JPS60202847A - ２，５−ジアミノアルキルベンゼンの製造方法 - Google Patents
２，５−ジアミノアルキルベンゼンの製造方法Info
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- JPS60202847A JPS60202847A JP59059078A JP5907884A JPS60202847A JP S60202847 A JPS60202847 A JP S60202847A JP 59059078 A JP59059078 A JP 59059078A JP 5907884 A JP5907884 A JP 5907884A JP S60202847 A JPS60202847 A JP S60202847A
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- Japan
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- water
- solvent
- catalyst
- cyaminotoluene
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−アミノ−５−ニトロアルキルベンゼンを
水素還元して２．５−シアミノアルキルベンゼンを製造
する方法の改良に関する・ 従来、芳香族ジニトロ化合物を触媒の存在下水素還元し
て芳香族シアミノ化合物を製造する方法については種々
の研究がまされ、多くの報告が表されている。しかし、
ノ９う位に二個のアミン基を有する芳香族シアミノ化合
物の場合には、ニトロ基の配向性の関係から、対応する
芳香族ジニトロ化合物を得ることが困難であることから
、その反応条件についての研究は極めて少ない。
水素還元して２．５−シアミノアルキルベンゼンを製造
する方法の改良に関する・ 従来、芳香族ジニトロ化合物を触媒の存在下水素還元し
て芳香族シアミノ化合物を製造する方法については種々
の研究がまされ、多くの報告が表されている。しかし、
ノ９う位に二個のアミン基を有する芳香族シアミノ化合
物の場合には、ニトロ基の配向性の関係から、対応する
芳香族ジニトロ化合物を得ることが困難であることから
、その反応条件についての研究は極めて少ない。
従って、現在、芳香族シアミノ化合物の製造法としては
、例えば、２−アミノ−５−二トロトルエンを鉄−塩酸
を組合せるＢｅｅｈａｍｐ法によって還元して２，５−
シアミノトルエン塩酸塩おるいはこれを硫酸で塩交換し
て２．５−ジアミノトルエン硫酸塩となし、これをアル
カリ抽出して２．５−シアミノトルエンを得る方法；ま
たは、オルト−トルイジンの自己カップリングによシ生
成する２、３’−ジメチル−４２−アミノアゾベンゼン
を亜鉛−塩酸で還元して２，５−シアミノトルエンを得
る方法が知られているに過ぎない。
、例えば、２−アミノ−５−二トロトルエンを鉄−塩酸
を組合せるＢｅｅｈａｍｐ法によって還元して２，５−
シアミノトルエン塩酸塩おるいはこれを硫酸で塩交換し
て２．５−ジアミノトルエン硫酸塩となし、これをアル
カリ抽出して２．５−シアミノトルエンを得る方法；ま
たは、オルト−トルイジンの自己カップリングによシ生
成する２、３’−ジメチル−４２−アミノアゾベンゼン
を亜鉛−塩酸で還元して２，５−シアミノトルエンを得
る方法が知られているに過ぎない。
しかしながら、これらの方法は、何れも目的物を得るま
での工程が長く、シかも収率が低いという欠点があシ、
工業的方法として不利なるを免れなかった。
での工程が長く、シかも収率が低いという欠点があシ、
工業的方法として不利なるを免れなかった。
そこで、本発明者らは、ノＱう位に二個のアミノ基を有
するシアミノ化合物を工業的に有利に製造すべく鋭意研
究をおこなった結果、２−アミノ−５−ニトロアルキル
ベンゼンの還元反応を、溶媒として水を用い、水素化触
媒の存在下、特定の条件下でおこなえば短い工程でしか
も純度の高い２．５−シア２ノアルキルベンゼンが製造
し得ることを見出し、本発明を完成した。
するシアミノ化合物を工業的に有利に製造すべく鋭意研
究をおこなった結果、２−アミノ−５−ニトロアルキル
ベンゼンの還元反応を、溶媒として水を用い、水素化触
媒の存在下、特定の条件下でおこなえば短い工程でしか
も純度の高い２．５−シア２ノアルキルベンゼンが製造
し得ることを見出し、本発明を完成した。
したがって、本発明は一般式（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示す）
で表わされる２−アミノ−５−ニトロアルキルベンゼン
を還元し、一般式（Ｉｌ） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされる２
、５−シアミノアルキルベンゼンを製造する方法におい
て、還元反応を溶媒として水を用い、水素化触媒の存在
下、温度８０〜２ｓＯ’Ｃ１水素圧１Ｏ−１５０ＫＦ／
ｃｔｎ２でおこなうことを特徴とする２、５−シアミノ
アルキルベンゼンの製造方法を提供するものである。
を還元し、一般式（Ｉｌ） （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされる２
、５−シアミノアルキルベンゼンを製造する方法におい
て、還元反応を溶媒として水を用い、水素化触媒の存在
下、温度８０〜２ｓＯ’Ｃ１水素圧１Ｏ−１５０ＫＦ／
ｃｔｎ２でおこなうことを特徴とする２、５−シアミノ
アルキルベンゼンの製造方法を提供するものである。
本発明の方法で用いられる水素化触媒は、銅−りｐム、
銅−ニッケル、還元銅、ラネーニッケル、還元ニッケル
、ノＱラゾウム、白金、ルテニウム等のニド四基を容易
に還元できる触媒であれば単独で使用しても、あるいは
二種以上を縮み合わせて使用しても何ら差し支えはない
。
銅−ニッケル、還元銅、ラネーニッケル、還元ニッケル
、ノＱラゾウム、白金、ルテニウム等のニド四基を容易
に還元できる触媒であれば単独で使用しても、あるいは
二種以上を縮み合わせて使用しても何ら差し支えはない
。
本発明方法における化合物（１）の還元は反応時の発熱
量が極めて大きし為、反応条件の設定は非常に重要とな
る。触媒使用量は原料に対し、銅あるいはニッケル系触
媒の場合１重量ノＱ−セントないし３０重量パーセント
、２Ｑラゾウム等の貴金属触媒の場合、触媒金属として
０．００１重量重量−セントないし１重量重量−セント
とするのが望ましい。触媒量が多いと反応温度の制御が
困難となシ安全性の点からも好ましくない。反応温度は
８０℃ないし２５０℃の範囲が望ましいが、反応温度の
制御おるいは副生成物の抑制という点から１２０℃ない
し２００℃の範囲が特に好ましい。水素圧力は１０１！
−タ／ｄないし１５０”ｊ／−の範囲が望ましく、水素
圧が高くたるとベンゼン核の水添反応や反応が暴走する
危険も生じてくる。
量が極めて大きし為、反応条件の設定は非常に重要とな
る。触媒使用量は原料に対し、銅あるいはニッケル系触
媒の場合１重量ノＱ−セントないし３０重量パーセント
、２Ｑラゾウム等の貴金属触媒の場合、触媒金属として
０．００１重量重量−セントないし１重量重量−セント
とするのが望ましい。触媒量が多いと反応温度の制御が
困難となシ安全性の点からも好ましくない。反応温度は
８０℃ないし２５０℃の範囲が望ましいが、反応温度の
制御おるいは副生成物の抑制という点から１２０℃ない
し２００℃の範囲が特に好ましい。水素圧力は１０１！
−タ／ｄないし１５０”ｊ／−の範囲が望ましく、水素
圧が高くたるとベンゼン核の水添反応や反応が暴走する
危険も生じてくる。
本発明方法に於て最も重要な点は溶媒の選択にある。溶
媒に低級アルコールを使用するのは良く知られているが
、本発明方法において、水の代シにメタノールあるいは
エタノール等の溶媒を用いるとアミンの多級化生成物が
副生じ選択性が低下するという問題が生じる。
媒に低級アルコールを使用するのは良く知られているが
、本発明方法において、水の代シにメタノールあるいは
エタノール等の溶媒を用いるとアミンの多級化生成物が
副生じ選択性が低下するという問題が生じる。
また、これらの溶媒は比熱が小さい為反応温度の変化が
大きく、一定温度を保つのが非常に難しい。然るに、溶
媒に水を使用した場合、アミンの多級化生成物がないの
に加え、その大きな比熱によシ温度変化も比較的小さく
抑えられる。溶媒としての水の使用量は１０重量ノノー
−ントないし９０重量、Ｑ−セントの範囲が望ましいが
、溶媒量があまシ多いと生産性に問題があシ、また溶媒
量が少ないと反応が暴走した場合、非常に危険な状態と
なることが予想されることから、好ましくは３０重量、
Ｑ−セントないし７６重量、Ｑ−セントである。
大きく、一定温度を保つのが非常に難しい。然るに、溶
媒に水を使用した場合、アミンの多級化生成物がないの
に加え、その大きな比熱によシ温度変化も比較的小さく
抑えられる。溶媒としての水の使用量は１０重量ノノー
−ントないし９０重量、Ｑ−セントの範囲が望ましいが
、溶媒量があまシ多いと生産性に問題があシ、また溶媒
量が少ないと反応が暴走した場合、非常に危険な状態と
なることが予想されることから、好ましくは３０重量、
Ｑ−セントないし７６重量、Ｑ−セントである。
このようにすると、２，５−シア２ノトルエンは淡赤色
ないし赤色の透明な水溶液として得られるが、これは空
気に接触すると直ちに濃赤紫色ないし濃赤褐色へと変化
する。従って、最終的には再結晶あるいは蒸留尋の精製
処理を行って目的物を収得する。
ないし赤色の透明な水溶液として得られるが、これは空
気に接触すると直ちに濃赤紫色ないし濃赤褐色へと変化
する。従って、最終的には再結晶あるいは蒸留尋の精製
処理を行って目的物を収得する。
叙上の本発明方法は、塩交換等の工程が不要であるため
、反応全体の時間を短縮することができ、しかも目的と
する２、５−シアミノアルキルベンゼンをほぼ１００％
の選択性かつ高収率で製造することができるため、工業
的に非常に有利力ものである。
、反応全体の時間を短縮することができ、しかも目的と
する２、５−シアミノアルキルベンゼンをほぼ１００％
の選択性かつ高収率で製造することができるため、工業
的に非常に有利力ものである。
次に実施例を挙げ、本発明を更に説明する。
実施例１
原料２−アミノ−５−ニトロトルエン５０９゜蒸留水１
００ｆ及び通常の方法に−よ）活性化されたラネーニッ
ケル２．．５ｆ（！ｌＬＯ重量）９−セント対原料）を
回転攪拌式０．５ｔオートクレーブに仕込み、気相を水
素で十分置換した後水素圧４０ Ｋ−９／ ａｍ” ｓ
温度１２０℃、攪拌速度８００ ｒｐｍで水素吸収が完
全に停止する迄反応を行った。反応の所用時間は６．５
時間であった。得られた２、５−シアミノトルエンの分
析結果は次の通シである。なお、分析はガスクロマトグ
ラフィーで行った。
００ｆ及び通常の方法に−よ）活性化されたラネーニッ
ケル２．．５ｆ（！ｌＬＯ重量）９−セント対原料）を
回転攪拌式０．５ｔオートクレーブに仕込み、気相を水
素で十分置換した後水素圧４０ Ｋ−９／ ａｍ” ｓ
温度１２０℃、攪拌速度８００ ｒｐｍで水素吸収が完
全に停止する迄反応を行った。反応の所用時間は６．５
時間であった。得られた２、５−シアミノトルエンの分
析結果は次の通シである。なお、分析はガスクロマトグ
ラフィーで行った。
蒸留２．５−シアミノトルエン：
２．５−シアミノトルエン １００．００％その他 ０
．００％ 実施例２ ２−アミノ−５−ニトロトルエン１５０ｆ％蒸留水１５
０を及び実施例１に記載のラネーニッケル２．３０ｔ（
１，５３重量ＩＱ−セント対附属〕を回転攪拌式１．０
ｔオートクレーブに仕込み、実施例１に記載の反応条件
で反応を行った。反応の所用時間は４．５時間であった
。
．００％ 実施例２ ２−アミノ−５−ニトロトルエン１５０ｆ％蒸留水１５
０を及び実施例１に記載のラネーニッケル２．３０ｔ（
１，５３重量ＩＱ−セント対附属〕を回転攪拌式１．０
ｔオートクレーブに仕込み、実施例１に記載の反応条件
で反応を行った。反応の所用時間は４．５時間であった
。
分析の結果は次の通シである。
粗２．５−ゾアンノトルエン：
２．５−シアミノトルエン ９９．７７５Ｎ未反応原料
０．１１％ その他の副生物 ０．１２％ 蒸留２．５−シアミノトルエン： ２．５−ジアミノトルエン ９９．９７％その他の副生
物 ０．０３％ 実施例３ ２−アミノ−５−ニトロトルエン７５ｆ。
０．１１％ その他の副生物 ０．１２％ 蒸留２．５−シアミノトルエン： ２．５−ジアミノトルエン ９９．９７％その他の副生
物 ０．０３％ 実施例３ ２−アミノ−５−ニトロトルエン７５ｆ。
蒸留水７５ｆ及び５ ノｅ−セント、Ｑラジウム付活性
炭触媒０．２６Ｆ（０，３４７重量７Ｑ −セント対原
料）の仕込み条件下、水素圧４０Ｋｙ／ｃｒｎ１、温度
１６０℃で実施例１に記載の方法に従って反応を行った
。反応の所用時間は３．５時間であった。分析の結果は
次の通シである。
炭触媒０．２６Ｆ（０，３４７重量７Ｑ −セント対原
料）の仕込み条件下、水素圧４０Ｋｙ／ｃｒｎ１、温度
１６０℃で実施例１に記載の方法に従って反応を行った
。反応の所用時間は３．５時間であった。分析の結果は
次の通シである。
粗２，５−ジアミノトルエン：
２．５−ジアミノトルエン １００．００％未反応原料
ｏ、ｏ ｏ％ その他の副生物 ０．００％ 蒸留２，５−シアミノトルエン： ２．５−シフ２ノトルエン １００．００％その他の副
生物 ０．００％ 実施例４ 原料７５ｆ、蒸留水７５ｆ及び５ノ９−セントルテニウ
ム付活性炭触媒０．２１ｆ（０゜２８重量）９−セント
附属′Ｐｒ）の仕込み条件下、水素圧４０Ｋｙ／ｃｄ、
温度１６０℃で実施例１に記載の方法に従って反応を行
つ九。反応の所用時間は５．０時間であった。結果は次
の通シである。
ｏ、ｏ ｏ％ その他の副生物 ０．００％ 蒸留２，５−シアミノトルエン： ２．５−シフ２ノトルエン １００．００％その他の副
生物 ０．００％ 実施例４ 原料７５ｆ、蒸留水７５ｆ及び５ノ９−セントルテニウ
ム付活性炭触媒０．２１ｆ（０゜２８重量）９−セント
附属′Ｐｒ）の仕込み条件下、水素圧４０Ｋｙ／ｃｄ、
温度１６０℃で実施例１に記載の方法に従って反応を行
つ九。反応の所用時間は５．０時間であった。結果は次
の通シである。
粗２．５−シアミツト〃エン：
２．５−シアミノトルエン ９９．８８％未反応原料
０，００％ その他の副生物 ０．１２％ 蒸留２．５−シアミノトルエン： ２．５−シアミノトルエン ９９．９４％その他の副生
物 ０．０６％ 以上の実施例に示されたように本流では選択的に２，５
−シアミノトルエンが製造される。また反応時の温度制
御に関してはいずれの実施例に於ても特別な冷却操作を
施すことなしに温度制御が可能であった。
０，００％ その他の副生物 ０．１２％ 蒸留２．５−シアミノトルエン： ２．５−シアミノトルエン ９９．９４％その他の副生
物 ０．０６％ 以上の実施例に示されたように本流では選択的に２，５
−シアミノトルエンが製造される。また反応時の温度制
御に関してはいずれの実施例に於ても特別な冷却操作を
施すことなしに温度制御が可能であった。
比較例１
原料５０ｆ、０．４％含水エタノール１００ｆ及び実施
例１に記載のラネーニッケル２．５ｆ（５重量）９−セ
ント対原料）の仕込み条件下実施例１に記載の反応条件
で反応を行った。
例１に記載のラネーニッケル２．５ｆ（５重量）９−セ
ント対原料）の仕込み条件下実施例１に記載の反応条件
で反応を行った。
反応の所用時間は１．２５時間であった。結果は次の通
シである。
シである。
蒸留２．５−シアミノトルエン：
２．５−シアミノトルエン ９６．８３％Ｎ−アルキル
付加＠” ２．７１％ 未反応原料 ０．００％ その他の副生物 ０．４５％ また、本反応中反応温度が急速に上昇し最高１４７℃に
連繋した。
付加＠” ２．７１％ 未反応原料 ０．００％ その他の副生物 ０．４５％ また、本反応中反応温度が急速に上昇し最高１４７℃に
連繋した。
比較例２
本反応は反応途中冷却操作を施すことによシ一定温度を
保った以外は比較例１に記載の条件と全く同一の条件で
反応を行った。反応の所用時間は１時間である。結果は
次の通シである。
保った以外は比較例１に記載の条件と全く同一の条件で
反応を行った。反応の所用時間は１時間である。結果は
次の通シである。
蒸留２＃５−シアミノトルエン：
２．５−シアミノトルエン ９７．３８％本
Ｎ−アルキル付加物 １．６５％
未反応原料 ０．０９％
その他の副生物 ０．４８％
本：当該化合物の同定はＧ Ｏ−ＭＡ８ Ｂ測定によシ
なされた。モノメチル及びジメチ ル付加化合迄が確認されている。
なされた。モノメチル及びジメチ ル付加化合迄が確認されている。
以上
出願人花王石鹸株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）、 （式中、Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基を示す） で表わされる２−アミノ−５−ニトロアル中ルベ／ゼ／
を還元し、一般式＜Ｉｔ）。 （式中、Ｒは前記と同じ意味を有する）で表わされる２
、５−シアミノアルキルベンゼンを製造する方法におい
て、還元反応を溶媒として水を用い、水素化触媒の存在
下、温度８０〜２５０℃、水素圧１０〜１５０に９／ｃ
Ｉｎ３でおこなうことを特徴とする２、５−ジアミノア
ルキルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059078A JPS60202847A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | ２，５−ジアミノアルキルベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059078A JPS60202847A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | ２，５−ジアミノアルキルベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60202847A true JPS60202847A (ja) | 1985-10-14 |
Family
ID=13102954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59059078A Pending JPS60202847A (ja) | 1984-03-27 | 1984-03-27 | ２，５−ジアミノアルキルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60202847A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012050593A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-19 | The Procter & Gamble Company | Methods of synthesizing 2- substituted-1,4-benzenediamine |
-
1984
- 1984-03-27 JP JP59059078A patent/JPS60202847A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012050593A1 (en) * | 2010-09-29 | 2012-04-19 | The Procter & Gamble Company | Methods of synthesizing 2- substituted-1,4-benzenediamine |
| CN103124718A (zh) * | 2010-09-29 | 2013-05-29 | 宝洁公司 | 合成2-取代的-1,4-二苯胺的方法 |
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