマトグラフィーによ
ると、侍られた生成物（Ｎ−（２−クロロアセチル−Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−
イル）−ｎ−オクチルアミン）は９１ｈ、６％の純匿で
あり、該生成物は次の反応に直接使用され備る。この様
にして伶られた溶液を１０ローに濃紬した後口ないし１
０℃に冷却する。
８ ｆ （ａ２２モル）を水５Ｑｄに溶解した浴液を
１時間かけて鑑別する。混合物を室温で１時間攪拌し、
水層を分離し、無水浴液を侍る為に有機層を共沸蒸留に
よって乾燥して濃縮する。ガスクロマトグラフィーによ
ると、侍られた生成物（Ｎ−（２−クロロアセチル−Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−４−
イル）−ｎ−オクチルアミン）は９１ｈ、６％の純匿で
あり、該生成物は次の反応に直接使用され備る。この様
にして伶られた溶液を１０ローに濃紬した後口ないし１
０℃に冷却する。
２２６ローテトラメチルビペリジンー４−オールのナト
リウムアルコラード３ａａｒ（α２モル）をキシレン１
５０１にＩＭ解した溶液（予め無水キシレン１５〇−中
でナトリウム４．６ ｆ （α２モル）と２．２．６．
６−テトラメチルピペリジン−４−オール５１．４ｆ（
０，２モル）を反応させることにより製造する）を攪拌
しながらゆっくり癌刀口す る。
リウムアルコラード３ａａｒ（α２モル）をキシレン１
５０１にＩＭ解した溶液（予め無水キシレン１５〇−中
でナトリウム４．６ ｆ （α２モル）と２．２．６．
６−テトラメチルピペリジン−４−オール５１．４ｆ（
０，２モル）を反応させることにより製造する）を攪拌
しながらゆっくり癌刀口す る。
際卵子、温度か口ないし１０℃の範囲に維持される様に
調整する。水加完了後、混合物を攪拌しなから室温で２
時間、続いて６０ないし７０℃で８時間放置した後、冷
却して水洗する。溶液を乾燥した恢蒸発させる。油状残
渣を蒸留する。
調整する。水加完了後、混合物を攪拌しなから室温で２
時間、続いて６０ないし７０℃で８時間放置した後、冷
却して水洗する。溶液を乾燥した恢蒸発させる。油状残
渣を蒸留する。
該生成物は１８５℃／α５ｍＨｒで蒸留する。
Ｃ□Ｈａｓ Ｎ ｓ Ｏｘとしての元素分析値計算値：
Ｃ７１２１％ ）１１１．９０％ Ｎ ９．０２九実測
儲：Ｃ７２，１１％ ）１１１．９８％ Ｎ＆９８％最
初に記載した様に、式ｌの化合物は合成ポリマー、例え
ば高密度及び低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／プロピレン コポリマー、エチレン／ビニルア
セテートコホｌＪマー、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリスチレン、フタジエン／スチレンコポリマー、
ビニルクロライド／ビニリデンクロライドポリマー及び
コポリマー、ポリオキシメチレン、ポリウレタン、飽和
及び不飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート、アルキド樹脂及びエホキシド樹
脂の光安定性、熱安定性及び鈑化安定性の改良に非常に
有効である。
Ｃ７１２１％ ）１１１．９０％ Ｎ ９．０２九実測
儲：Ｃ７２，１１％ ）１１１．９８％ Ｎ＆９８％最
初に記載した様に、式ｌの化合物は合成ポリマー、例え
ば高密度及び低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン／プロピレン コポリマー、エチレン／ビニルア
セテートコホｌＪマー、ポリブタジェン、ポリイソプレ
ン、ポリスチレン、フタジエン／スチレンコポリマー、
ビニルクロライド／ビニリデンクロライドポリマー及び
コポリマー、ポリオキシメチレン、ポリウレタン、飽和
及び不飽和ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアクリレート、アルキド樹脂及びエホキシド樹
脂の光安定性、熱安定性及び鈑化安定性の改良に非常に
有効である。
式ｌの化合物はポリマーの性質、ｉＩｋ終的な使用法及
び他の松加剤の存在に依存して、様々な比率で合成ポリ
マーと混合し侍る。通常、ホリマーに対して［１０１な
いし５重量％、好ましくはα０５ないし１１駕％の式ｌ
の化合物を使用するのが有々口である。式ｌの化合物は
粉剤の形態でのトライブレンディング、または溶液もし
くは懸濁剤の形態での湿式混合、またはマスターバッチ
の形態で゛の混合の様な様々な方法でポリマー材料に配
合でき、これらの方法において合成ポリマーは粉末、顆
粒子ｆｊｇ、懸濁液またはラテックスの形態で使用し得
る。
び他の松加剤の存在に依存して、様々な比率で合成ポリ
マーと混合し侍る。通常、ホリマーに対して［１０１な
いし５重量％、好ましくはα０５ないし１１駕％の式ｌ
の化合物を使用するのが有々口である。式ｌの化合物は
粉剤の形態でのトライブレンディング、または溶液もし
くは懸濁剤の形態での湿式混合、またはマスターバッチ
の形態で゛の混合の様な様々な方法でポリマー材料に配
合でき、これらの方法において合成ポリマーは粉末、顆
粒子ｆｊｇ、懸濁液またはラテックスの形態で使用し得
る。
式Ｉの生成物で安定化されたポリマーは成形品、フィル
ム、テープ、繊維、モノフィラメント、光面塗料等の製
造に使用し得る。
ム、テープ、繊維、モノフィラメント、光面塗料等の製
造に使用し得る。
所望により、鏝化防止剤、紫外線吸収剤、ニッケル安定
剤、＃ｌ料、充填剤、可朧剤、静電防止剤、防炎剤、潤
滑剤、腐食防止剤及び金楓不活性化剤の様な他の添加剤
を式ｌの化合物と合成ポリマーとの混合物に絡加できる
。
剤、＃ｌ料、充填剤、可朧剤、静電防止剤、防炎剤、潤
滑剤、腐食防止剤及び金楓不活性化剤の様な他の添加剤
を式ｌの化合物と合成ポリマーとの混合物に絡加できる
。
式盈の化合物と混合できる添加剤として特に下ｉｔのも
のが挙げられる。
のが挙げられる。
例えば２，６−ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、４，
４−チオ−ビス−（３−メチル−６−第三ブチルフェノ
ール）、１，１．５−１−リス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−ブタン、オクタ
デシル５− （５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート、ペンタエリトリトール
テトラキス−３−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート、トリス−（ｓ、ｓ
−シー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシ
アヌレート、トリス−（４−ｍ三ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）インシアヌレート及び
カルシウムモノエチル５，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート； 二次酸化防止剤 例えばチオジプロピオン酸のエステル、例えばジ−ｎ−
ドデシルチオジプロピオネート及びジーｎ−オクタデシ
ルチオジグロピオ不−ト；脂肪族スルフィド及びジスル
フィド、働えばジ−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ−
オクタデシルスルフィド及びジーｎ−オクタデシルジス
ルフィド；脂肪族、芳香族または脂肪族−芳香族ホスフ
ィツト及びチオホスフィツト、例えばトリーｎ−ドデシ
ルホスフィツト、トリス−（ノニルフェニル）ホスフィ
ツト、トリーロードデシルトリチオホスフィツト、フェ
ニルジ−ｎ−デシルホスフィツト、ジーｎ−オクタデシ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス−（２
，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト及びテト
ラキス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル） ４．４
’−ビフエニレンジホスホニット；紫外ｆ＃Ａ＠収剤 例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシ
ベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジー
第三ブチルフエニノリー５−クロロベンゾトリ７ソール
、２− （２−ヒドロキシ−５，５−ジー第三アミルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、２，４−ジー第三ブチ
ルフェニル５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、ヘキサデシル３．５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、フェニルサリチレート、ｐ
−第三ブチルフェニルサリチレート、２−エトキシ−２
−エチル−オキサニリド、２−エトキシ−５−第三ブチ
ル−２′−エチル−オキサニリド、２−エトキシ−２′
−エチル−５，５′−ジー第三ブチル−オキサニリド： 立体陣害性アミン型元安定剤 倒えば、２．２．６．６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イルベンゾエート、ビス−（２，２，６，６−チト
ラメチルービペリジンー４−イル）モノ（ケート、ビス
−（１，２，２，ｂ、 ｂ−ペンタメチルピペリジン−
４−イル）セバケート、ビス−（１゜２、２．６．６−
ペンタメチル−ピペリジンー４−イル）ブチル−５，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート
、合衆国特許第４．ＯＢｂ。
４−チオ−ビス−（３−メチル−６−第三ブチルフェノ
ール）、１，１．５−１−リス−（２−メチル−４−ヒ
ドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−ブタン、オクタ
デシル５− （５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオネート、ペンタエリトリトール
テトラキス−３−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート、トリス−（ｓ、ｓ
−シー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシ
アヌレート、トリス−（４−ｍ三ブチル−３−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）インシアヌレート及び
カルシウムモノエチル５，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホネート； 二次酸化防止剤 例えばチオジプロピオン酸のエステル、例えばジ−ｎ−
ドデシルチオジプロピオネート及びジーｎ−オクタデシ
ルチオジグロピオ不−ト；脂肪族スルフィド及びジスル
フィド、働えばジ−ｎ−ドデシルスルフィド、ジ−ｎ−
オクタデシルスルフィド及びジーｎ−オクタデシルジス
ルフィド；脂肪族、芳香族または脂肪族−芳香族ホスフ
ィツト及びチオホスフィツト、例えばトリーｎ−ドデシ
ルホスフィツト、トリス−（ノニルフェニル）ホスフィ
ツト、トリーロードデシルトリチオホスフィツト、フェ
ニルジ−ｎ−デシルホスフィツト、ジーｎ−オクタデシ
ルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス−（２
，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト及びテト
ラキス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル） ４．４
’−ビフエニレンジホスホニット；紫外ｆ＃Ａ＠収剤 例えば、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシルオキシ
ベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジー
第三ブチルフエニノリー５−クロロベンゾトリ７ソール
、２− （２−ヒドロキシ−５，５−ジー第三アミルフ
ェニル）−ベンゾトリアゾール、２，４−ジー第三ブチ
ルフェニル５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、ヘキサデシル３．５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンゾエート、フェニルサリチレート、ｐ
−第三ブチルフェニルサリチレート、２−エトキシ−２
−エチル−オキサニリド、２−エトキシ−５−第三ブチ
ル−２′−エチル−オキサニリド、２−エトキシ−２′
−エチル−５，５′−ジー第三ブチル−オキサニリド： 立体陣害性アミン型元安定剤 倒えば、２．２．６．６−テトラメチル−ピペリジン−
４−イルベンゾエート、ビス−（２，２，６，６−チト
ラメチルービペリジンー４−イル）モノ（ケート、ビス
−（１，２，２，ｂ、 ｂ−ペンタメチルピペリジン−
４−イル）セバケート、ビス−（１゜２、２．６．６−
ペンタメチル−ピペリジンー４−イル）ブチル−５，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート
、合衆国特許第４．ＯＢｂ。
２０４ 号にに２載されているタイプのトリアジンポリ
マー及び合衆国特許第４，２５３，４１２１こ記載され
ているピペリジンポリエステルのピペリジン誘導体、２
．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−
ジアザジスピロ（５，１，１１，２）ヘンエイコサン−
２１−オン並びに１，１−エチレン−ビス−（５，５，
５，５−テトラメチルピペラジノン）： ニッケル含有光安定剤 例えばニッケルモノエチル３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、ブチルアミン−
ニッケル２，２−チオ−ビス−（４−第三オクチルフェ
ル−１−） ａ体、ニッケル２，２−チオ−ビス−（４
−第三オクチルフェノールフェルレート）、ニッケルジ
ブチルジチオカルバメート、ニッケル３，５〜ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート及び２−ヒドロキ
シ−４−Ｑ−オクチルオキシベンゾフェノンのニッケル
錯体； 例えばジブチルスズマレエート、シフチルスズラウレー
ト及びジオクチルスズマレエート；アクリル酸エステル 例工は、エチルα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリ
レート及びメチルα−シアノ−β−メチル−４−メトキ
シシンナメート； 高級脂肪酸の金属塩 Ｍ エＪｆステアリン醗カルシウム、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸鉛、ステアリン酸ニッケル、ベヘン酸マグネ
シウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸バリウム、べ・
＼ン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸カドミ
ウム、ラウリン酸亜鉛及びラウリン酸バリウム有機及び
無ｍ顔料 例えばカラーインデックスピクメント（ＣｏｌｏｒＩｎ
ｄｅｘ Ｐｉｇｍｅｎｔ ）黄色３７号、カラーインデ
ックスピグメント黄色８３号、カラーインデックスピク
メント赤色１４４−９．カラーインデックスピグメント
赤色４８号：３号、カラーインデックスヒクメント宵色
１５号、カラーインデックスピグメント緑色７号、二酸
化チタン、酸化１１１ｉ−等。
マー及び合衆国特許第４，２５３，４１２１こ記載され
ているピペリジンポリエステルのピペリジン誘導体、２
．２．４．４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−
ジアザジスピロ（５，１，１１，２）ヘンエイコサン−
２１−オン並びに１，１−エチレン−ビス−（５，５，
５，５−テトラメチルピペラジノン）： ニッケル含有光安定剤 例えばニッケルモノエチル３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル−ホスホネート、ブチルアミン−
ニッケル２，２−チオ−ビス−（４−第三オクチルフェ
ル−１−） ａ体、ニッケル２，２−チオ−ビス−（４
−第三オクチルフェノールフェルレート）、ニッケルジ
ブチルジチオカルバメート、ニッケル３，５〜ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート及び２−ヒドロキ
シ−４−Ｑ−オクチルオキシベンゾフェノンのニッケル
錯体； 例えばジブチルスズマレエート、シフチルスズラウレー
ト及びジオクチルスズマレエート；アクリル酸エステル 例工は、エチルα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリ
レート及びメチルα−シアノ−β−メチル−４−メトキ
シシンナメート； 高級脂肪酸の金属塩 Ｍ エＪｆステアリン醗カルシウム、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸鉛、ステアリン酸ニッケル、ベヘン酸マグネ
シウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸バリウム、べ・
＼ン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸カドミ
ウム、ラウリン酸亜鉛及びラウリン酸バリウム有機及び
無ｍ顔料 例えばカラーインデックスピクメント（ＣｏｌｏｒＩｎ
ｄｅｘ Ｐｉｇｍｅｎｔ ）黄色３７号、カラーインデ
ックスピグメント黄色８３号、カラーインデックスピク
メント赤色１４４−９．カラーインデックスピグメント
赤色４８号：３号、カラーインデックスヒクメント宵色
１５号、カラーインデックスピグメント緑色７号、二酸
化チタン、酸化１１１ｉ−等。
不発明により製造された生成物の安定剤としての有効性
を、製造実施例により倚られた生成物のいくつかをポリ
プロピレンのテープ及びシートの安定化の為に使用する
ことからなる下記の実施例により説明する。
を、製造実施例により倚られた生成物のいくつかをポリ
プロピレンのテープ及びシートの安定化の為に使用する
ことからなる下記の実施例により説明する。
実施例２１
第２懺に示１−だ生成物各２２と、ペンタエリトリトー
ルテトラキス−ｓ −（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート１２とステアリ
ン酸カルシウム１ｆを粉体混合機中でメルトインデック
ス２．４ノボＩＪ フロピレン粉禾１０００ ｆ ［イ
ンペリアルケミカルインダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａ
ｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ） ｊａｉ
ｌのグロバセン（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎｅ）ＨＦ１８）と
混合する。侍られた混合物を１８０ないし２２０℃の温
度で押出して、下記の作動条件下で厚さ５０μｍ及び４
２．５ ｍの砥伸テープに転侠されるポリマー粒を侍る
。
ルテトラキス−ｓ −（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオネート１２とステアリ
ン酸カルシウム１ｆを粉体混合機中でメルトインデック
ス２．４ノボＩＪ フロピレン粉禾１０００ ｆ ［イ
ンペリアルケミカルインダストリーズ（Ｉｍｐｅｒｉａ
ｌ ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ） ｊａｉ
ｌのグロバセン（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎｅ）ＨＦ１８）と
混合する。侍られた混合物を１８０ないし２２０℃の温
度で押出して、下記の作動条件下で厚さ５０μｍ及び４
２．５ ｍの砥伸テープに転侠されるポリマー粒を侍る
。
押出し温度：２２０ないし２４０℃
頭部温度：２４０℃
廷伸比＝１：に
の様にして製造されたテープを６５ＷＲ型のウェザロメ
ーター（Ｗｅａｔｈｅｒ −Ｏｍｅｔｅｒ）（ＡＳＴＭ
Ｇ２７−７０）中で白紙に固定して６５℃のブラックパ
ネル温度で暴繕する。
ーター（Ｗｅａｔｈｅｒ −Ｏｍｅｔｅｒ）（ＡＳＴＭ
Ｇ２７−７０）中で白紙に固定して６５℃のブラックパ
ネル温度で暴繕する。
光照射を様々な時間で行なった後のサンプルの炊貿矧度
を定速温度計を用いて測定する。その後、最初の強度が
生滅するのに要する暴篇時間（Ｔ、。）を１算する。
を定速温度計を用いて測定する。その後、最初の強度が
生滅するのに要する暴篇時間（Ｔ、。）を１算する。
比観として、上記と同じ条件で、ただし本発明の化合物
を糸加せずに製造したポリプロピレンテープを＃熟する
。
を糸加せずに製造したポリプロピレンテープを＃熟する
。
得られた結果を第２表に示す。
第２表
安定剤 Ｔｗｏ （見
なし ２３０
実施例１の化合物 ２，６００
実施例２の化合物 ２．４３０
夾施例３の化合物 ２，８５０
央１！１ｌｉＩｆ１４の化合物 ４９００第 ２ 表
（続き） 安 定 剤 Ｔ２Ｏ（唾Ｘ） 実施ｆｌＪ ５の化合物 １，６４０ 実施働６の化合物 ２，５２０ 実施狗７の化合物 １，７ ｂ Ｏ 実施例８の化合物 １，９５０ 実施例９の化合物 ２，０７０ 実施例１０の化合物 ２，６００ 実施例１２の化合物 １，７２０ 実施ｆｌＪ１３の化合物 ２，０４０ 実施例１５の化合物 ２，８８０ 実施例１６の化合物 ２，１７０ 実施例１７の化合物 ２，５４０ 実施例１８の化合物 ２，３００ 実施例２０の化合物 １，８６０ 夾施例２２： 各１．０１の第３表に示した生成物、１ｆのペンタエリ
トリトールテトラキス−５−（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１ｖのス
テアリン酸カルシウム。
（続き） 安 定 剤 Ｔ２Ｏ（唾Ｘ） 実施ｆｌＪ ５の化合物 １，６４０ 実施働６の化合物 ２，５２０ 実施狗７の化合物 １，７ ｂ Ｏ 実施例８の化合物 １，９５０ 実施例９の化合物 ２，０７０ 実施例１０の化合物 ２，６００ 実施例１２の化合物 １，７２０ 実施ｆｌＪ１３の化合物 ２，０４０ 実施例１５の化合物 ２，８８０ 実施例１６の化合物 ２，１７０ 実施例１７の化合物 ２，５４０ 実施例１８の化合物 ２，３００ 実施例２０の化合物 １，８６０ 夾施例２２： 各１．０１の第３表に示した生成物、１ｆのペンタエリ
トリトールテトラキス−５−（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１ｖのス
テアリン酸カルシウム。
１ｆのフィロフィン ブルー（Ｆｉｌｏｆｉｎ Ｂ Ｉ
ｕｅ ）６００及び１０００ｒのメルイインデックスが
３のポリプロピレン粉末（インペリアル ケミカルイン
ダストリーズ製のプロパセンＨＦ ｔ ａ ）をスロー
ミキサー中で均一に混合する。伺られた混合物は２００
ないし２２０℃の温度で押出して、２５０℃におけるダ
イ押出により２履の厚さのシートに転化されるポリマー
粒を得る。
ｕｅ ）６００及び１０００ｒのメルイインデックスが
３のポリプロピレン粉末（インペリアル ケミカルイン
ダストリーズ製のプロパセンＨＦ ｔ ａ ）をスロー
ミキサー中で均一に混合する。伺られた混合物は２００
ないし２２０℃の温度で押出して、２５０℃におけるダ
イ押出により２履の厚さのシートに転化されるポリマー
粒を得る。
得られたシートを６５ＷＲ型のウェザロメーター（ＡＳ
ＴＭ Ｇ２７−７０）内でブラックパネル温度６３℃で
表面の脆化（チョーキング）が起こる才で暴露する。
ＴＭ Ｇ２７−７０）内でブラックパネル温度６３℃で
表面の脆化（チョーキング）が起こる才で暴露する。
凡戦の為に、上記と同じ条件で、ただし本発明による化
合物を絵肌せずに製造したポリプロピレンシートを暴露
する。
合物を絵肌せずに製造したポリプロピレンシートを暴露
する。
前ＨＣの様な脆化が始まるのに費する暴露時間（時間）
を第３表に示す。
を第３表に示す。
第 ３ 異
安 定 剤 暴ｌＩ時間
なし ５００
実施例２の化合物 ２，２００
実施例３の化合物 ３，４８０
笑施倒・４の化合物 ２，６６０
実施例５の化合物 ２．４８０
実施例６の化合物 ２，５１０
実施例１２の化合物 ３，２３０
実施例１５の化合物 ５，６５０
実施ｆ１１１６の化合物 ３，７７０
実施例１７の化合物 ｓ、３ａ 。
実施例１８の化合物 ３，７７０
実施例２０の化合物 ３，２５０
特許出願人 チバーガイギー ソシェテ７勺レアクチオ
ン第１頁の続き ｏＩｎｔ、ＣＩ、４ 識別記号 庁内整理番号２４３：
００） ８４１３−４Ｕ
ン第１頁の続き ｏＩｎｔ、ＣＩ、４ 識別記号 庁内整理番号２４３：
００） ８４１３−４Ｕ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）次式（１１： 〔式中、Ｒ８は水素原子、０・ 、シアノメチル基、炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ない
し１２のアルケニル基もしくはアルキニル基、炭素原子
数７ないし１２のアルアルキル基または炭素原子数１な
いし１２のアシル基を衣わし、 ｍは１ないし１２の整数を表わし、 ｎは１ないし５０ｇ１数を表わし、 ｎが１を嚢わすとき、Ａは次式ニーＮ−Ｒ。 Ｒ。 （式中、Ｒ３及びＲ，は同一もしくは異なって水素原子
、炭素原子数１ないし１Ｂのアルキル基、炭素原子数１
ないし１８のアルコキシもしくは炭素原子数２ないし１
８のジアルキルアミノ基で置換された炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数３ないし１８０アルケ
ニル基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基、
炭素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７な
いし１８のアルアルキル基または次式璽： （式中、Ｒ８は上記式Ｉで定義した意味を表わす）で衣
わされる基、または少なくとも１個の窒素原子を有し、
脅素原子上に遊離価がある５員ないし１３員の複素環化
合物の１価の基を表わし、 ｎが２を表わすとき、Ａは次式鳳、■もしくはＶ： Ｒ，Ｒｅ ｔＶ＋ （式中、Ｒ４，Ｒｅ及びＲ１？は同一または異なってＲ
８及びＲ５として定義された意味を表わし、Ｒ５は炭素
原子数２ないし１８のアルキレン基、１ないし３個の酸
素原子で置換された炭素原子数４ないし１８のアルキレ
ン基、炭素原子ｉ５ないＬ１２のシクロアルキレン基、
炭素原子数６ないし１２のアリーレン基また４ま炭素原
子数７ないし１２のアルアルキレン基を六わし、置侠基
Ｒ１ないしＲ１・は同一もしく盛ま異なって水素原子も
しくはメチル基を表わし、ＲｏとＲ，◎及びＲｅ８とＲ
８４はそれぞれ一緒になって酸素原子を宍わしでも良く
、ｐ及び！は各々独立に口または１を表わす）で表わさ
れる基を表わし、 ｎが３を表わすとき、Ａは次式■： （式中、Ｒ４及びＲ６は上記式で定義した意味を表わし
、ｑ及びｒは同一または異なって２ないし６の整数を表
わす）で表わされる基、またはへキサヒドロ−１，３，
５−トリアジン＝１．３．５− ） ジイル基を表わす
〕で表わされる化合物。 （２） 上記式ｌ甲、Ｒ，が水素原子、４チル基、アリ
ル基、ベンジル基またはアセチル基を表わし、ｍは１な
いし６の数を表わし、ＲＩｌ ＲａＴ Ｒ４１Ｒ６及び
Ｒ３，は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、３−（炭素原子数１ないし６のアルコキシ）−プロ
ピル基、炭素原子数６ないし１２のシクロアルキル基ま
たは次式■：ＣＨ，ＣＨ。 （式中、Ｒ，は上記で定義した意味を表わす）で表わさ
れる基を衣わし、ＲＩｌが炭素原子数２ないし１２のア
ルキレン基を表わし、才たは複素環式基としてのＡがピ
ペリジン−１−イル基、 ２．２．６．６−チトラメチ
ルービペリジンー１−イル基、ヘキサヒドロアゼピン−
１−イル基、モルホリン−４−イル基、ピペラジン−１
，４−ジイル基または５，５．７− ）リメチルホモビ
ペラジンー１．４−ジイル基を表わす特許請求の範囲第
１項記載の化合物。 （３） 上記式１中、Ｒ３が水素原子またはメチル基を
表わし、ｍが１または２を衣わし、Ｒ，、Ｒ，。 Ｒ４，Ｒ６及びＲ４，が炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、２．２．６．６−チトラメチ
ルービペリジンー４−イル基または１、２．２．６．６
−ベンタメチルビペリジンー４−イル基を表わし、そし
てＲ５が炭素原子数２ないし６のアルキレン基を表わし
、才たは複素環式基としてのＡがピペラジン−１，４−
ジイル基もしくは５，５．７−１−リメチルホモビペラ
ジンー１，４−ジイル基を表わす特許請求の範囲第１項
記載の化合物。 （４）次式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （５１次式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）次式：（９） で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （７）次式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （８）次式： で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 合成ポリマー及び合成ポリマーの重量に対して０．０１
ないし５重量％、好ましくはＲ０５ないし１Ｎ童％の１
種類以上の次式１： 〔式中、Ｒ，は水素原子、Ｏ−シアノメチル基、炭素原
子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１
２のアルケニル基もしくはアルキニル基、炭素原子ｖ１
７ないし１２のアルアルキル基才たは炭素原子数１ない
し１２のアノシル基を表わし、 ｍは１ないし１２の紙数を表わし、 ｎは１ないし５の整数を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ａは次式ニーＮ−Ｒｔ書 ｓ （式中、Ｒ２及びＲ，は同一もしくは異なって水素原子
、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１
ないし１８のアルコキシもしくは炭素原子数２ないし１
８のジアルキルアミノ基で置換された炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１８のアルケ
ニル基、炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基、
炭素原子数６ないし１８のアリール基、炭素原子数７な
いし１８のアルアルキル基才たは次式ｌ： ＣＨ，ＣＨ８ （式中、Ｒ３は上記式ｌで定義した意味を宍わす）で六
わされる基、または少とくとも１個の窒素原子を有し、
窒素原子上に遊離価がある５員ないし１３員の嶺素埠化
合物の１価の基を表わし、 ｎが２を表わすとき、Ａは次式１．ＮもしくはＶ： １＊ｌ Ｒ＋ｓ ＲＩ４ ｃｕ３ｃＨｓ α） も （Ｍｌ （式中、Ｒ４，Ｒｅ及びＲ４は同一または異なりて迅及
びＲ１として定義された意味を訟わし、Ｒ１は炭素原子
数２ないし１８のアルキレン基、１ないし５個の酸素原
子で置換された炭素原子数４ないし１８のアルキレン基
、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキレン基、炭素
原子数６ないし１２のアリーレン基または炭素原子数７
ないし１２のアルアルキレン基を表わし、置換基Ｒ１な
いしＲ２６は同一もしくは異って水素原子もしくはメチ
ル基を表わし、Ｒ８とＲ８゜及びＦｉｎとＲ１４は一緒
になって酸素原子を表わしても良く、ｐ及び！は各々独
立に０または１を表わす）で表わされる基を表わし、ｎ
が３を表わすとき、Ａは次式■ニ ーＮ−（ＣＢい、−Ｎ−（ＣＨＤ、−Ｎ−１１１（司 Ｒａ Ｒ＠ （式中、也及び鳥は上記式で定義した意味を六わし、ｑ
及びｒは同一または異なって２ないしるの整数を嚢わす
）で表わされる基、またはへキサヒドロ−１，５，５−
トリアジン−１，３，５−） ＩＪイル基を表わす〕で
表わされる安定剤からなる光安定性、熱安定性及び酸化
安定性ホリマー組成物。 αＧ 新規な安定剤に加えて、さらに合成ポリマーに対
して慣用の他の隋加剤を含有する特許ｎ水の範囲第９項
記載の組成物。 ａ〃 合成ポリマーがポリプロピレンもしくはポリエチ
レンである特許請求の範囲第９ＪＪ記載の組成物。 （６） 合成ポリマー及び式ｌの安定剤として次式ニで
表わされる化合物を含有する特許請求の範囲第９項記載
の組成物。 （至）合成ポリマー及び式ｌの安定剤として次式：で表
わされる化合物を含有する特許請求の範囲第９項記載の
組成物。
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- 1985-02-27 US US06/706,301 patent/US4618634A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-02-28 JP JP60040274A patent/JPS60202860A/ja active Granted
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