JPS60178871A - チアジアゾ−ル誘導体 - Google Patents
チアジアゾ−ル誘導体Info
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- JPS60178871A JPS60178871A JP59032971A JP3297184A JPS60178871A JP S60178871 A JPS60178871 A JP S60178871A JP 59032971 A JP59032971 A JP 59032971A JP 3297184 A JP3297184 A JP 3297184A JP S60178871 A JPS60178871 A JP S60178871A
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- Japan
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- compound
- solution
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- thiadiazole
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
詳しくは，式（１）
カリ土類金属原子を意味する）で示される５一メルカブ
ト−８−スルホフェニル−２−チオ−１、 ８． ４−
チアジアゾール及びその塩に関する。
ト−８−スルホフェニル−２−チオ−１、 ８． ４−
チアジアゾール及びその塩に関する。
本発明の式（Ｉ）の化合物はキレート化剤として極めて
有用な化合物である。例えば、式（１）の化合物は各種
金属イオン，例えばＡｇ（１）、 Ａｌ（ＭＬ Ａ８（
Ｉｌｌ）１阻（鳳）、ｃａ（ｍ）、ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｊ
ｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（１）、Ｈｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（１）＋
ｐｂ（ｎ）。
有用な化合物である。例えば、式（１）の化合物は各種
金属イオン，例えばＡｇ（１）、 Ａｌ（ＭＬ Ａ８（
Ｉｌｌ）１阻（鳳）、ｃａ（ｍ）、ｃｏ（ＩＩ）、Ｃｊ
ｕ（ＩＩ）、Ｆｅ（１）、Ｈｇ（ＩＩ）、Ｎｉ（１）＋
ｐｂ（ｎ）。
ｐａ（ｕ）、 ｓｂ（ｉｔ）、 ８６（ｖ）ｌ Ｓｎ（
Ｐ／）、 Ｔｅ（ＩＶ）などと反応し，キレート化合物
を形成する。
Ｐ／）、 Ｔｅ（ＩＶ）などと反応し，キレート化合物
を形成する。
更に述べれば，本発明の化合物（１）はスルホン酸基を
有しているため水にきわめて溶は易く。
有しているため水にきわめて溶は易く。
かつ重金属イオンやＳθ（Ｍなどとの反応速度が大きい
。このことは化合物（１）を単に水溶液として用いる場
合に有利であるばかりでなく，アニオン交換樹脂上に固
定化して用いる場合に特に有利である。即ち，化合物（
１）はイオン交換反応と物理吸着により樹脂上に固定さ
れるので，その調製に要する時間は短かく，かつ固定化
された化合物（１）は例えば０．５Ｍ程度の食塩溶液の
ような電解質溶液中でも安定に樹脂に担持され，その担
持樹脂は広いｐＨ範囲でキレート生成樹脂として機能す
る。従って化合物（Ｉ）担持アニオン交換樹脂を調製後
、前記重金属イオンなどとキレート化合物を形成させる
ことができる。また化合物（１）の水溶液と重金属イオ
ンならびにＳｏ（ＩＶ）などと反応させたのちにその生
成物をアニオン交換樹脂に吸着、捕集することもできる
。従って公害関連の重金属イオンやＳｏ （Ｉｖ）の除
去やそれらの環境試料、生体試料中の分析に必要な前濃
縮、銀などの有価元素の回収にきわめて有用である。
。このことは化合物（１）を単に水溶液として用いる場
合に有利であるばかりでなく，アニオン交換樹脂上に固
定化して用いる場合に特に有利である。即ち，化合物（
１）はイオン交換反応と物理吸着により樹脂上に固定さ
れるので，その調製に要する時間は短かく，かつ固定化
された化合物（１）は例えば０．５Ｍ程度の食塩溶液の
ような電解質溶液中でも安定に樹脂に担持され，その担
持樹脂は広いｐＨ範囲でキレート生成樹脂として機能す
る。従って化合物（Ｉ）担持アニオン交換樹脂を調製後
、前記重金属イオンなどとキレート化合物を形成させる
ことができる。また化合物（１）の水溶液と重金属イオ
ンならびにＳｏ（ＩＶ）などと反応させたのちにその生
成物をアニオン交換樹脂に吸着、捕集することもできる
。従って公害関連の重金属イオンやＳｏ （Ｉｖ）の除
去やそれらの環境試料、生体試料中の分析に必要な前濃
縮、銀などの有価元素の回収にきわめて有用である。
以上記した如く９本発明化合物はキレート化剤として有
用な化合物であるが、その優れたキレート化能とともに
従来の近緑化学構造を有する物質、即ち、５−メルカプ
ト−３−フェニル−２−チオ−１，８，４−チアジアゾ
ールのカリウム塩と比べても下記の点で特徴を有するも
のである。
用な化合物であるが、その優れたキレート化能とともに
従来の近緑化学構造を有する物質、即ち、５−メルカプ
ト−３−フェニル−２−チオ−１，８，４−チアジアゾ
ールのカリウム塩と比べても下記の点で特徴を有するも
のである。
即ち、前記公知化合物と金属イオンとのキレート化合物
は酸性溶液中で不安定であり、酸性条件下で分解し、イ
オウを脱離し易く、その場合錯生成能を失なう。また、
その酸化成績体であるジスルフィド体は水に不溶性で分
析への応用に不都合である。
は酸性溶液中で不安定であり、酸性条件下で分解し、イ
オウを脱離し易く、その場合錯生成能を失なう。また、
その酸化成績体であるジスルフィド体は水に不溶性で分
析への応用に不都合である。
一方９本発明の式（１）の化合物によるキレート体はか
かる欠陥がない。本発明の化合物を製するには、フェニ
ルヒドラチンスルホン酸を水酸化アルカリ、例えば苛性
ソーダ、苛性カリ等の水溶液に溶解した溶液に二硫化炭
素を加え加熱還流すればほぼ定量的収率にて目的物が得
られる。
かる欠陥がない。本発明の化合物を製するには、フェニ
ルヒドラチンスルホン酸を水酸化アルカリ、例えば苛性
ソーダ、苛性カリ等の水溶液に溶解した溶液に二硫化炭
素を加え加熱還流すればほぼ定量的収率にて目的物が得
られる。
以下実施例及び試験例で本発明を説明する。
実施例
フェニルヒドラチン−４−スルボン酸５ ｇ及び水酸化
カリウム（８５％）８９を水１００１ｄに溶解した後、
二硫化炭素２０９を加えて８０″Ｃ水浴中で７時間還流
加熱する。反応後、未反応の二硫化炭素を除去い減圧に
て濃縮乾固する。
カリウム（８５％）８９を水１００１ｄに溶解した後、
二硫化炭素２０９を加えて８０″Ｃ水浴中で７時間還流
加熱する。反応後、未反応の二硫化炭素を除去い減圧に
て濃縮乾固する。
残渣をメタノールまたはメタノールと２−プロパツール
混液がら再結して５−メルカプト−３−（４−スルホフ
ェニル）〜２−チオー１．８．４−チアジアゾールの２
カリウム塩（以下化合物工と略称す）が得られる。さら
に再結晶を行ない、１１０〜１２０℃にてＰ２Ｏ５上真
空乾燥すれば淡黄色微針状晶７ｇが得られた。（融点約
２７０℃（分解）） 元素分析値 Ｃ； ｇＨ４Ｎ２０３ Ｓ４ Ｋ２理論値
Ｃ２５，１２％、 Ｈ１，０５％、８７．８２％実験
値 Ｃ２５，１４％ｒ Ｈ１，１８％、 Ｎ ７．４３
％化合物ｌのスペクトルデータ ０紫外部吸収スペクトル（水溶液）：２２４ｒＬｍ（ｌ
ｓ、５ｏｏ）、２６５ｒＬｍ（１１，５００）、８８９
ａｍ （９，２００）。 （）は分子吸光度を示す。
混液がら再結して５−メルカプト−３−（４−スルホフ
ェニル）〜２−チオー１．８．４−チアジアゾールの２
カリウム塩（以下化合物工と略称す）が得られる。さら
に再結晶を行ない、１１０〜１２０℃にてＰ２Ｏ５上真
空乾燥すれば淡黄色微針状晶７ｇが得られた。（融点約
２７０℃（分解）） 元素分析値 Ｃ； ｇＨ４Ｎ２０３ Ｓ４ Ｋ２理論値
Ｃ２５，１２％、 Ｈ１，０５％、８７．８２％実験
値 Ｃ２５，１４％ｒ Ｈ１，１８％、 Ｎ ７．４３
％化合物ｌのスペクトルデータ ０紫外部吸収スペクトル（水溶液）：２２４ｒＬｍ（ｌ
ｓ、５ｏｏ）、２６５ｒＬｍ（１１，５００）、８８９
ａｍ （９，２００）。 （）は分子吸光度を示す。
０プロトンＮＭＲ（重水中） ： ７．５６ ｐ、ｐ、
ｍ。
ｍ。
シングレット（フェニルプロトン４個分）ｏＩＲスペク
トル（ＫＢｒ錠剤）：１２ｏｏ。
トル（ＫＢｒ錠剤）：１２ｏｏ。
ＩＱ４５ｃｍ−
ＫＭ例１（ビスムチオール■スルホン酸カリウム担持樹
脂の調製法） アンｔ＜−ライ）ＩＲＡ ４００（１００〜２００メ７
シｚ ） ５ ｇを化合物１４１０．７８ｒｎ９゜精
製水２０−よりなる溶液に加え、約２時間振り混ぜ、濾
取、乾燥すると化合物Ｉ担持樹脂（０，２ｍ ｍｏｌｅ
／ｇ）が得られる。
脂の調製法） アンｔ＜−ライ）ＩＲＡ ４００（１００〜２００メ７
シｚ ） ５ ｇを化合物１４１０．７８ｒｎ９゜精
製水２０−よりなる溶液に加え、約２時間振り混ぜ、濾
取、乾燥すると化合物Ｉ担持樹脂（０，２ｍ ｍｏｌｅ
／ｇ）が得られる。
試験例２
Ｇｕ”、 Ｃｄ２＋またはＨｇ２＋ （各々０．１ ｍ
ｍｏｌｅ ）を含む水溶液１ノにそれぞれ化合物ＩＯ
，１５ｍｍ０１ｅを加え、１０分間攪拌後濾過し、濾液
中の（ｉｕ”、 Ｃｄ２＋またはｎｇ２＋をそれぞれ原
子吸光法で測定して除去率をめた結果 Ｃｕ ２＋ 、
Ｃ６２＋またはＨｇ２＋は１００％除去されているこ
とを確認した。
ｍｏｌｅ ）を含む水溶液１ノにそれぞれ化合物ＩＯ
，１５ｍｍ０１ｅを加え、１０分間攪拌後濾過し、濾液
中の（ｉｕ”、 Ｃｄ２＋またはｎｇ２＋をそれぞれ原
子吸光法で測定して除去率をめた結果 Ｃｕ ２＋ 、
Ｃ６２＋またはＨｇ２＋は１００％除去されているこ
とを確認した。
試験例８
チオ硫酸ナトリウム５水晶２４ｓ９ｒ亜硫酸ナトリウム
１５ｇを水に溶解して１１とした溶液人を調製する。本
溶液１０ｗ１／に水８ｏ記、硝酸銀１ ｍ ｍｏｌｅ含
有溶液１ｏ−を加え、写真処理モデル廃液５ｏ−を調製
した。
１５ｇを水に溶解して１１とした溶液人を調製する。本
溶液１０ｗ１／に水８ｏ記、硝酸銀１ ｍ ｍｏｌｅ含
有溶液１ｏ−を加え、写真処理モデル廃液５ｏ−を調製
した。
化合物１１．５ｍｍｏｌｅ／り担持樹脂ＩＱＱｍｇをこ
のモデル廃液５Ｑｍｌに加え、室温で１時間振り混ぜ、
上澄液中の銀濃度を原子吸光法によって測定後、除去率
をめると９７．０％であった。
のモデル廃液５Ｑｍｌに加え、室温で１時間振り混ぜ、
上澄液中の銀濃度を原子吸光法によって測定後、除去率
をめると９７．０％であった。
試験例４
ＳａＯ２−２１ｒｍ ｍｏｌｅ含有溶液（Ｈａ１＠性）
１〇−を化合物１１ｍｍｏｌｅ／り担持樹脂５ｇ充填カ
ラムを通過させ（所要時間 約１０分）、カラムを水洗
後その水洗液を先の通過液と合併してその中のＳｅ濃度
を原子吸光法によって測定後除去率をめると９７％であ
った。
１〇−を化合物１１ｍｍｏｌｅ／り担持樹脂５ｇ充填カ
ラムを通過させ（所要時間 約１０分）、カラムを水洗
後その水洗液を先の通過液と合併してその中のＳｅ濃度
を原子吸光法によって測定後除去率をめると９７％であ
った。
Claims (1)
- （式中Ｍ１及び−は各々独立して水素原子、アルカリ金
属ｙＩ（子又はアルカリ土類金属原子を意味する）で示
される１、 ３．４−チアジアゾール誘導体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032971A JPS60178871A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | チアジアゾ−ル誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59032971A JPS60178871A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | チアジアゾ−ル誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60178871A true JPS60178871A (ja) | 1985-09-12 |
| JPH0533225B2 JPH0533225B2 (ja) | 1993-05-19 |
Family
ID=12373783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59032971A Granted JPS60178871A (ja) | 1984-02-23 | 1984-02-23 | チアジアゾ−ル誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60178871A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104610483A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-13 | 浙江工商大学 | 对Hg(II)具有选择性吸附的螯合功能树脂的制备法 |
-
1984
- 1984-02-23 JP JP59032971A patent/JPS60178871A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS=1966 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104610483A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-05-13 | 浙江工商大学 | 对Hg(II)具有选择性吸附的螯合功能树脂的制备法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0533225B2 (ja) | 1993-05-19 |
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