JPS6016879A - Porous ceramic material - Google Patents

Porous ceramic material

Info

Publication number
JPS6016879A
JPS6016879A JP12408783A JP12408783A JPS6016879A JP S6016879 A JPS6016879 A JP S6016879A JP 12408783 A JP12408783 A JP 12408783A JP 12408783 A JP12408783 A JP 12408783A JP S6016879 A JPS6016879 A JP S6016879A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microns
temperature
calcium phosphate
phosphate compound
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12408783A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0254303B2 (en
Inventor
高木 茂栄
繁 山内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Cement Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Cement Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Cement Co Ltd filed Critical Sumitomo Cement Co Ltd
Priority to JP12408783A priority Critical patent/JPS6016879A/en
Priority to US06/628,600 priority patent/US4654314A/en
Priority to NL8402158A priority patent/NL8402158A/en
Priority to SE8403619A priority patent/SE461393B/en
Priority to KR1019840003977A priority patent/KR910001352B1/en
Priority to GB08417436A priority patent/GB2142919B/en
Priority to IT21817/84A priority patent/IT1174599B/en
Priority to AU30414/84A priority patent/AU577299B2/en
Priority to DE3425182A priority patent/DE3425182C2/en
Priority to FR848410888A priority patent/FR2548661B1/en
Publication of JPS6016879A publication Critical patent/JPS6016879A/en
Priority to MYPI87001698A priority patent/MY101898A/en
Priority to SG747/88A priority patent/SG74788G/en
Priority to SE8804478A priority patent/SE465774B/en
Priority to SE8804479A priority patent/SE465775B/en
Priority to SE8804480A priority patent/SE465776B/en
Priority to HK148/89A priority patent/HK14889A/en
Priority to US07/325,098 priority patent/US4963145A/en
Publication of JPH0254303B2 publication Critical patent/JPH0254303B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、多孔質セラミック材料、および、その製造方
法に関するものである。更に詳しく述べるならば、本発
明は、多数の特定寸法の空孔と、少くともこれらを外部
空間に連通ずる、多数の特定寸法の毛細管状空隙通路と
を有し、骨の再生、その他の医療的用途に用いられる材
料、電子材料、および遺伝子工学用材料として有用な多
孔質セラミック材料、およびその製造方法に関するもの
である0 従来技術 燐酸カルシウム化合物、例えば、ヒドロキシアパタイト
、およびその固溶体は、生体との親和性が良好であって
、医療用材料、例えば、骨又は歯根等の代替材料又は補
綴材料として有用である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD The present invention relates to porous ceramic materials and methods of manufacturing the same. More specifically, the present invention has a large number of holes with specific dimensions and a large number of capillary cavity passages with specific dimensions that communicate at least these holes with an external space, and the present invention has a plurality of holes with specific dimensions and a large number of capillary cavity passages with specific dimensions that communicate at least the holes with an external space. This invention relates to a porous ceramic material useful as a material used in medical applications, an electronic material, and a material for genetic engineering, and a method for producing the same. It has a good affinity for , and is useful as a medical material, for example, a substitute material for bones or tooth roots, or a prosthetic material.

例えば特開昭56−54841号公報には、アミ4タイ
ト型結晶構造リン酸カルシウム化合物粉粒体を用いた骨
欠損部、および、空隙部充てん材が開示されている。
For example, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 56-54841 discloses a bone defect and void filling material using a calcium phosphate compound powder having an amyl-4-tite crystal structure.

また、特開昭56−166843号公報には、リン酸カ
ルシウム化合物の多孔体からなる骨欠損部および空隙部
充てん材が開示されている。このリン酸カルシウム化合
物の多孔体に含まれる空孔は、その最大孔径3.00m
m+最小孔径0.05 mmであって、生体の骨形成成
分が進入しやすい形状寸度を有し、実質的に連続した三
次元の網状構造全形成しているものである。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 166843/1984 discloses a bone defect and cavity filler made of a porous body of a calcium phosphate compound. The pores contained in this porous body of calcium phosphate compound have a maximum pore diameter of 3.00 m.
m+minimum pore diameter of 0.05 mm, the shape and dimensions are such that bone-forming components of the living body can easily enter, and a substantially continuous three-dimensional network structure is completely formed.

上記のような、従来のリン酸カルシウム化合物セラミッ
ク材料は、充てん、補綴などの外科的手術を施した後に
経時的変形音生じたシ、或は、充てん、又は補綴部分の
近傍の軟組織の硬質化を促進し、このため異常を生じた
部分の切除組織を余儀なくされる安どの問題があった。
Conventional calcium phosphate compound ceramic materials, such as those described above, may cause deformation noise over time after undergoing surgical procedures such as fillings or prosthetics, or may promote hardening of soft tissue near the filling or prosthesis. However, because of this, there was a safety problem in that the tissue in which the abnormality occurred had to be removed.

一般に、生体の硬組織の欠損、例えば、骨肚嶋部分の切
除や、骨の外的損鴎による欠損などの治療において、自
然治癒を促進することが最も好ましく、人工物による代
替や補綴は、必ずしも好ましいことではない。たとえ、
人工物が生体内に充てん2.又は補綴されたとしても、
そのような人工物がやがて生体内で食尽され、その代ジ
に自然の生体組織が再生して、欠損部が治癒することが
最も望ましいことである。この場合、人工物の生体組織
による入れ代わシ速度(ターンオーバー速度)が適当で
あることが重要であって、ターンオーバー速度が過度に
速いときは、局所に炎症等の障害音生し、それに起因す
る余病、例えば、癌の発生など全併発することがある。
Generally, in the treatment of defects in the hard tissues of living bodies, such as excision of the bony insula or defects caused by external bone damage, it is most preferable to promote natural healing, and artificial replacements and prostheses are That's not necessarily a good thing. parable,
Artificial substances fill the living body 2. Or even if it is prosthetic,
It is most desirable that such artifacts are eventually consumed within the body, and that natural tissue regenerates in its place, thereby healing the defective area. In this case, it is important that the rate at which the artificial body is replaced by the living tissue (turnover rate) is appropriate; if the turnover rate is too fast, it may cause local irritation and other disturbances. Other complications may occur, such as the development of cancer.

また、ターンオーバー速度が低く、長期間にわたって人
工物が生体内に存在する場合、局所の生体lji織(骨
)の変形や、その近傍の軟組織の硬質化などを生じ、こ
のため、切除手術を要することなどがある。
In addition, if the turnover rate is low and the artifact remains in the body for a long period of time, deformation of the local tissue (bone) of the body and hardening of the soft tissue in the vicinity may occur, which may require excision surgery. There are things you need to do.

」二記のよう表問題点に対処するためには生体内に挿入
される充てん材又は補綴材が生体組織の誘起と置換に要
する要件を、細胞レベルで満足させ得ることがM要であ
る。すなわち、生体組織に対する前会細胞(オステオク
ラスト料前古生細胞(オステオゲラスト)の活性化全適
切に促進し、骨破壊細胞(オステオクラスト)、および
軟組織の硬質化を促進するコラーゲン繊維の侵入、発達
並びに骨組織の硬質化を抑制し、がっ、赤血球、体液な
どの進入や、毛細血管の発達を阻害しないことが重要で
ある。
In order to address the problems mentioned in Section 2, it is essential that the filling material or prosthetic material inserted into the living body satisfy the requirements for inducing and replacing living tissue at the cellular level. That is, the activation of pre-archaeocytes (osteoclasts) against living tissue properly promotes the infiltration of bone-destructive cells (osteoclasts), and collagen fibers, which promotes the hardening of soft tissues. It is important to suppress the development and hardening of bone tissue, and not to inhibit the entry of blood, red blood cells, body fluids, etc., or the development of capillaries.

上記のような要件を満たずためには、生体内に挿入され
る充てん材又は補綴材は、生体に対し、良好な親和性、
特に生体的対応性(バイオレスポンシビリテイ)を有す
るとともに、所望M )Jf’7の活性化のために良好
な居住増殖空mlヒえ得るとともできるものであること
が必要である。
In order to meet the above requirements, the filling material or prosthetic material inserted into the living body must have good affinity for the living body,
In particular, it is necessary to have bioresponsiveness and to be able to maintain a good population and growth capacity for the activation of the desired M)Jf'7.

発りjの目的 本発明の目的は、生体内骨組織の再生すなわち新生骨の
誘起その他の医療用途、電子材料、遺伝子工学用材料な
どの用途に有用な多孔質セラミック材料、および、その
製造方法を提供することである。
The purpose of the present invention is to provide a porous ceramic material useful for in vivo bone tissue regeneration, i.e., induction of new bone, other medical applications, electronic materials, genetic engineering materials, and a method for producing the same. The goal is to provide the following.

発明の構成 本発明の多孔質セラミック材料は、燐酸カルシウム化合
物の焼結多孔質体からなシ、前記多孔質体中に、多数の
通路状に伸びた毛細管状空隙と、多数の1〜600ミク
ロンの孔径を有する空孔とが形成されておシ、前記毛細
管状を隙通路の径が1〜30ミクロンの範囲内にアシ、
少くとも前記空孔と、前記多孔質体の外部空間との同が
、前記多数の毛細管状空隙通路の少くとも一部によって
連通していることを特徴とするで婁婁尊倣婁字本もので
ある。
Structure of the Invention The porous ceramic material of the present invention comprises a sintered porous body of a calcium phosphate compound, and the porous body has a large number of capillary voids extending in the form of passages and a large number of 1 to 600 micron pores. pores having a pore diameter of 1 to 30 microns are formed,
At least the pores and the external space of the porous body are in communication with each other through at least a part of the plurality of capillary void passages. It is.

上記多数の毛細管状空隙通路の一部は、上記多数の空孔
を相互に連通していてもよい。
A portion of the plurality of capillary void passages may communicate with the plurality of pores.

上記の多孔仙セラミック材料は、1記の方法によって製
造することができる。
The above-mentioned porous ceramic material can be manufactured by the method described in 1 above.

すなわち、本発明の多孔質セラミック材料の製造方法は
、100重量’MISのυlJ[l:Iを泡立てて、孔
径1=600ミクロンの多数の気泡を形成し、#11白
気泡体を、30〜120v量部の澗醒カルシウム化合物
粉末に混合し、この混合物をル[望形状寸法の型枠に流
し込むことによって成形し、成形された前記混合物を1
20〜150℃の温度に加熱してjI]]白全硬白色硬
化次に500〜7001:の7品度に加熱して、卵白を
炭化し、次に、酸素含有雰囲気中で800℃〜1350
℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除去するととも
に前b[二燐酸カルシウム化合物粉末を焼結することを
特徴とするものである。
That is, the method for manufacturing a porous ceramic material of the present invention involves foaming υlJ[l:I of 100 wt. The mixture was mixed with 120 parts of aroused calcium compound powder, and the mixture was molded by pouring it into a mold having the desired shape and size.
The egg white is heated to a temperature of 20-150°C to harden to a completely hard white.Then, the egg white is carbonized by heating to a temperature of 500-7001: 800-1350°C in an oxygen-containing atmosphere.
The method is characterized in that it is heated to a temperature of .degree. C. to burn off the carbide and sinter the calcium diphosphate compound powder.

また、本発す」の多孔質セラミック羽村の他の製造方法
は、100重量部の卵白を泡立てて孔径1〜600ミク
ロンの多数の気泡を形成し、この卯クロンとを有する有
機繊維とを混合し、この混合物を所望形状寸法型枠に流
し込むことによシ成形し成形された前記混合物を120
〜150℃の温度に加熱して卵白を硬化させ、次に50
0〜700℃の温度に加熱して前記卵白およびft+2
維を炭化し、次に、酸素含有雰囲気中で800℃〜13
50℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除去すると
ともに前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結することを
特徴とするものである。
Another manufacturing method for porous ceramic Hamura is to foam 100 parts by weight of egg white to form a large number of bubbles with pore diameters of 1 to 600 microns, and then mix this Ukron with organic fibers containing , the mixture was molded by pouring it into a mold of a desired shape and size, and the molded mixture was heated to 120 m
Harden the egg white by heating to a temperature of ~150°C, then 50°C
The egg white and ft+2 are heated to a temperature of 0 to 700°C.
The fibers are carbonized and then heated at 800°C to 13°C in an oxygen-containing atmosphere.
The method is characterized in that it is heated to a temperature of 50° C. to burn and remove the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.

また、本発明の多孔質セラミック材料の他の製造方法は
、20〜300重量部の、1〜600ミクロンの粒径を
有する昇華性固形物質粒子を、100重量部の燐酸カル
シウム化合物粉末に混合し、この混合物を所望形状寸法
にプレス成形し、この成形物を300〜500℃の温度
に加熱して前記昇華性物質全昇華除去し、次に、800
〜1350℃の温度に加熱して、前記燐酸カルシウム化
合物粉末を焼結することを特徴とするものである。
Another method for producing the porous ceramic material of the present invention is to mix 20 to 300 parts by weight of sublimable solid material particles having a particle size of 1 to 600 microns with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder. This mixture was press-molded into a desired shape and size, the molded product was heated to a temperature of 300 to 500°C to remove all of the sublimable substance, and then 800°C
It is characterized in that the calcium phosphate compound powder is sintered by heating to a temperature of ~1350°C.

また、本発明の多孔質セラミック材料の更に他の製造方
法は、30〜12oztt¥を部の、1〜600る有機
繊維とを100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混
合し、この混合物を所望形状寸法にプレス成形し、この
成形物音300〜500℃の温度に加熱して前記昇華性
物質を昇華除去するとともに前記有機繊維全炭化し、次
に酸素含有雰囲気中で800〜1350℃の温度に加熱
して、前記炭化物を燃焼除去するとともに前記燐酸カル
シウム化合物粉末を焼結することを特徴とするものであ
る。
In still another method for producing the porous ceramic material of the present invention, 30 to 12 oztt of organic fibers are mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, and this mixture is shaped into a desired shape. The molded material is press-molded to a desired size, heated to a temperature of 300 to 500°C to remove the sublimable substance by sublimation, and completely carbonize the organic fiber, and then heated to a temperature of 800 to 1350°C in an oxygen-containing atmosphere. The method is characterized in that the carbide is burned off and the calcium phosphate compound powder is sintered.

また、本発明の多孔質セラミック材料の更に他の製造方
法は、25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒
径全有する、有機合成樹脂粒子を、1、003:置部の
燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物音、所
望形状寸法にプレス成形し、得られた成形物を200〜
800℃の温度に加熱して前記有様合成樹脂粒子を熱分
解除去し、次に、酸素含有雰囲気中で800〜1350
℃の温度に加熱して前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼
結することを特徴とするものである。
In still another method for producing the porous ceramic material of the present invention, 25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a total particle size of 1 to 600 microns are mixed with a calcium phosphate compound of 1,003 parts. The mixture is mixed into powder, press-molded into the desired shape and size, and the resulting molded product is
The above-mentioned synthetic resin particles are removed by thermal decomposition by heating to a temperature of 800 °C, and then heated to a temperature of 800 to 1350 °C in an oxygen-containing atmosphere.
The method is characterized in that the calcium phosphate compound powder is sintered by heating to a temperature of .degree.

本発明の多孔性セラミック材料の更に他の製造方法は、
25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒径を有
する有機合成樹脂粒子と、1〜5重量部の1〜5mmの
長さと、1〜30ミクロンの直径を有する有機繊維とを
、100定量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、
得られた混合物を所望形状寸法にプレス成形し、得られ
た成形物音200〜800℃の温度に加熱して、前記合
成樹脂を熱分解除去するとともに前記有機繊維を炭化し
、次に酸素含有雰囲気中で800〜1350℃の温度に
加熱して、前記炭化物全燃焼除去するとともに、前記燐
酸カルシウム化合物粉末を焼結すること全特徴とするも
のである。
Still another method for producing the porous ceramic material of the present invention is as follows:
25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns, and 1 to 5 parts by weight of organic fibers having a length of 1 to 5 mm and a diameter of 1 to 30 microns, were Mixed with part of calcium phosphate compound powder,
The obtained mixture is press-molded into a desired shape and size, and the obtained molded product is heated to a temperature of 200 to 800°C to thermally decompose and remove the synthetic resin and carbonize the organic fiber, and then placed in an oxygen-containing atmosphere. It is characterized in that it is heated to a temperature of 800 to 1350° C. to completely burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.

本発明の多孔質制料の更に他の製造方法は、25〜38
0重量部の、1〜600ミクロンの粒径を有する有機合
成樹脂粒子と、2〜g・重量部の、1〜600ミクロン
の粒径を有する昇華性固形物質粒子とを、100重量部
の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、得られた混合物
”tPJT望形状寸法にプレス成形し、得られた成形物
を、200〜800℃の温度に加熱して前記合成樹脂粒
子を熱分解1)′r去するとともに前記昇華性物質粒子
全昇華除去し、次に酸素含有雰囲気中で800〜135
0℃の温度に加熱して、前記燐酸カルシウム化合物粉末
を焼結することを特徴とするものである。
Still another method for producing the porous material of the present invention includes 25 to 38
0 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns and 2 to 2 g parts by weight of sublimable solid material particles having a particle size of 1 to 600 microns are combined with 100 parts by weight of phosphoric acid. The resulting mixture is press-molded into the desired shape and size, and the resulting molded product is heated to a temperature of 200 to 800°C to thermally decompose the synthetic resin particles. At the same time, all of the sublimable material particles are removed by sublimation, and then 800 to 135
The method is characterized in that the calcium phosphate compound powder is sintered by heating to a temperature of 0°C.

本発明の多孔質セラミック利料の別の製造方法は、25
〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒径を有する
有機合成樹脂粒子と、1〜9重量部の、1〜600ミク
ロンのオ立径を有する昇華性固形物質粒子と、1〜5重
楡部の、1〜5mmの長さと1〜30ミクロンの直径を
有する有機Ka糾と−i、100定量部の燐酸カルシウ
ム化合物粉末に混合し、得られた混合物を、所望形状寸
法にプレス成形し、得られた成形物を200〜800℃
の温度に加熱して前記有機合成樹脂粒子を熱分解除去し
、前記昇華性物質粒子を昇華除去し、かつ前記有機繊維
を炭化し、次に酸素含有雰四便中で800〜1350℃
の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除去するとともに
前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結することを特徴と
するものである3、発明の詳細な説明 本発明の多孔質セラミック材料は、燐酸カルシウム化合
物の焼結多孔質体からなるものである。
Another method for producing the porous ceramic material of the present invention is as follows:
~380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle diameter of 1 to 600 microns; 1 to 9 parts by weight of sublimable solid material particles having a vertical diameter of 1 to 600 microns; 1 part of organic Ka paste having a length of 1 to 5 mm and a diameter of 1 to 30 microns and -i are mixed with 100 quantitative parts of calcium phosphate compound powder, and the resulting mixture is press-molded into a desired shape and size, The obtained molded product is heated to 200 to 800°C.
The organic synthetic resin particles are thermally decomposed and removed by heating to a temperature of
3. Detailed Description of the Invention The porous ceramic material of the present invention is characterized in that the porous ceramic material of the present invention is heated to a temperature of It is made of a sintered porous body.

本発明に使用される燐酸カルシウム化合物は、CaHP
Oa Ca3(PO4)2 Ca 5(PO4) 、0H Ca40(PO4)2 Ca1o(PO4)6(OH)2 CaP401゜ c a (po 3) 2 C82P207 Ca (H2PO4) 2− H2O などを主成分とするもので、ヒドロキシアパタイトと呼
ばれる一部の化合物を包含する。ヒト0痺シアパタイト
は、組成式Ca5(PO4)3OH又は、Ca 10 
(po4) 6(OH) 2 @有する化合物f:基本
成分とするもので、Ca成分の一部分は、Sr + B
a +Mg r Fe r At r Y r La 
、 Na 、 K r Hなどの1釉以上で置換されて
いてもよく、また(PO4)成分の一部分が、VO4+
 BO5+ SO2,Co3.5in4などの1種以上
で置換されていてもよく、更に、(OH)成分の一部分
が、F、C7,0,Co3などの1種以上で置換されて
いてもよい。ヒドロキシアパタイトは、通常の結晶体で
もよく、或は、同型固溶体、置換型固溶体、および侵入
型固溶体のいづれであってもよく、また、非相論的格子
欠陥を含むものであってもよい。
The calcium phosphate compound used in the present invention is CaHP
The main components are Oa Ca3(PO4)2 Ca5(PO4), 0H Ca40(PO4)2 Ca1o(PO4)6(OH)2 CaP401゜c a (po3)2 C82P207 Ca(H2PO4) 2- H2O, etc. This includes some compounds called hydroxyapatite. Human numbing sheapatite has the composition formula Ca5(PO4)3OH or Ca10
(po4) Compound f having 6(OH) 2 @: This is the basic component, and a part of the Ca component is Sr + B
a + Mg r Fe r At r Y r La
, Na, KrH, etc. may be substituted with one or more glazes, and a part of the (PO4) component may be substituted with VO4+
BO5+ may be substituted with one or more of SO2, Co3.5in4, etc., and furthermore, a part of the (OH) component may be substituted with one or more of F, C7,0, Co3, etc. Hydroxyapatite may be a normal crystalline substance, or may be any of a isomorphic solid solution, a substitutional solid solution, and an interstitial solid solution, and may also contain non-compatristic lattice defects.

一般に、本発明に用いるDi(diカルシウム化合物は
、そのカルシウム(Ca)と燐(P)との原子比が1.
30〜1,80の範囲内にあるものが好ましく、1.6
0〜1.67の範囲内にあるものがよシ好ましい。
Generally, the Di(dicalcium compound used in the present invention) has an atomic ratio of calcium (Ca) to phosphorus (P) of 1.
Those within the range of 30 to 1,80 are preferable, and 1.6
Those within the range of 0 to 1.67 are more preferable.

本発明に用いられる燐酸カルシウム化合物としては、燐
酸三カルシウム(Ca3(PO4)2] 、ヒドロキシ
アパタイト(Cas (PO4)3oH) および、C
a1o(PO4)6(OH)2が好ましく、特にゾルグ
ル法によって合成され凍結乾燥されたものが好ましい。
Calcium phosphate compounds used in the present invention include tricalcium phosphate (Ca3(PO4)2), hydroxyapatite (Cas(PO4)3oH), and C
a1o(PO4)6(OH)2 is preferred, and one synthesized by the Zorgul method and freeze-dried is particularly preferred.

また、・燐酸カルシウム化合物は800〜1350℃の
温度で焼結されたものであることが好ましく、焼結温度
は850〜1200℃がより好ましい。
Moreover, it is preferable that the calcium phosphate compound is sintered at a temperature of 800 to 1350°C, and the sintering temperature is more preferably 850 to 1200°C.

本発明の多孔質セラミック材料において、燐岐カルシウ
ム化合物は粉末の形状で焼結されておシ、従って互に接
触焼結している粉末粒子の間に微細な空!!l有するこ
とができる。
In the porous ceramic material of the present invention, the calcium phosphorus compound is sintered in the form of a powder, so that there are fine voids between the powder particles that are sintered in contact with each other. ! l can have.

本発明の多孔質セラミック材料の燐酸カルシウム多孔質
体は、任意の形状および寸法を有するものであってもよ
く、その内部には、多数の通路状に伸びた毛細管状空隙
と、1〜600ミクロン、好ましくは10〜300ミク
ロンの孔径を有する多数の空孔とが形成されていて、こ
の毛細管状空隙通路の径が1〜30ミクロン、好ましく
は1〜20ミクロンの範囲内にあシ、また、少くとも前
記空孔と、前記多孔質体の外部空間との間が、前記多数
の毛細管状空隙通路の少くとも一部によって連通してい
るものである。このとき一般にtllfmll上互に、
多数の毛細管状空隙通路の一部によシ連通している。
The calcium phosphate porous body of the porous ceramic material of the present invention may have any shape and dimensions, and has a large number of capillary voids extending in the form of passages and a diameter of 1 to 600 microns inside. , a large number of pores preferably having a pore diameter of 10 to 300 microns are formed, and the diameter of the capillary void passage is within the range of 1 to 30 microns, preferably 1 to 20 microns; At least the pores and the external space of the porous body communicate with each other through at least a portion of the plurality of capillary void passages. At this time, generally tllfmll mutually,
It communicates with a portion of a number of capillary void passages.

焼結多孔質体は、40〜90%の気孔率を有することが
好ましく、60〜70%の気孔率を有することがよシ好
ましい。
The sintered porous body preferably has a porosity of 40 to 90%, more preferably 60 to 70%.

焼結多孔質体内の空孔は真球又はそれに近い形状を有す
ることが好ましく、また多孔質体内に均一に分布してい
ることが好゛ましい。この空孔は、セラミック材料が、
生体内に埋め込まれたとき、前会細胞、骨再生細胞など
を生物学的に活性化するである。このために空孔の孔径
は1〜600ミクロンの範囲にあることが必要であυ、
好ましくは10〜300ミクロンである。孔径が、1〜
600ミクロンの範囲外の空孔は、上記細胞に対し、良
好な居住空間を与えることができない。
It is preferable that the pores in the sintered porous body have a true sphere or a shape close to a true sphere, and it is preferable that the pores are uniformly distributed within the porous body. These pores are formed by the ceramic material.
When implanted in a living body, it biologically activates preconception cells, bone regeneration cells, etc. For this purpose, the pore diameter must be in the range of 1 to 600 microns.
Preferably it is 10 to 300 microns. The pore diameter is 1~
Pores outside the 600 micron range cannot provide good living space for the cells.

空孔の形状が真球、又は、これに近い球形である場合、
得られる多孔質材料の機械的強度が筒い。
When the shape of the hole is a true sphere or a sphere close to this,
The resulting porous material has excellent mechanical strength.

従って、この多孔質材料が、生体内に埋め込まれたとき
、それが新生骨によってリターンオーバーされるまで、
高い機械的強度を保持し続け、その間の骨折を防止する
ことができる。
Therefore, when this porous material is implanted in a living body, until it is returned over by new bone,
It maintains high mechanical strength and can prevent fractures during that time.

焼結多孔質体内の毛細管状空隙通路は、少くとも、##
空孔と、多孔質体の外部空間とを連通するものであって
、この通路を通って、前記骨素細胞、前古生細胞、赤血
球体液などが自由に多孔質体内に進入することができ、
かつ毛細血管の発達が促進される。しかしながら、この
毛細管状空隙通路の径は1〜30ミクロンの範囲、好ま
しくは1〜20ミクロンの範囲内にあるため骨破壊細胞
やコラーゲン繊維は、多孔質体内の毛細管状空隙通路へ
進入し離く、コラーゲン繊維の異常発達並びに骨組織の
硬質化を防ぐことができる。すなわち、本発明の多孔質
体において、毛細管状空隙通路は、バイオフィルターと
しての機能を兼ねそなえるものである。
The capillary-like void passages in the sintered porous body are at least ##
The pores communicate with the external space of the porous body, and through these passages, the bone cells, prearchaeocytic cells, red blood cell fluid, etc. can freely enter the porous body. ,
And the development of capillaries is promoted. However, since the diameter of this capillary void passage is in the range of 1 to 30 microns, preferably in the range of 1 to 20 microns, bone destructive cells and collagen fibers enter the capillary void passage in the porous body and leave. , can prevent abnormal development of collagen fibers and hardening of bone tissue. That is, in the porous body of the present invention, the capillary-like void passages also function as a biofilter.

上記毛細管状空隙通路の径が1ミクロンよシも小さくな
ると、骨素細胞、前古生細胞、赤血球体液などの多孔室
内進入が困難となシ、また30ミクロンよシ大きくなる
と、破壊細胞やコラーゲン繊維の侵入および発達全許し
、このため骨の再生を阻害し、また、再生骨組織や、そ
の近傍の組織の硬質化を招くようになる。
When the diameter of the capillary-like cavity passage becomes as small as 1 micron, it becomes difficult for bone cells, prearchaeocytic cells, and red blood cell fluid to enter the porous chamber, and when it becomes as large as 30 microns, broken cells and collagen become difficult to enter. The invasion and development of fibers is completely allowed, which inhibits bone regeneration and leads to hardening of the regenerated bone tissue and the surrounding tissues.

本発明の多孔質セラミック材料において、多孔質体中の
空孔は、多数の毛細管状空隙通路の一部によって相互に
連通していてもよく、これによって、多孔質体の食尽お
よび生体組織の可成(リターンオーバー)を促進するこ
とができる。
In the porous ceramic material of the present invention, the pores in the porous body may communicate with each other through some of the multiple capillary void passages, thereby allowing the exhaustion of the porous body and the formation of biological tissue. It is possible to promote return-over.

本発明の多孔質セラミック材料は、充てん、又は補綴す
べき欠損部又は空隙部の形状寸法に対応する形状寸法に
容易に自由に加工成形することができる。また、本発明
のセラミック材料は粒径0.05〜5朋の顆粒に成形さ
れていてもよい。
The porous ceramic material of the present invention can be easily and freely formed into a shape and size corresponding to the shape and size of the defect or void to be filled or prosthetized. Further, the ceramic material of the present invention may be formed into granules having a particle size of 0.05 to 5 mm.

本発明の多孔質セラミック材料が生体内にう“してん材
又は補綴材として埋め込まれたとき、血液。
When the porous ceramic material of the present invention is implanted in a living body as a dental implant or a prosthetic material, blood can be removed.

体液、並びに骨素細胞、骨再生細胞は毛細管状空隙通路
を通って進入し、空孔において増殖した骨素細胞により
食尽され、それと1ト」時に、前古生細胞によって骨組
織が再生され、所d月り−ンオーパーが行われる。この
とき、多孔質体の外部空間に向って空孔を連通している
毛細管状空隙通路は、1〜30ミクロンの径を有してい
るので、骨破壊細胞やコラーゲン繊維は、多孔質体内の
毛細管状空隙通路へ侵入し難く、コラーゲン繊維の異常
発達並びにその硬質化を防ぐことが出来る。従って再生
された骨の軟組織が破壊されたシ、コラーゲン繊維によ
シ硬質化することがない。従って、本発明の多孔質セラ
ミック材料は、新生骨を誘起し生体内で育成された正常
な骨組織によって置き候見られる。
Body fluids, bone cells, and bone regenerating cells enter through the capillary-like pore passages and are consumed by the bone cells that proliferate in the pores, and at the same time, bone tissue is regenerated by prepalaeozoic cells. The opening ceremony will be held on the following month. At this time, the capillary-like void passageway that connects the pores to the external space of the porous body has a diameter of 1 to 30 microns, so bone destruction cells and collagen fibers are It is difficult to enter the capillary void passageway, and can prevent abnormal development of collagen fibers and their hardening. Therefore, the soft tissue of the regenerated bone is not destroyed and hardened by collagen fibers. Therefore, the porous ceramic material of the present invention induces new bone formation and is imbued with normal bone tissue grown in vivo.

上述のように、正常な骨組織によって、リターンオーバ
ーされ得る多孔質セラミック材料は新規であり、本発明
によって初めて実現することのできたものである。
As mentioned above, a porous ceramic material that can be returned over by normal bone tissue is novel and could be realized for the first time with the present invention.

以下余白 本発明の多孔質セラミック利料は、種々の方法によって
製造することのできるものである。
The porous ceramic material of the present invention can be produced by various methods.

本発明の多孔質セラミック材料を製造するだめの第1の
方法は、100重量部の卵白を泡立てて、孔径)1・〜
600ミクロンの多数の気泡を形成し、卵白気泡体を、
30〜120重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合
し、この混合物を所望形状寸法の型枠に流し込み成形し
、成形された前記混合物を120〜150℃の温度に加
熱して卵白を硬化さぜ、次に500〜700℃の温度に
加熱して、卵白を炭化し、次に、酸紫含有雰囲気中で8
00℃〜1350℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃
焼除去するとともに前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼
結することを含むものである。
The first method for producing the porous ceramic material of the present invention is to whisk 100 parts by weight of egg white, and then
Form a large number of bubbles of 600 microns to form egg white bubbles,
Mixing with 30 to 120 parts by weight of calcium phosphate compound powder, pouring and molding this mixture into a mold of desired shape and size, heating the molded mixture to a temperature of 120 to 150 ° C. to harden the egg white, The egg white is then carbonized by heating to a temperature of 500-700°C, and then heated to a temperature of 500-700°C, and then
The method includes heating to a temperature of 00°C to 1350°C to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.

一般に、本発明の多孔質セラミック利料Kl造するため
に用いられる燐酸カルシウム化合物粉末としては、0.
05〜10ミクロンの粒径を有するものが好ましい。特
に好ましい燐酸カルシウム化合物粉末は、板状に発達し
た結晶部分を含むことが好ましく、SEM (走査電子
題做鏡)に基く徒1測結果によれば粉末粒子の30%以
下が1μ以上の粒径を不[7,70チ以上が1μ以下の
粒径を有するような粒径分布を有するものが好捷しい。
Generally, the calcium phosphate compound powder used for producing the porous ceramic material of the present invention is 0.
Those having a particle size of 0.05 to 10 microns are preferred. A particularly preferable calcium phosphate compound powder preferably contains a crystalline portion developed into a plate shape, and according to a preliminary measurement result based on an SEM (scanning electron microscope), less than 30% of the powder particles have a particle size of 1 μ or more. It is preferable to have a particle size distribution such that 7.70 cm or more has a particle size of 1 μm or less.

卵白中に所望の孔径の気泡を形成するには任意の方法、
例えば乳化用ミキサーを使用して卵白をホイップし、そ
の液面を軽くなでるようにしてスライドガラス上に卵白
気泡体のザンプルを採取し、とtLを顕微鏡観察して気
泡の孔径を測定する。この操作を、所望の孔径が得られ
る迄繰り返えす。
Any method to form bubbles of desired pore size in egg white,
For example, egg white is whipped using an emulsifying mixer, a sample of egg white foam is collected on a slide glass by lightly stroking the liquid surface, and the pore size of the foam is measured by observing tL with a microscope. This operation is repeated until the desired pore size is obtained.

次に所定M1の燐酸カルシウム化合物粉末を加え再び混
合を繰シ返す。このとき適当な気孔制御剤、例えばオレ
イン酸、マレイン酸などの脂肪酸およヒ/又ハイソプロ
ビルアルコール、イソブf /l/アルコールなどの脂
肪族アルコール・を少量添加してもよい。
Next, calcium phosphate compound powder of a predetermined M1 is added and mixing is repeated again. At this time, a small amount of a suitable pore control agent, such as fatty acids such as oleic acid and maleic acid, and/or aliphatic alcohols such as high-soprobyl alcohol and isopropyl alcohol may be added.

得られた混合物を所定の形状および寸法に成形する。成
形方法および装置は、焼結用成形工程に用いられている
任意のものを用いることができるが、一般には型枠を用
いる流し込み成形が用いられている。
The resulting mixture is shaped into the desired shape and dimensions. Any molding method and device used in the sintering molding process can be used, but generally casting using a mold is used.

得られた成形物音120〜150℃の温度に、好ましく
は60〜120分間加熱して卵白を硬化させる。このと
き加熱防囲気の相対湿度全30〜70優に調節すること
が好11.<、また、昇温速度′?r:5〜]0℃/分
に規制することが好ましい。
The resulting molded product is heated to a temperature of 120 to 150°C, preferably for 60 to 120 minutes, to harden the egg white. At this time, it is preferable to adjust the relative humidity of the heated enclosure air to a total of 30 to 70.11. <, Also, the temperature increase rate′? r: 5~] It is preferable to regulate the temperature to 0°C/min.

この硬化した卵白は気泡のフレームワームを強化する。This hardened egg white strengthens the bubble frame worm.

次に、成形物を500〜700℃の温度VC好ましくは
120〜180分間加熱して卵白を炭化する。次に、成
形物を酸素含有雰囲気、例えば空気中で、800〜13
50℃、好ましくは850〜1200℃に加熱し、炭化
合を燃焼除去し、燐酸カルシウム化合物粉末を焼結する
。このときの加熱時1?j1は、一般に1〜3時間程度
である。
Next, the molded product is heated to a temperature of 500 to 700°C, preferably for 120 to 180 minutes, to carbonize the egg white. Next, the molded product is placed in an oxygen-containing atmosphere, such as air, at a temperature of 800 to 13
It is heated to 50° C., preferably 850 to 1200° C., to burn off the carbonization and sinter the calcium phosphate compound powder. When heating at this time 1? j1 is generally about 1 to 3 hours.

上記の卵白硬化、卵白炭化および、炭化物燃焼の間に発
生したガスは、多孔質体外に逃散するが、このとき多数
の毛細管状空隙通路が形成され、寸1ζ卵白気泡体の気
泡に対応して空孔が形成される。
The gas generated during the above-mentioned egg white curing, egg white carbonization, and carbide combustion escapes out of the porous body, but at this time, a large number of capillary-like void passages are formed, corresponding to the bubbles in the egg white foam. Holes are formed.

そして、空孔は毛細管状空隙通路によシ多孔御体外部空
間に連通し、一般に、空孔相互間も毛細管状空隙通路に
よって連通している。
The pores communicate with the external space of the body through capillary void passages, and generally, the pores also communicate with each other through capillary void passages.

上記の製造方法において、100重最部の燐酸カルシウ
ム化合物粉末に対し、゛;〜5重量部の、1〜5■の長
さと、1〜30ミクロンの直径とを有する有機繊維を卵
白気泡体に追加して混合することができる。この場合、
卵白硬化加熱後に成形物音500〜700℃の温度に、
好ましくは120〜180分間加熱して、卵白を炭化す
るとともに有機繊維も炭化する。これらの炭化物は焼結
加熱間に燃焼除去される。
In the above manufacturing method, ~5 parts by weight of organic fibers having a length of 1 to 5 cm and a diameter of 1 to 30 microns are added to egg white foam based on 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder. Can be added and mixed. in this case,
After egg white curing and heating, the molded product is heated to a temperature of 500 to 700℃,
Preferably, heating is performed for 120 to 180 minutes to carbonize the egg white and also carbonize the organic fibers. These carbides are burned off during sintering heating.

上記方法における有機繊維は、径1〜30ミクロンの毛
細空隙通路の形成を確実にする効平かある。有機繊維と
しては、長さ1〜5關と直径1〜30ミクロンとを有し
、完全燃焼し得るものであれば格別の限定はないが、一
般に、猫、タヌキ、マウスなどの動物繊維で、これらの
腹の毛が留1しく、或は、絹繊維、セルローズ繊維を含
めたその他の天然1tjA繊維、並びに、ポリエステル
、ポリゾロピレン、ポリアシド、ポリアクリル繊維など
のような有機合成繊維が好ましい。
The organic fibers in the above method are effective in ensuring the formation of capillary void passageways with a diameter of 1 to 30 microns. Organic fibers are not particularly limited as long as they have a length of 1 to 5 microns and a diameter of 1 to 30 microns and can be completely combusted, but in general, animal fibers such as cat, raccoon dog, mouse, etc. Preferably, these fibers are free of hair, or other natural fibers including silk fibers, cellulose fibers, and organic synthetic fibers such as polyester, polyzolopyrene, polyacid, polyacrylic fibers, and the like.

本発明の多孔質上2ミックね相を製造する/こめの他の
方法は、20〜300重量部の1〜600ミクロンの粒
径を有する昇華性固体物質粉末を、100重量部の燐酸
カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物を所望形状
寸法にプレス成形し、この成形物を200〜800℃の
温度に加熱して前記昇華性物質を昇華除去し、次に、8
00〜1350℃の温度に加熱して、前記燐酸カルシウ
ム化合物粉末を焼結することを含むものである。
Another method of producing the porous two-layer mixture of the present invention is to add 20 to 300 parts by weight of a sublimable solid material powder having a particle size of 1 to 600 microns to 100 parts by weight of a calcium phosphate compound. This mixture is press-molded into a desired shape and size, and the molded product is heated to a temperature of 200 to 800°C to remove the sublimable substance by sublimation.
The method includes sintering the calcium phosphate compound powder by heating to a temperature of 00 to 1350°C.

上記方法において、燐酸カルシウム化合物粉末は、前述
の方法において使用されるものと同一である。また、昇
華性固体物質粉末は、多孔質体中VC1〜600ミクロ
ンの所望寸法の空孔を形成するプこめのものであって、
200〜800℃の温度において容易に昇華し、実質的
に残渣を残さないものであれば、その種類に格別の限定
はない。一般に、列華性物質としては、樟脳、薄荷脳、
ナフタレン、および、これらの2a1以上の混合物から
選ば2′シる。
In the above method, the calcium phosphate compound powder is the same as that used in the above method. Further, the sublimable solid material powder is a porous material that forms pores with a desired size of VC1 to 600 microns in the porous body,
There is no particular limitation on the type as long as it sublimates easily at a temperature of 200 to 800°C and leaves substantially no residue. In general, the arranging substances include camphor, chlorine,
2' selected from naphthalene and mixtures of 2a1 or more thereof;

列華性物質粉末と燐酸カルシウム化合物粉末との混合物
は、所望の寸法および形状にプレス成形される。このプ
レス成形方法には格別の限定は力いが、普通の静圧プレ
ス成形法、例えばラバープレス法、C12法などを用い
ることができる。裂うれた成形物を200〜800℃の
温度に好ましくは120〜180分間加熱すると昇華性
物質は昇華逃散して空孔を形成するが、このときに、空
孔から昇華性物質の微粉末の昇華逃散によシ多孔質体の
外部に連通ずる毛細管状空隙通路が形成される。゛また
空孔相互間を連通ずる毛細管状空隙空間も形成される。
The mixture of the irradiating material powder and the calcium phosphate compound powder is press-molded into the desired size and shape. Although there are no particular limitations on this press molding method, ordinary static pressure press molding methods such as the rubber press method and the C12 method can be used. When the torn molded product is heated to a temperature of 200 to 800°C, preferably for 120 to 180 minutes, the sublimable substance sublimates and escapes, forming pores. At this time, fine powder of the sublimable substance is removed from the pores. Capillary-like void channels communicating with the outside of the porous body are formed by sublimation and escape. ``Capillary-like void spaces communicating between the holes are also formed.

次に成形物を再に800〜1350°C1好ましくは8
50〜1200℃に好ましくは1〜3時間加熱して燐酸
カルシウム化合物粉末を燃結する。
Next, the molded product is heated again at 800 to 1350°C, preferably 8
The calcium phosphate compound powder is sintered by heating to 50 to 1200°C, preferably for 1 to 3 hours.

上記の方法においては、昇華性物質粉末の形状、粒径を
調節することによ勺卵白を使用する方法にくらべて、空
孔の形状や孔径を容易にコントロールすることができる
In the above method, by adjusting the shape and particle size of the sublimable substance powder, the shape and diameter of the pores can be more easily controlled than in the method using strawberry egg white.

上記昇華性物質粉末を使用する方法において、100重
量部の燐酸カルシウム化合物粉末に対して、1〜5重量
部の、1〜5岨の長さと1〜30ミクロンの直径を有す
る有機繊維を添加混合してもよい。このような混合物を
200〜800℃の温度に好甘しくは120〜180分
間加熱すれば、昇華性物質は昇華逃散し、かつ有機繊維
は炭化する。次に、800〜1350℃の温度に、好ま
しくけ1〜3時間加熱すれば、炭化物は燃焼消失し、燐
酸カルシウム化合物粉末は焼結する。
In the method using the above sublimable substance powder, 1 to 5 parts by weight of organic fibers having a length of 1 to 5 microns and a diameter of 1 to 30 microns are added and mixed to 100 parts by weight of the calcium phosphate compound powder. You may. If such a mixture is heated to a temperature of 200 to 800°C, preferably for 120 to 180 minutes, the sublimable substances sublimate and escape and the organic fibers are carbonized. Next, by heating to a temperature of 800 to 1350°C, preferably for 1 to 3 hours, the carbide is burned out and the calcium phosphate compound powder is sintered.

この方法において、有機繊維の混用は1〜30ミクロン
の直径を有する毛細管状空隙通路全品実に形成する上で
有効でおる。この有機PJ、維は、前述のものと同様で
ある。
In this method, the incorporation of organic fibers is effective in forming capillary-like void channels throughout the article having a diameter of 1 to 30 microns. This organic PJ and fibers are the same as those described above.

有機繊維や昇華性物質粉末を燐酸カルシウム化合物粉末
と混合するとき、メタノール、エタノールなどの揮発性
低級アルコールを添加すると、容易に均一な混合物が得
られるはかジでなく、荷華性物質粒子の粒径を制御し、
かつ昇華性物質粉末と有機繊維との接着を良好にし、こ
れによって空孔に連通ずる毛細管状空隙通路の形成を促
進することができる。
When mixing organic fibers or sublimable substance powder with calcium phosphate compound powder, adding a volatile lower alcohol such as methanol or ethanol will make it easier to obtain a homogeneous mixture. control particle size,
It also improves the adhesion between the sublimable substance powder and the organic fibers, thereby promoting the formation of capillary-like void passages communicating with the pores.

本発明の多孔性セシミック材料ヲ製造するための更に他
の方法は、25〜380重量部の1〜600ミクロンの
粒径を有する、有機合成樹脂粒子e、100重量部の燐
酸カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物を、所望
形状寸法に成形し、得られた成形物を200〜800℃
の温度に加熱して前記有機合成樹脂粒子を熱分解除去し
、次に、酸素含有雰囲気中で800〜1350℃の温度
に加熱して前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結するこ
とを含むものである。
Yet another method for producing the porous sesmic material of the present invention is to mix 25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles e having a particle size of 1 to 600 microns with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder. This mixture is molded into a desired shape and size, and the resulting molded product is heated at 200 to 800°C.
The method includes heating to a temperature of 800 to 1350° C. to thermally decompose and remove the organic synthetic resin particles, and then sintering the calcium phosphate compound powder by heating to a temperature of 800 to 1350° C. in an oxygen-containing atmosphere.

上記の方法に用いられる1〜600ミクロンの粒径を有
する有機合成樹脂粒子は、多孔質体中に1〜600ミク
ロンの空孔を形成するために有効なものである。有機合
成樹脂の種類については、それが200〜400℃の温
度において熱分解し、多孔質体から逃散するものであれ
ば格別の限定はないが、一般には、メチルメタクリレー
ト、ポリプロピレン、ポリスチレンなとの熱加塑性合成
樹脂から選ばれ、特にメチルメタクリレートが好ましい
。上記のような有機合成樹脂は担当の硬度を有している
ので、その粒子を燐酸カルシウム化合物粉末と混合した
り、との混合物をプレス成形するときに球形粒子が変形
や破砕することがなく、従って使用した粒子の寸法形状
に正確に対応した寸法形状の空孔を形成することができ
る。
The organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns used in the above method are effective for forming pores of 1 to 600 microns in a porous body. There is no particular limitation on the type of organic synthetic resin as long as it thermally decomposes at a temperature of 200 to 400°C and escapes from the porous body, but in general, methyl methacrylate, polypropylene, polystyrene, etc. It is selected from thermoplastic synthetic resins, with methyl methacrylate being particularly preferred. Since the organic synthetic resin described above has a certain hardness, the spherical particles will not be deformed or crushed when the particles are mixed with calcium phosphate compound powder or when the mixture is press-molded. Therefore, it is possible to form pores having a size and shape that accurately correspond to the size and shape of the particles used.

有機合成樹脂球形粒子と燐酸カルシウム化合物粉末との
混合物は、所望の寸法および形状を有する成形物にプレ
ス成形される。このときの成形方法には格別の限定I′
i々く逆錐の静圧プレス成形法、たとえばラバープレス
法、C12法などを用いることができる。跨られた成形
物を、先づ200〜500℃の温度で、好ましくは30
0〜350℃で120〜180分間加熱し、有機合成樹
脂粒子を熱分解除去し、対応する空孔を形成するととも
に、との空孔から伸び出る毛細空隙通路を形成する。
The mixture of organic synthetic resin spherical particles and calcium phosphate compound powder is press-molded into a molded article having desired dimensions and shape. There are special limitations on the molding method at this time.
A hydrostatic press molding method for an inverted cone, such as a rubber press method or a C12 method, can be used. The straddled molded product is first heated at a temperature of 200 to 500°C, preferably 30°C.
It is heated at 0 to 350° C. for 120 to 180 minutes to thermally decompose and remove the organic synthetic resin particles, forming corresponding pores and forming capillary void passages extending from the pores.

次に、この成形物を酸素含有雰囲気中で800〜135
0℃、好ましくは85<)〜1200℃で、好ましくは
1〜3時間加熱し、燐酸カルシウム化合物粉末を焼結す
る。このとき、有機合成樹脂粒子の熱分解残渣があって
も、これは焼結加熱間に燃焼除去される。
Next, this molded product was heated to a temperature of 800 to 135% in an oxygen-containing atmosphere.
The calcium phosphate compound powder is sintered by heating at 0°C, preferably 85<) to 1200°C, preferably for 1 to 3 hours. At this time, even if there is a thermal decomposition residue of the organic synthetic resin particles, this is burned off during sintering and heating.

上記有機合成樹脂粒子を使用する方法において、100
重量部の燐酸カルシウム粉末に対し、1〜j;タノ重量
部の、1〜5咽の長さと、1〜30ミクロンの直径を有
する有機e維を追加することができる。この有機繊維の
種類や効用は、前述と同じである。
In the method using the organic synthetic resin particles, 100
For every part by weight of calcium phosphate powder, 1 to 1 parts by weight of organic e-fibers having a length of 1 to 5 microns and a diameter of 1 to 30 microns can be added. The types and effects of this organic fiber are the same as described above.

更に、上記有機合成樹脂粒子を使用する方法において、
100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に対し、2〜
19重量部の、1〜600ミクロンの粒径を有する昇華
性固形物質粒子を追加添合することができる。この昇華
性物質の種類は前述と同一である。この方法においては
、昇華性物質粒子は、1〜600ミクロンの粒径を有す
るものであって毛細管状空隙通路の形成に有効である。
Furthermore, in the method using the organic synthetic resin particles,
2 to 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder
An additional 19 parts by weight of sublimable solid material particles having a particle size of 1 to 600 microns can be added. The type of this sublimable substance is the same as described above. In this method, the sublimable material particles have a particle size of 1 to 600 microns and are effective in forming capillary-like void passages.

更にまた、上記有機合成樹脂粒子を使用する方法におい
て、100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に対し、
2〜.守重置部の、1〜511III+の長さと、1〜
30ミクロンの直径を有する有機繊維と、2〜−・り)
s量部の、1〜600ミクロンの粒径を有する昇華性固
形粒子とを追加混合してもよい。これら有機繊維、およ
び昇華性固形粒子の鍾類および効用は前述と同じである
Furthermore, in the method using the organic synthetic resin particles, for 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder,
2~. The length of the guard placement part from 1 to 511III+, and the length from 1 to 511III+
organic fibers with a diameter of 30 microns and 2~-・ri)
s parts of sublimable solid particles having a particle size of 1 to 600 microns may be additionally mixed. The properties and effects of these organic fibers and sublimable solid particles are the same as described above.

実施例1 iooyの卵白と32のオレイン酸との混合物を乳化用
ミキサーヲ用いてホイップし、時々、その液面をスライ
ドグラスの表面で軽く彦でてサンプリングし、これを顕
微鮫で観移し、卵白気泡の最小粒径が3ミクロンとなる
迄ホイップを続けた。
Example 1 A mixture of iooy egg white and 32 oleic acid was whipped using an emulsifying mixer, and the liquid level was occasionally sampled by tapping on the surface of a slide glass. Whipping was continued until the minimum bubble size was 3 microns.

上記卵白気泡体に、90Iの合成ヒドロキシアパタイト
(Ca5(PO4)30H、Ca/P原子片=1.67
1粒径0.05〜lOミクロン)を混合した。この混合
物を枠型に流し込み成形した。成形物を相対湿度30チ
の雰囲気中において、10℃/分の昇流速度で150℃
に昇温し、この温度で180分間加熱して卵白を硬化さ
せ気泡のフレームワークを形成した。次に、この成形6
を徐々に昇温しで500℃に120分間加熱し、卵白を
炭化させた。最後に成形物を空気中で1000℃の温度
で1時fl、j1加熱し、ヒドロキシアパタイト粉末を
焼結した。
In the above egg white foam, 90I synthetic hydroxyapatite (Ca5(PO4)30H, Ca/P atomic piece = 1.67
1 particle size 0.05 to 10 microns) were mixed. This mixture was poured into a frame mold. The molded product was heated to 150°C at a rising rate of 10°C/min in an atmosphere with a relative humidity of 30°C.
The egg white was heated to 180 minutes at this temperature to harden the egg white and form a framework of bubbles. Next, this molding 6
The temperature was gradually increased to 500°C for 120 minutes to carbonize the egg white. Finally, the molded product was heated in air at a temperature of 1000° C. for 1 hour fl, j1 to sinter the hydroxyapatite powder.

得られた多孔質体は76優の気孔率を有し、これを顕微
鏡で観察したところ孔径1o〜5ooミクロンの多数の
空孔と、12ミクロンの径を有する多数の毛細管状空隙
通路が認められ、空孔と外部との間、空孔相互間は、前
記毛細管状空隙通路によ〕連通していた。
The obtained porous body had a porosity of 76, and when it was observed under a microscope, it was found that there were many pores with a pore diameter of 10 to 50 microns, and a large number of capillary-like void passages with a diameter of 12 microns. The pores communicated with the outside and between the pores through the capillary-shaped cavity passage.

上記多孔質成形物から1×1×1crITの立方体を切
シ出し、その−軸圧縮強度を測定したところ12 kg
 /cm ”であった。
A 1 x 1 x 1 crIT cube was cut out from the above porous molding and its -axial compressive strength was measured, and it was 12 kg.
/cm”.

実施例2 実施例1と同様の操作を行った、但し、5Fのポリゾロ
ピレン繊維(長さ;5〜10ミクロン、直径=3〜10
ミクロン)を卵白のホイップ工程で追加混合した。得ら
れたヒドロキシアノやタイト多孔質体は実施例2のもの
と同様の空孔と毛細管状空隙通路を有していたが、直径
5〜10ミクロンの毛細管状通路が多数認められた。
Example 2 The same operation as in Example 1 was performed, except that 5F polyzolopyrene fibers (length: 5 to 10 microns, diameter = 3 to 10
Micron) was added during the egg white whipping process. The obtained hydroxyano and tight porous material had pores and capillary-like void passages similar to those of Example 2, but many capillary-like passages with a diameter of 5 to 10 microns were observed.

また、多孔質体の一軸圧縮強度は10kg/crn2で
あった。
Further, the uniaxial compressive strength of the porous material was 10 kg/crn2.

実施例3 市販局方樟脳を粉砕して、粒径1〜600ミクロンの粒
子10(lを篩別は採取した。この樟脳tt子に40.
9のヒドロキシアパタイト粉末(実施例1記載のものと
同一)を均一・に混合した。この混合物をラバープレス
成形機eζよって2 kg/cm ”の静圧下にプレス
し、約10分間放置して成形した。この成形物を350
℃で180分間加熱し、次に空気中で1000℃で1時
間加熱した。
Example 3 Commercially available pharmacopoeia camphor was crushed and sieved to collect 10 liters of particles with a particle size of 1 to 600 microns.
9 hydroxyapatite powder (same as that described in Example 1) was mixed uniformly. This mixture was pressed under a static pressure of 2 kg/cm 2 with a rubber press molding machine eζ, and left for about 10 minutes to be molded.
℃ for 180 minutes, then heated in air at 1000℃ for 1 hour.

得られた多孔質成形物は77チの気孔率を有しその一軸
圧縮強度は30 kg / cm 2であった。この多
孔質体は、100〜500ミクロン(平均約300ミク
ロン)の多数の空孔と、直径1〜30ミクロンの多数の
毛細管状空隙通路を有するものであった。
The porous molded product obtained had a porosity of 77 cm and an unconfined compressive strength of 30 kg/cm2. This porous body had a large number of pores of 100 to 500 microns (average about 300 microns) and a large number of capillary-like void passages of 1 to 30 microns in diameter.

実施例4 実施例3と同様の操作を行った。但し、実施例2記載の
ものと同一のポリプロピレンF&維51−追加混合し3
50℃の加熱後更に500℃に120分間加熱して、繊
維を炭化した。
Example 4 The same operation as in Example 3 was performed. However, the same polypropylene F & fiber 51 as described in Example 2 - additionally mixed 3
After heating to 50°C, the fibers were further heated to 500°C for 120 minutes to carbonize the fibers.

得られた多孔質体中に形成された毛細管状空隙通路のう
ち、約5〜10ミクロンの直径を有する毛細管状通路が
多数認められた。
Among the capillary-like void passages formed in the obtained porous body, many capillary-like passages having a diameter of about 5 to 10 microns were observed.

得られた多孔質は68チの気孔率と28に9/Crn”
の−軸圧縮強度を有していた。
The resulting porosity has a porosity of 68 cm and a porosity of 28 to 9/Crn”
It had a −axial compressive strength of .

実施例5 60.9の真球状メチルメタクリレート粒子(粒径30
〜300ミクロン、平均粒径約100ミクロン)と、5
0Iのヒドロキシアパタイト粒子(実施例1記載のもの
と同じ)と、少量のメチルアルコールとを加温しながら
均一に混合した。
Example 5 True spherical methyl methacrylate particles of 60.9 mm (particle size 30
~300 microns, average particle size approximately 100 microns), and 5
0I hydroxyapatite particles (same as those described in Example 1) and a small amount of methyl alcohol were uniformly mixed while heating.

この混合物が十分に乾燥する前にラバープレスにより2
に9/cm”の圧力で約10分間静圧成形した。この成
形物を350℃の温度で180分間加熱してメチルメタ
クリレート粒子を熱分解し次に空気中で1000℃に1
時間加熱した。
Before this mixture is sufficiently dry, use a rubber press to
The molded product was statically molded at a pressure of 9/cm" for about 10 minutes. The molded product was heated at a temperature of 350°C for 180 minutes to pyrolyze the methyl methacrylate particles, and then heated to 1000°C in air for 180 minutes.
heated for an hour.

得られた焼結多孔質体は70チの気孔率と80k17 
/cm 2の一軸圧縮強度を有しておシ、30〜300
ミクロンの孔径を有する多数の真球状空孔と直径2〜1
0ミクロンの多数の毛細管状空隙通路を有していた。
The obtained sintered porous body has a porosity of 70 cm and a porosity of 80k17.
/cm2 and has an unconfined compressive strength of 30 to 300
Numerous true spherical pores with a pore size of microns and a diameter of 2 to 1
It had numerous capillary-like void passageways of 0 microns.

実施例6 実施例5と同様の操作金繰シ返えしだ。但し、メチルメ
タクリレート粒子とヒドロキシアパタイト粉末との混合
物に更に消貴脱脂した猫の腹部の毛(凍結した猫の腹部
の毛をフライスタットで切断して乾燥したもの、直径2
〜10ミクロン、長さ約5〜10mm)21に追加混合
し、成形物に対し350℃の加熱工程の後750℃で1
20分間の加熱を施して、猫毛を炭化した。
Example 6 The operation money is repeated as in Example 5. However, cat abdominal hair that has been further degreased and degreased with a mixture of methyl methacrylate particles and hydroxyapatite powder (frozen cat abdominal hair cut with a flystat and dried, diameter 2
~10 microns, length approximately 5-10 mm) 21 and heated to 350°C, then heated to 750°C.
The cat hair was carbonized by heating for 20 minutes.

得られた多孔質成形物は73チの気孔率と90kg/c
m 2の一軸圧縮強度を示した。また実施例5と同様の
球形空孔と毛細管状空隙通路が認められたが2〜10ミ
クロンの径を有する多数の毛細管状通路の形成が認めら
れた。
The resulting porous molded product had a porosity of 73 cm and a weight of 90 kg/c.
It showed an unconfined compressive strength of m2. In addition, spherical pores and capillary-like void passages similar to those in Example 5 were observed, but formation of a large number of capillary-like passages having a diameter of 2 to 10 microns was observed.

実施例7 実施例5と同様の操作を行った。但し、メチルメタクリ
レート粒子と、ヒドロキシアパタイト粉末との混合物に
、更に3gの1〜600ミクロンの粒径を有する樟脳粉
末全メチルアルコールと共に混合し、完全に乾燥する前
にラバープレスで成形し、これを350℃で加熱乾燥し
た後更に500℃で120分間加熱し樟脳を昇華した。
Example 7 The same operation as in Example 5 was performed. However, the mixture of methyl methacrylate particles and hydroxyapatite powder is further mixed with 3 g of whole methyl alcohol of camphor powder having a particle size of 1 to 600 microns, and before it is completely dried, it is molded with a rubber press, and then After drying by heating at 350°C, the mixture was further heated at 500°C for 120 minutes to sublimate the camphor.

得られた焼結多孔質体は65%の気孔率と95に!9 
/cm ”の−軸圧縮強度を示した。
The resulting sintered porous body has a porosity of 65% and 95%! 9
/cm''.

またこの多孔質体は、実施例5と同様の球形空孔と、毛
細管状空隙通路とを有していた。
Further, this porous body had spherical pores and capillary-shaped void passages similar to those in Example 5.

実施例8 実施例5と同一の操作を行った。但し、メチルメタクリ
レート粒子とヒドロキシアノぐタイト粉末との混合物に
更に、実施例6記載のものと同一の猫の毛2IIと、実
施例7記載のものと同一の樟脳粉末3,9.!:を追加
混合し、これにメチルアルコールを混線混合し、混合物
をラバプレスで成形し成形物を350℃で加熱した後、
更に750℃で120分間加熱して猫毛を炭化するとと
もに樟脳を昇華除去した。
Example 8 The same operation as in Example 5 was performed. However, in addition to the mixture of methyl methacrylate particles and hydroxyanogtite powder, cat hair 2II identical to that described in Example 6 and camphor powder 3,9. ! : was added and mixed with methyl alcohol, the mixture was molded in a rubber press, and the molded product was heated at 350°C,
It was further heated at 750° C. for 120 minutes to carbonize the cat hair and sublimate and remove the camphor.

得られた焼結多孔質体は76チの気孔率と、11 ok
g/α2のすぐれた圧縮強度を示した。
The obtained sintered porous body had a porosity of 76 cm and a porosity of 11 ok.
It exhibited an excellent compressive strength of g/α2.

また実施例5と同様の球形空孔と、毛細管状空隙通路と
が形成されていたが、その中に、2〜10ミクロンの直
径を有する多数の毛細管状通路が認められた。
In addition, spherical pores and capillary-like void passages similar to those in Example 5 were formed, and among them, a large number of capillary-like passages having a diameter of 2 to 10 microns were observed.

実施例9 前記実施例1〜8の各々で得られた多孔質体を、直径0
.5α、長さ1cmの円柱状に切)出し、これをピーグ
ル犬の大腿骨の外科手術によって生じた欠損部に充てん
した。2週間後に切開観察したところいづれも球形空孔
中に新生骨のいちじるしい誘起が認められた。また、2
〜3ケ月後には、多孔質体の外周部から内部に新生骨の
発達が認められ、所謂リターンオーバーが順調に進行し
、コラ−ダン繊維細胞の異常成長や組織の硬質化などの
現象は認められなかった。
Example 9 The porous bodies obtained in each of Examples 1 to 8 were
.. 5α, cut into a cylindrical shape with a length of 1 cm), and filled into a defect created by surgery on the femur of a Peagle dog. Two weeks later, when the tubes were cut open and observed, significant induction of new bone was observed in the spherical cavities in each case. Also, 2
After ~3 months, the development of new bone from the outer periphery to the inside of the porous body was observed, and the so-called return-over proceeded smoothly, and phenomena such as abnormal growth of colladan fiber cells and hardening of the tissue were observed. I couldn't.

発明の効果 本発明の多孔質セラミック材料は、1〜600ミクロン
、好ましくは3〜300μの孔径を有する空孔と1〜3
0ミクロン好ましくは1〜20μの径を有する毛細管状
空隙通路とを有するものであるが、この毛細管状空隙通
路は、バイオフィルターとしての機能を果すことができ
るので、コラーゲン繊維の侵入によるその異常発達やコ
ラーゲン繊維の触媒作用による骨組織の硬質化や、新生
上の誘起阻害骨破壊細胞の毛細管状空隙通路への侵入を
難かしくシ、コラーゲン繊維の異常発達によるコラーゲ
ン繊維自身の硬質化を阻止し、骨素細胞、前回生細胞、
赤血球、体液などのみを選択的に通過させることができ
る。また特定孔径を有する空孔は、骨素細胞や前回生細
胞の細胞レベルでの活性化を促進させることができる。
Effects of the Invention The porous ceramic material of the present invention has pores having a pore diameter of 1 to 600 microns, preferably 3 to 300 microns, and 1 to 3
The capillary-like void passage has a diameter of 0 microns, preferably 1 to 20 μm, and since this capillary-like void passage can function as a biofilter, its abnormal development due to the invasion of collagen fibers is prevented. It inhibits the hardening of bone tissue due to the catalytic action of collagen fibers, inhibits the induction of new growth, makes it difficult for bone-destructive cells to enter the capillary cavity passageway, and prevents the hardening of the collagen fibers themselves due to abnormal development of collagen fibers. , bone cells, last living cells,
Only red blood cells, body fluids, etc. can selectively pass through. Further, pores having a specific pore diameter can promote activation of bone cells and preliminary cells at the cellular level.

従って、本発明の多孔ηセラミック材料を用いることに
よって、生体との良好な親和性を保ちながら新生骨の誘
起を促進し骨のリターンオーバーを促進することができ
る。
Therefore, by using the porous η ceramic material of the present invention, it is possible to promote the induction of new bone and promote bone return-over while maintaining good compatibility with living organisms.

又、本発明の多孔質セラミック材料は、球形空孔と球形
空孔との間が毛細管状空隙通路で連通され、更にこの球
形空孔と本発明多孔体の外部空間が毛細管状空隙通路で
連通されている構造、##空孔と本発明多孔体の外部空
間が毛細管状空隙通路と連通している構造の(lj’、
本発明多孔体は球形空孔と毛細管状空隙通路と本発明多
孔体の夕1部空間との3者の間の全ての組合せから構成
されているのが本発明の特色、構成はかシでなく、本発
明では毛細管状空隙通路が1〜30μ好ましくは1〜2
0μと極めて小さい通路となっているので新生骨の誘起
に有効に働き、更に詳述すると、既にある骨に本発明の
多孔質セラミック材料を埋めたとき従来のアパタイト多
孔体では孔の粒径および形状のコントロールが不完全で
あるばがシが、コラーゲン繊維が孔の中に入る位に大き
な孔となっているのでコラーゲン繊維が入シ込み、新生
羽が誘起されてもコラ−ダンanの触媒効果にょシコラ
ーグンの異常な発達と硬質化してしまうので埋め込んだ
周辺から炎症を発生させたシガンの発生が懸念されるが
、本発明の多孔質セラミ、りゎ料は上記した通シ毛細管
状空隙通路の径が1〜30μ好ましくは1〜20μと極
めて小さいのでコラーゲン繊維が毛細管状空隙通路へ侵
入し難くコラーゲン繊維の硬化、硬質化を防止用きると
共に、新生骨の誘起に有効となる蝕細胞、前回生細胞、
赤血球体液のみを選択的に通過させることが出来るので
非常にやわらかい骨(人・動物の自然骨と同じ構造で中
心部に骨すい、その周辺に硬質化した骨)を当初形成さ
せ、それがだんだん外側に向い骨の組織化が可能である
。それ故人・動物の自然骨を全く同じ構造す々わち骨の
中心部を骨ずいの形とし、外周部を組織化又骨密度の増
加された骨という構造のものを作ることが出来るので、
従来の硬質化骨1本やシのアパタイト骨と全く異々シ自
然骨と全く同じ構造にして強靭な新生骨を作ることが出
来る。これは本発明の多孔質セラミック材料が既存の骨
に埋め込まれると本発明の骨が食いつくされて消失され
々からその代シに自然骨と同じ構造の新生骨が誘起され
長期でも全く無毒の強靭な柔軟な骨が形成される。前述
した通シ、本発明の構造の多孔質セラミック材料はこの
ような構造のため非常にやわらがい骨が最初つくられ骨
すいに相当するものが最初作られるこれは自然骨と同じ
で、この骨ずいが外へ向って組織化・骨密度の増加によ
シ人・動物の自然骨と全く同じく柔軟にして強靭な骨が
形成される。
Further, in the porous ceramic material of the present invention, the spherical pores are communicated with each other through a capillary-like void passage, and further, the spherical pores and the external space of the porous body of the present invention are communicated with each other through a capillary-like void passage. (lj',
The feature of the present invention is that the porous body of the present invention is composed of all combinations of spherical pores, capillary-like void passages, and the inner space of the porous body of the present invention. In the present invention, the capillary-like void passage is 1 to 30μ, preferably 1 to 2
Since the passages are extremely small (0μ), they work effectively in inducing new bone formation.More specifically, when the porous ceramic material of the present invention is buried in existing bone, the particle size of the pores and The pores are large enough for collagen fibers to enter the pores, although the shape of the feathers is incompletely controlled. Due to the abnormal development and hardening of the collagen, there is a concern that inflammation may occur around the implanted area. Since the diameter of the caries is extremely small, 1 to 30 μm, preferably 1 to 20 μm, it is difficult for the collagen fibers to enter the capillary-like cavity passages, preventing the collagen fibers from hardening and hardening, and is effective in inducing new bone formation. Last living cell,
Because only red blood cell fluid can selectively pass through, very soft bones (same structure as natural bones of humans and animals, with a bony structure in the center and hardened bone around the center) are initially formed, which gradually becomes softer. Bone organization toward the outside is possible. Therefore, it is possible to create a natural bone of a deceased person or animal with exactly the same structure, that is, the center of the bone is in the shape of a bony bone, and the outer periphery is a structured bone with increased bone density.
It is possible to create strong new bone with the same structure as natural bone, which is completely different from conventional hardened bone or apatite bone. This is because when the porous ceramic material of the present invention is implanted into existing bone, the bone of the present invention is eaten away and disappears, and in its place, new bone with the same structure as natural bone is induced, which is completely non-toxic and strong even for a long period of time. Flexible bones are formed. As mentioned above, the porous ceramic material of the structure of the present invention has such a structure that a very soft bone is first formed, and something corresponding to a bone pancreas is first formed.This is the same as natural bone, and this As the bone tissue moves outward and the bone density increases, flexible and strong bones are formed, just like the natural bones of humans and animals.

又は毛細管状空隙通路、球形空孔から成゛る本発明の多
孔質セラミック材料は上記の生体利料ばかシで々(IC
,LSI用電子材料、遺伝子工学用媒体材料等にも利用
出来る。
Alternatively, the porous ceramic material of the present invention consisting of capillary-like void passages and spherical pores can be used for the above-mentioned biomaterials (IC).
, it can also be used as electronic materials for LSI, media materials for genetic engineering, etc.

特許出願人 住友セメント株式会社 特許出願代理人 弁理士 青 木 朗 弁理士 西舘和之 弁理士 山 口 昭 之 手続補正書(白息) 昭和59年10月C″日 特許庁長官 志 賀 学 殿 】、事件の表示 昭和58年特許願第124087号 2、 発明の名称 多孔質セラミック材料 3、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 住友セメント株式会社 (タト ] 月し) 4、代理人 住所 〒105東京都港区虎ノ門−丁目8番10号(外
2名) 5、補正の対象 イ、明細店の[特許請求の範囲」の欄 口、明細書の「発明の詳細な説明」の欄6、補正の内容 イ、別紙の通り 口9(1)明細書第11頁第14行目、「して、」と1
欠損部」との間に下記を加入する。
Patent Applicant: Sumitomo Cement Co., Ltd. Patent Attorney: Akira Aoki, Patent Attorney: Kazuyuki Nishidate, Patent Attorney: Akira Yamaguchi, Procedural Amendment (White Breath) October C, 1980, Manabu Shiga, Commissioner of the Japan Patent Office] , Indication of the case Patent Application No. 124087 of 1982 2. Name of the invention Porous ceramic material 3. Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant name Sumitomo Cement Co., Ltd. (Tato Tsukishi) 4. Address of the agent Address: 8-10 Toranomon-chome, Minato-ku, Tokyo 105 (2 others) 5. Subject of amendment A. ``Claims'' column in specification store, ``Detailed description of the invention'' column in specification 6. Contents of the amendment A. Attached document entry 9 (1) Page 11, line 14 of the specification, “Shite,” and 1
Add the following between the "missing part" and "missing part".

「骨の再生速度を制御することにより生ずる時間の経過
による骨の再吸収を制御し、J (2)同第15頁第2行目、1−1〜5mmJを’5m
m以下1に補正する。
"By controlling the bone regeneration rate, bone resorption over time is controlled, and
Correct m or less to 1.

(3)同第16頁第3行目、「30〜120」を「20
〜300」に補正する。
(3) On page 16, line 3, “30-120” was changed to “20
~300''.

(4)同第16頁第5行目、[1〜5mmJを’5mm
以下J以下正する。
(4) Page 16, line 5, [1 to 5mmJ to '5mm
Correct J below.

(5)同第16頁第8行目、l−300〜500”(:
Jを「200〜800℃Jに補正する。
(5) Page 16, line 8, l-300~500” (:
Correct J to 200-800℃J.

(6)同第17真第8行目、11〜5mm1を’ 5 
mm以下」に補正する。
(6) Line 8 of the 17th line, 11~5mm1' 5
Correct to "mm or less".

(7) 同第18頁第14行目、rl〜5mmJを’5
mm以下」に補正する。
(7) Same page 18, line 14, rl~5mmJ '5
Correct to "mm or less".

(8) 同第21頁第14行目、rlQ〜300 ミク
ロン」をr3〜300 ミクロン」に+fit正する。
(8) On page 21, line 14, correct "rlQ~300 microns" to "r3~300 microns" by +fit.

(9) 同第22頁第15行目、「lO〜300 ミク
ロン」を「3〜300 ミクロンJに補正する。
(9) On page 22, line 15, "1O~300 microns" is corrected to "3~300 microns J."

00) 同第24頁第9行目、[促進することができる
。」とあるを下記の通り補正する。
00) Page 24, line 9, [can be promoted. '' should be corrected as follows.

T促進すること、および骨組織のターンオーバー完了後
骨が再生する時から生ずる骨破壊細胞の活性化部分を最
初の再生速度から予見して異常に進み過ぎる骨の侵食行
為(骨の再吸収)を制御することができる。
Accelerating T, and abnormally excessive bone erosion (bone resorption) by predicting from the initial regeneration speed the activation of bone-destructive cells that occurs when bone regenerates after bone tissue turnover is completed. can be controlled.

本発明の毛細管状空隙通路は(1)を機繊維の燃焼によ
り形成される通路および(2)卵白、昇華性固体物質粉
末、有機合成樹脂粒子等の燃焼および昇華により発生ず
るガスにより形成される通路である。中でも、有機繊維
の燃焼により形成される通路は直径の制御が良好にでき
る点で好ましい。」 (11)同第27頁第1行目及び第2行目、「1μ」を
各々、「1ミクロン」に補正する。
The capillary void passage of the present invention is formed by (1) a passage formed by combustion of machine fibers and (2) a gas generated by combustion and sublimation of egg white, sublimable solid material powder, organic synthetic resin particles, etc. It is a passage. Among these, passages formed by combustion of organic fibers are preferred because the diameter can be well controlled. (11) In the first and second lines of page 27, "1 μ" is corrected to "1 micron".

(12)同第28頁第12行目、「炭化合」を「炭化物
」に補正する。
(12) On page 28, line 12, "carbonization" is corrected to "carbide."

(13)同第29頁第4行目及び第13行目、(−1〜
5+nmJを各々、’5mm以下」に補正する。
(13) Page 29, line 4 and line 13, (-1~
5+nmJ are respectively corrected to ``5 mm or less''.

(14)同第32頁第1行目、[1〜5mmJを’5m
m以下J以下正する。
(14) Page 32, line 1, [1-5mmJ to '5m
Correct m and below J.

(15)同第35頁第5行目及び第19行目、[1〜5
mmJを各々、’5mm以下J以下正する。
(15) Page 35, lines 5 and 19, [1-5
Correct mmJ by 5 mm or less.

(1G)同第36頁第4行と5行の間に下記を力11人
する。
(1G) On page 36, between lines 4 and 5, do the following by 11 people.

r本発明において使用する有機繊維の繊糾長は5mm以
下であるが、その下限は格別111u定されるものでは
なく、約1ミクロンとしをr3〜10ミクロンJに補正
する。
The fiber length of the organic fiber used in the present invention is 5 mm or less, but the lower limit is not particularly determined, and is about 1 micron, which is corrected to 3 to 10 microns.

(18)同第40頁第8行目、「約5−10mm lを
「約5〜10ミクロン」に補正する。
(18) Same page 40, line 8, ``About 5-10 mm 1 is corrected to ``about 5-10 microns.''

(19)同第41頁第4行目、「95」を’160 J
に補正する。
(19) On page 41, line 4, replace "95" with '160 J
Correct to.

(20)同第43頁第13行目、「促進し」とあるを、
「促進し、そして骨の再生速度を制御することにより生
ずる時間の経過による骨の再吸収を制御し、」に補正す
る。
(20) On page 43, line 13, it says “promote”.
amended to "promote and control bone resorption over time that occurs by controlling the rate of bone regeneration."

(21)同第45頁第2〜4行目、[(人・動物の自然
骨と同じ構造で中心部に骨すい、その周辺に硬質化した
骨)」を削除する。
(21) On page 45, lines 2 to 4, delete [(same structure as the natural bones of humans and animals, with a bone in the center and hardened bone around it).

(22)同第45頁第5行目、「である。」と「それ故
」との間に下記を加入する。
(22) On page 45, line 5, the following is added between "is." and "therefore."

「そして、人・動物の自然骨と同じ構造で中心部に骨す
い、その周辺に硬質化した骨を形成することができる。
"Then, it has the same structure as the natural bones of humans and animals, with a bony structure in the center and hardened bone around it.

」 (23)同第45頁第14行目、「誘起され」とあるを
、「誘起され、そ、して、骨組織のターンオーバー完了
後骨が再生する時から生ずる骨破壊細胞の活性化部分を
最初の再生速度から予見して異常に進み過ぎる骨の侵食
行為(骨の再吸収)を制御することができ、に補正する
(23) In the 14th line of page 45, the word "induced" is replaced with "induced," and the activation of bone-destructive cells that occurs when bone regenerates after bone tissue turnover is completed. It is possible to control abnormal bone erosion (bone resorption) by predicting the initial regeneration rate of the part and correct it.

7、添付書類の目録 補正特許請求の範囲 1通 2、特許請求の範囲 ■、燐酸カルシウム化合物の焼結多孔質体からなり、前
記多孔質体中に、多数゛の通路状に伸びた毛細管状空隙
と、多数の1〜600ミクロンの孔径を有する空孔とが
形成されており、前記毛細管状空隙通路の径が1〜30
ミクロンの範囲内にあり、少くとも前記空孔と、前記多
孔質体の外部空間との間が、前記多数の毛細管状空隙通
路の少くとも一部によって連通していることを特徴とす
る多孔質セラミック材料。
7. List of Attached Documents Amended Claims 1 copy 2. Claims ■ Comprising a sintered porous body of a calcium phosphate compound, the porous body having a capillary shape extending in the shape of a large number of passages. A void and a large number of voids having a pore diameter of 1 to 600 microns are formed, and the capillary void passage has a diameter of 1 to 30 microns.
A porous material having a size in the range of microns, wherein at least the pores and the external space of the porous body communicate with each other through at least a part of the plurality of capillary-like pore passages. ceramic material.

2、前記燐酸カルシウム化合物におけるカルシウムと燐
との原子比が1.30〜1.80の範囲内にある、特許
請求の範囲第1項記載のセラミック材料。
2. The ceramic material according to claim 1, wherein the atomic ratio of calcium to phosphorus in the calcium phosphate compound is within the range of 1.30 to 1.80.

3、 前記燐酸カルシウム化合物がヒドロキシアパタイ
トである、特許請求の範囲第1項記載のセラミック材料
3. The ceramic material according to claim 1, wherein the calcium phosphate compound is hydroxyapatite.

4、前記空孔の孔径が、3〜300ミクロンの範囲内に
ある、特許請求の範囲第1項記載のセラミック材料。
4. The ceramic material according to claim 1, wherein the pore diameter is within the range of 3 to 300 microns.

5、前記毛細管状空隙通路の径が1〜20ミクロンの範
囲内にある、特許請求の範囲第1項記載のセラミック材
料。
5. The ceramic material according to claim 1, wherein the diameter of the capillary void passage is within the range of 1 to 20 microns.

6、前記多孔質体が40%〜90%の気孔率を有する、
特許請求の範囲第1項記載のセラミック材料。
6. The porous body has a porosity of 40% to 90%.
A ceramic material according to claim 1.

7、前記多数の毛細管状空隙通路の一部が、前記多数の
空孔を相互に連通している特許請求の範囲第1項記載の
セラミック材料。
7. The ceramic material according to claim 1, wherein a portion of the plurality of capillary void passages communicates with each other the plurality of pores.

8.100重量部卵白を泡立てて、孔径1〜600ミク
ロンの多数の気泡を形成し、卵白気泡体を30〜120
重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、この混合
物を所望形状寸法の型枠に流し込むことにより成形し、
成形された前記混合物を120〜150℃の温度に加熱
して卵白を硬化させ、次に500〜700°Cの温度に
加熱して、卵白を炭化し、次に、酸素含有雰囲気中で8
00℃〜1350℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃
焼除去するとともに前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼
結することを特徴とする多孔質セラミンク材料の製造方
法 9.前記卵白硬化加熱工程が、30〜70%の相対湿度
を有する雰囲気内において、5〜b分の昇温速度で行わ
れる、特許請求の範囲第8項記載の方法。
8. Whisk 100 parts by weight of egg white to form a large number of bubbles with a pore size of 1 to 600 microns, and form an egg white foam of 30 to 120 parts by weight.
It is mixed with parts by weight of calcium phosphate compound powder, and molded by pouring this mixture into a mold having a desired shape and size,
The shaped mixture was heated to a temperature of 120-150°C to harden the albumen, then heated to a temperature of 500-700°C to carbonize the albumen, and then heated to a temperature of 500-700°C to carbonize the albumen, and then heated in an oxygen-containing atmosphere for 8
9. A method for producing a porous ceramic material, which comprises heating to a temperature of 00°C to 1350°C to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.9. 9. The method according to claim 8, wherein the egg white curing heating step is performed in an atmosphere having a relative humidity of 30 to 70% at a temperature increase rate of 5 to b minutes.

10、前記燐酸カルシウム化合物粉末が0.05〜lO
ミクロンの粒径を存する特許請求の範囲第8項記載の方
法。
10. The calcium phosphate compound powder is 0.05 to 1O
9. The method of claim 8, wherein the particle size is in the micron range.

11.100重量部の卵白を泡立てて孔径1〜600ミ
クロンの多数の気泡を形成し、この卵白気泡体を、30
〜120重足部の燐酸力ルシウ11化合物粉末と1〜5
重量部の、長さ5mm以下と直径1〜30ミクロンとを
有する有機繊維とを混合し、この混合物を所望形状寸法
に成形し、成形された前記混合物を120〜150℃の
温度に加熱して卵白を硬化させ、次に500〜700°
Cの温度に加熱して前記卵白および繊維を炭化し、次に
、酸素含有雰囲気中で800℃〜1350℃の温度に加
熱して、前記炭化物を燃焼除去するとともに前記燐酸カ
ルシウム化合物粉末を焼結することを特徴とする、多孔
質セラミック材料の製造方法。
11. Whisk 100 parts by weight of egg white to form a large number of bubbles with a pore size of 1 to 600 microns.
~120% phosphoric acid 11 compound powder and 1~5
Parts by weight of organic fibers having a length of 5 mm or less and a diameter of 1 to 30 microns are mixed, the mixture is molded into a desired shape, and the molded mixture is heated to a temperature of 120 to 150 °C. Harden the egg whites, then heat to 500-700°
C to carbonize the albumen and fibers, and then heat to a temperature of 800 to 1350C in an oxygen-containing atmosphere to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder. A method for producing a porous ceramic material, characterized in that:

J2.前記有機繊維が、動物繊維、絹繊維、セルローズ
繊維および/又はを機合成繊維である、特許請求の範囲
第11項記載の方法。
J2. 12. The method according to claim 11, wherein the organic fibers are animal fibers, silk fibers, cellulose fibers and/or synthetic fibers.

14.20〜300重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する昇華性固体物質粉末を、100重1部の燐酸
カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物を所望形状
寸法にプレス成形し、この成形物を300〜500℃の
温度に加熱して前記昇華性物質を昇華除去し、次に、8
00〜1350℃の温度に加熱して、前記@酸カルシウ
ム化合物粉末を焼結することを特徴とする多孔質セラミ
ック材料の製造方法。
14. Mix 20 to 300 parts by weight of a sublimable solid substance powder with a particle size of 1 to 600 microns with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, press-form this mixture into the desired shape and size, and The molded product is heated to a temperature of 300 to 500°C to sublimate and remove the sublimable substance, and then 8
A method for producing a porous ceramic material, characterized in that the @acid calcium compound powder is sintered by heating to a temperature of 00 to 1350°C.

15、前記燐酸カルシウム化合物粉末が0.05〜10
ミクロンの粒径を有する特許請求の範囲第14項記載の
方法。
15. The calcium phosphate compound powder is 0.05 to 10
15. The method of claim 14 having a particle size of microns.

16、前記昇華性固体物質が、樟脳、薄荷脳、ナフタジ
ン、および、これらの2種以上の混合物から選ばれる、
特許請求の範囲第14項記載の方法。
16. The sublimable solid substance is selected from camphor, camphor, naphthazine, and a mixture of two or more thereof.
A method according to claim 14.

17.20〜300重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する昇華性固体物質粉末と、1〜5重量部の5闘
以下の長さと1〜30ミクロンの直径を有する有機繊維
とを100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し
、この混合物を所望形状寸法にプレス成形し、この成形
物を200〜800℃の温度に加熱して前記昇華性物質
を昇華除去するとともに前記を機繊維を炭化し、次に酸
素含有雰囲気中で800〜1350℃の温度に加熱して
、前記炭化物を燃焼除去するとともに前記燐酸カルシウ
ム化合物粉末を焼結することを特徴とする多孔質セラミ
ック材料の製造方法。
17. 20 to 300 parts by weight of sublimable solid material powder having a particle size of 1 to 600 microns and 1 to 5 parts by weight of organic fibers having a length of 5 mm or less and a diameter of 1 to 30 microns. The mixture is press-molded into a desired shape and size, and the molded product is heated to a temperature of 200 to 800°C to sublimate and remove the sublimable substance, and to remove the sublimable substance from the machine fiber. 1. A method for producing a porous ceramic material, which comprises carbonizing and then heating in an oxygen-containing atmosphere at a temperature of 800 to 1350° C. to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.

旦、前記有機繊維が、動物繊維、絹繊維、セルローズ繊
維、および/または有機合成繊維である、特許請求の範
囲第17項記載の方法。
18. The method of claim 17, wherein the organic fibers are animal fibers, silk fibers, cellulose fibers, and/or organic synthetic fibers.

9方吠ユ 20.25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する、有機合成樹脂粒子を、100重量部の燐酸
カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物を、所望形
状寸法にプレス成形し、得られた成形物を、200〜8
00°Cの温度に加熱して前記有機合成樹脂粒子を熱分
用:除去し、次に、酸素含有雰囲気中で800〜135
0℃の温度に加熱して前記燐酸カルシウム化合物粉末を
焼結することを特徴とする多孔質セラミック材料の製造
方法。
20.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns are mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, and this mixture is pressed into a desired shape and size. The molded product obtained by molding was heated to 200 to 8
The organic synthetic resin particles are removed by heating to a temperature of 00°C, and then heated to a temperature of 800 to 135°C in an oxygen-containing atmosphere.
A method for producing a porous ceramic material, comprising sintering the calcium phosphate compound powder by heating to a temperature of 0°C.

里、前記燐酸カルシウム化合物粉末が、0.05〜10
ミクロンの粒径を有する特許請求の範囲第20項記載の
方法。
Sato, the calcium phosphate compound powder has a content of 0.05 to 10
21. The method of claim 20 having a particle size of microns.

互、前記有機合成樹脂球形粒子の粒径が、10〜・30
0ミクロンの範囲内にある特許請求の範囲第20項記載
の方法。
Reciprocally, the particle size of the organic synthetic resin spherical particles is 10 to 30
21. The method of claim 20 in the range of 0 microns.

並、前記有機合成樹脂が、ポリメチルメタクリレート、
ポリプロピレンおよびポリスチレンから選ばれた少くと
も1種である、特許請求の範囲第20項記載の方法。
Normally, the organic synthetic resin is polymethyl methacrylate,
21. The method according to claim 20, wherein the material is at least one selected from polypropylene and polystyrene.

旦、25〜380重量部の、1〜600ミクlコンの粒
径を有する、有機合成樹脂粒子と、1〜5重量部の、5
mm以下の長さと、1〜30ミクロンの直径を存する有
機繊維とを、100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末
に混合し、得られた混合物を所望形状寸法にプレス成形
し、得られた成形物を200〜800°Cの温度に加熱
して、前記合成樹脂を熱分解除去するとともに前記有機
繊維を炭化し、次に酸素含有雰囲気中で800〜135
0℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除去するとと
もに、前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結することを
特徴する、多孔質セラミック材料の製造方法。
25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microliters, and 1 to 5 parts by weight of 5
Organic fibers having a length of mm or less and a diameter of 1 to 30 microns are mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, the resulting mixture is press-molded into a desired shape, and the resulting molded product is The synthetic resin is thermally decomposed and the organic fibers are carbonized by heating to a temperature of 200 to 800°C, and then heated to a temperature of 800 to 135°C in an oxygen-containing atmosphere.
A method for producing a porous ceramic material, comprising heating to a temperature of 0° C. to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.

益、前記有機繊維が動物繊維、絹繊維、セルローズ繊維
および/又は有機合成繊維から選ばれる、特許請求の範
囲第24項記載の方法。
25. The method according to claim 24, wherein the organic fibers are selected from animal fibers, silk fibers, cellulose fibers and/or organic synthetic fibers.

の方法。the method of.

一η1.前記有機合成樹脂粒子の粒径が10〜300ミ
クロンの範囲内にある特許請求の範囲第11項記載の方
法。
-η1. 12. The method according to claim 11, wherein the particle size of the organic synthetic resin particles is within the range of 10 to 300 microns.

28.25〜380重h1部の1〜600ミクロンの粒
径を有する有機合成樹脂粒子と、2〜5重量部の、1〜
600ミクロンの粒径を有する昇華性固形物質粒子とを
、100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、
得られた混合物を所望形状寸法にプレス成形し、得られ
た成形物を、200〜800℃の温度に加熱して前記合
成樹脂粒子を熱分解除去するとともに前記昇華性物質粒
子を昇華除去し、次に酸素含有雰囲気中で800〜13
50℃の温度に加熱して、前記燐酸カルシウム化合物粉
末を焼結することを特徴とする多孔質セラミック材料の
製造方法。
28.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns;
sublimable solid material particles having a particle size of 600 microns are mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder,
The obtained mixture is press-molded into a desired shape and size, and the obtained molded product is heated to a temperature of 200 to 800 ° C. to remove the synthetic resin particles by thermal decomposition and remove the sublimable material particles by sublimation, Then 800-13 in an oxygen-containing atmosphere
A method for producing a porous ceramic material, characterized in that the calcium phosphate compound powder is sintered by heating to a temperature of 50°C.

困、前記昇華性物質が、樟脳、薄荷脳、ナフタレン、お
よびこれらの2種板」二の混合物から選ばれる、特許請
求の範囲第ム旦項記載の方法。
The method according to claim 1, wherein the sublimable substance is selected from camphor, camphor, naphthalene, and a mixture of two of these.

皿、前記有機合成樹脂粒子の粒径が、・10〜300ミ
クロンの範囲内にある特許請求の範囲第28項記載の方
法。
29. The method according to claim 28, wherein the particle size of the organic synthetic resin particles is within the range of 10 to 300 microns.

31.25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する有機合成樹脂粒子と、2〜5重量部の、1〜
600ミクロンの粒径を存する昇華性固形物質粒子と、
1〜5重量部の、5mmJJ、−Fの長さと1〜30ミ
クロンの直径を有する有機繊維とを、】00重量部の燐
酸カルシウム化合物粉末に混合し、得られた混合物を、
所望形状寸法にプレス成形し、得られた成形物を200
〜800°Cの温度に加熱して前記有機合成樹脂粒子を
熱分解除去し、前記昇華性物質粒子を昇華除去し、かつ
前記有機繊維を炭化し、次に酸素含有雰囲気中で800
〜1350°Cの温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除
去するとともに前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結す
ることを特徴とする多孔質セラミック材料の製造方法。
31.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns;
sublimable solid material particles having a particle size of 600 microns;
1 to 5 parts by weight of organic fibers having a length of 5 mm JJ, -F and a diameter of 1 to 30 microns are mixed with ]00 parts by weight of calcium phosphate compound powder, and the resulting mixture is
Press molded into desired shape and size, and the resulting molded product was
The organic synthetic resin particles are removed by thermal decomposition by heating to a temperature of ~800°C, the sublimable material particles are removed by sublimation, and the organic fibers are carbonized, and then heated to a temperature of 800°C in an oxygen-containing atmosphere.
A method for producing a porous ceramic material, comprising heating to a temperature of ~1350°C to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder.

32、前記有機合成樹脂球形粒子の粒径が10〜300
ミクロンの範囲内にある特許請求の範囲第31項記載の
方法。
32. The particle size of the organic synthetic resin spherical particles is 10 to 300.
32. The method of claim 31 in the micron range.

33、前記有機繊維の長さが1ミクロン〜5mmである
特許請求の範囲第31項記載の方法。
33. The method of claim 31, wherein the organic fibers have a length of 1 micron to 5 mm.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、燐酸カルシウム化合物の焼結多孔質体からなシ、前
記多孔質体中に、多数の通路状に伸びた子細管状空隙と
、多数の1〜600ミクロンの孔径を有する空孔とが形
成されておシ、前記毛細管状空隙通路の径が1〜30ミ
クロンの範囲内にあり、少くとも前記空孔と、fnJ記
多孔質体の外部空間との間が、前記多数の毛細管状空隙
通路の少くとも一部によって連通していることを特徴と
する多孔質セラミック材料。 2、前記燐酸カルシウム化合物におけるカルシウムと燐
との原子比が1.30〜1.80の範囲内にある、特許
請求の範囲第1項記載のセラミック材料。 3、前記燐酸カルシウム化合物がヒドロキシアノヤタイ
トである、特許請求の範囲第1項記載のセラミック材料
。 4、Mij記空孔の孔径が、3〜300ミクロンの範囲
内にある、特許請求の範囲第1項記載のセラミック材料
。 5、前記毛細管状空隙通路の径が1〜20ミクロンの範
囲内にある、特許請求の範囲第1項記載のセラミック材
料。 6、前記多孔質体が40%〜90%の気孔率を有する、
特許請求の範囲第1項記載のセラミック材料0 7、前記多数の毛細管状空隙通路の一部が、前記多数の
空孔を相互に連通している特許請求の範囲第1項記載の
セラミック材料。 8.100重量部卵白を泡立てて、孔径1〜600ミク
ロンの多数の気泡を形成し、卵白気泡体を30〜120
重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、この混合
物を所望形状寸法の型枠に流し込むことによシ成形し、
成形きれた前記混合物を120〜150℃の温度に加熱
して卵白を硬化させ、次に500〜7GO℃の温度に加
熱して、卵白を炭化し、次に、酸素含有雰囲気中で80
0℃〜1350℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼
除去するとともに前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結
することを特徴とする多孔質セラミック材料の製造方法
。 9、前記卵白硬化加熱工程が、30〜70%の相対湿度
を有する雰囲気内において、5〜弓Oc/分の昇温速度
で行われる、特許請求の範囲第8項記載の方法。 10、前記燐酸カルシウム化合物粉末が0.05〜10
ミクロンの粒径を有する特許請求の範囲第8項記載の方
法。 11.100重量部の卵白を泡立てて孔径1〜600ミ
クロンの多数の気泡を形成し、この卵白気泡体を、30
〜120重景部の燐重量ルシウム化合物粉末と1〜5重
量部の、長さ1〜5正と直径1〜30ミクロンとを有す
る有機繊維とを混合し、この混合物を所望形状寸法に成
形し、成形された前記混合物を120〜150℃の温度
に加熱して卵白を硬化させ、次に500〜700℃の温
度に加熱して前記卵白および繊維を炭化し、次に、酸素
含有雰囲気中で800℃〜13501:の温度に加熱し
て、前記炭化物を燃焼除去するとともに前記燐酸カルシ
ウム化合物粉末を焼結することを特徴とする、多孔質セ
ラミック羽村の製造方法。 12、前記有機繊維が、動物繊維、絹繊維、セルローズ
繊組および/又は有機合成繊維である、特許請求の6:
龜四第9項記載の方法。 13.20〜300重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する昇華性固体物質粉末を、]、 O0重量部の
燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物を所望
形状寸法にプレス成形し、この成形物を300〜500
℃の温度に加熱して前記昇華性物質を昇華除去し、次に
、800〜1350℃の温度に加熱して、前記燐酸カル
シウム化合物粉末を焼結することを特徴とする多孔質セ
ラミック材料の製造方法。 14、前記燐酸カルシウム化合物粉末が0.05〜10
ミクロンの粒径を有する特許請求の範囲第13項記載の
方法。 15、前記昇華性固体物質が、樟脳、薄荷脳、ナフタレ
ン、および、これらの2種以上の混合物から選ばれる、
特許請求の範囲第13項記載の方法。 闘の長さと1〜30ミクロンの直径を有する有機繊維と
を1003i量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し
、この混合物を所望形状寸法にプレス成形し、この成形
物を200〜800℃の温度に加熱して前記昇華性物質
を昇華除去するとともに前記有機繊維を炭化し、次に酸
素含有雰囲気中で800〜1350℃の温度に加熱して
、前記炭化物を燃焼除去するとともに前記燐酸カルシウ
ム化合物粉末を焼結すること全特徴とする多孔質セラミ
ック材料の製造方法。 17、前記有機繊維が、動物#1!維、絹繊維、セルロ
ーズ繊維、および/または有機合成繊維である、特許請
求の範囲第16項記載の方法。 18.25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する、有機合成樹脂粒子k、100重量部の燐酸
カルシウム化合物粉末に混合し、この混合物を、所望形
状寸法にプレス成形し、得られた成形物i、200〜8
00℃の温度に加熱して前記有機合成樹脂粒子を熱分解
除去し、次に、酸素含有雰囲気中で800〜1350℃
の温度に加熱して前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結
することを特徴とする多孔質セラミック材料の製造方法
。 19、前記燐酸カルシウム化合物粉末が、005〜lO
ミクロンの粒径を有する特許請求の範囲第18項記載の
方法。 20 前記有機合成樹脂球形粒子の粒径が、10〜30
0ミクロンの範囲内にある特許請求の範囲第18項記載
の方法。 21、前記有機合成樹脂が、ポリメチルメタクリレート
、ポリプロピレンおよびポリスチレンから選ばれた少く
とも1種である、特許請求の範囲第18項記載の方法。 22.25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する、有機合成樹脂粒子と、1〜5重量部の、1
〜5闘の長さと、1〜30ミクロンの直径を有する有機
繊維とを、100重量部の燐酸カルシウム化合物粉末に
混合し、得られた混合物を所望形状寸法にプレス成形し
、得られた成形物′f:200〜800℃の温度に加熱
して、前記合成樹脂を熱分解除去するとともに前記有機
繊維を炭化し、次に酸素含有雰囲気中で800〜135
0℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除去するとと
もに、前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結することを
特徴とする、多孔質セラミック材料の製造方法。 23、前記有機繊維が動物繊維、絹繊維、セルローズ繊
維および/又は有伝合成繊維から選ばれる、特許請求の
範囲第21項記載の方法。 24、前記有機合成樹脂粒子の粒径が10〜300ミク
四ンの範囲内にある特許請求の範囲第22項記載の方法
。 25.25〜380重量部の1〜600ミクロンの粒径
含有する有機合成樹脂粒子と、2〜5重量部の、1〜6
00ミクロンの粒径を有する昇華性固形物質粒子とi、
100i量部の燐酸カルシウム化合物粉末に混合し、得
られた混合物を所望形状寸法にプレス成形し、得られた
成形物を、200〜800℃の温度に加熱して前記合成
樹脂粒子を熱分解除去するとともに前記昇華性物質粒子
を昇華除去し、次に酸素含有雰囲気中で800〜135
0℃の温度に加熱して、前記燐酸カルシウム化合物粉末
を焼結することを特徴とする多孔質セラミック材料の製
造方法。 26、前記昇華性物質が、樟脳、薄荷脳、ナフタレン、
およびこれらの2種以上の混合物から選ばれる、特許請
求の範囲第2S項記載の方法。 27、前記有機合成樹脂粒子の粒径が、10〜300ミ
クロンの範囲内にある特許請求の範囲第25項記載の方
法。 28.25〜380重量部の、1〜600ミクロンの粒
径を有する有機合成樹脂粒子と、2〜5重量部の、1〜
600ミクロンの粒径を有する昇華性固形物質粒子と、
1〜5重量部の、1〜5闘の長さと1〜30ミクロンの
直径を有する有機繊維とを、100重量部の燐酸カルシ
ウム化合物粉末に混合し、得られた混合物を、所望形状
寸法にプレス成形し、得られた成形物を200〜800
℃の温度に加熱して前記有機合成樹脂粒子を熱分解除去
し、前記昇華性物質粒子を昇華除去し、かつ前記有機繊
維を炭化し、次に酸素含有雰囲気中で800〜1350
℃の温度に加熱して、前記炭化物を燃焼除去するととも
に前記燐酸カルシウム化合物粉末を焼結することを特徴
とする多孔質セラミック材料の製造方法。 29、前記有機合成樹脂球形粒子の粒径が10〜300
ミクロンの範囲内にある特許請求の範りm第28項記載
の方法。
[Scope of Claims] 1. A sintered porous body of a calcium phosphate compound, the porous body having a large number of tubular voids extending in the form of passages, and a large number of pores with diameters of 1 to 600 microns. pores are formed, and the diameter of the capillary-like void passage is within the range of 1 to 30 microns, and at least the space between the pores and the external space of the porous body is A porous ceramic material characterized in that the porous ceramic material is connected by at least a portion of the capillary-like void channels. 2. The ceramic material according to claim 1, wherein the atomic ratio of calcium to phosphorus in the calcium phosphate compound is within the range of 1.30 to 1.80. 3. The ceramic material according to claim 1, wherein the calcium phosphate compound is hydroxyanoyatite. 4. The ceramic material according to claim 1, wherein the pore diameter of the pores Mij is within the range of 3 to 300 microns. 5. The ceramic material according to claim 1, wherein the diameter of the capillary void passage is within the range of 1 to 20 microns. 6. The porous body has a porosity of 40% to 90%.
The ceramic material according to claim 1, wherein a part of the plurality of capillary void passages communicates the plurality of pores with each other. 8. Whisk 100 parts by weight of egg white to form a large number of bubbles with a pore size of 1 to 600 microns, and form an egg white foam of 30 to 120 parts by weight.
It is mixed with parts by weight of calcium phosphate compound powder, and molded by pouring this mixture into a mold having a desired shape and size,
The shaped mixture is heated to a temperature of 120-150°C to harden the albumen, then heated to a temperature of 500-7GO°C to carbonize the albumen, and then heated to a temperature of 80°C in an oxygen-containing atmosphere.
A method for producing a porous ceramic material, comprising heating to a temperature of 0° C. to 1350° C. to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder. 9. The method according to claim 8, wherein the egg white curing and heating step is carried out at a temperature increase rate of 5 to oc/min in an atmosphere having a relative humidity of 30 to 70%. 10, the calcium phosphate compound powder is 0.05 to 10
9. The method of claim 8 having a particle size of microns. 11. Whisk 100 parts by weight of egg white to form a large number of bubbles with a pore size of 1 to 600 microns.
~120 parts by weight of phosphorus weight lucium compound powder and 1 to 5 parts by weight of organic fibers having a length of 1 to 5 microns and a diameter of 1 to 30 microns are mixed, and this mixture is molded into a desired shape and size. , the shaped mixture is heated to a temperature of 120-150°C to harden the albumen, then heated to a temperature of 500-700°C to carbonize the albumen and fibers, and then heated in an oxygen-containing atmosphere. A method for producing a porous ceramic Hamura, comprising heating to a temperature of 800° C. to 13,500° C. to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder. 12. Claim 6, wherein the organic fiber is an animal fiber, a silk fiber, a cellulose fiber, and/or an organic synthetic fiber.
The method described in Section 9 of Section 4. 13. 20 to 300 parts by weight of a sublimable solid material powder having a particle size of 1 to 600 microns is mixed with OO parts by weight of a calcium phosphate compound powder, and the mixture is press-molded into a desired shape and size, 300 to 500 pieces of this molded product
Production of a porous ceramic material, characterized in that the sublimable substance is sublimated and removed by heating to a temperature of 800 to 1350 °C, and then the calcium phosphate compound powder is sintered by heating to a temperature of 800 to 1350 °C. Method. 14. The calcium phosphate compound powder has a content of 0.05 to 10
14. The method of claim 13 having a particle size of microns. 15. The sublimable solid substance is selected from camphor, camphor, naphthalene, and a mixture of two or more thereof.
The method according to claim 13. Organic fibers having a fiber length and a diameter of 1 to 30 microns are mixed with 1003 parts of calcium phosphate compound powder, this mixture is press-molded into the desired shape, and the molded product is heated to a temperature of 200-800°C. Heat to sublimate and remove the sublimable substance and carbonize the organic fibers, and then heat in an oxygen-containing atmosphere to a temperature of 800 to 1350°C to burn and remove the carbide and remove the calcium phosphate compound powder. A method for manufacturing a porous ceramic material, the entire feature of which is sintering. 17. The organic fiber is animal #1! 17. The method according to claim 16, wherein the fiber is fiber, silk fiber, cellulose fiber, and/or organic synthetic fiber. 18.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles K having a particle size of 1 to 600 microns are mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, and this mixture is press-molded into a desired shape and size. molded product i, 200-8
The organic synthetic resin particles are removed by thermal decomposition by heating to a temperature of 00°C, and then heated to a temperature of 800 to 1350°C in an oxygen-containing atmosphere.
1. A method for producing a porous ceramic material, comprising sintering the calcium phosphate compound powder by heating to a temperature of . 19. The calcium phosphate compound powder is 005-1O
19. The method of claim 18 having a particle size of microns. 20 The particle size of the organic synthetic resin spherical particles is 10 to 30
19. The method of claim 18 in the range of 0 microns. 21. The method according to claim 18, wherein the organic synthetic resin is at least one selected from polymethyl methacrylate, polypropylene, and polystyrene. 22.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns and 1 to 5 parts by weight of 1
An organic fiber having a length of 5 to 30 microns and a diameter of 1 to 30 microns is mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, and the resulting mixture is press-molded into a desired shape and size, resulting in a molded product. 'f: heated to a temperature of 200 to 800°C to thermally decompose and remove the synthetic resin and carbonize the organic fiber, and then heated to a temperature of 800 to 135°C in an oxygen-containing atmosphere.
A method for producing a porous ceramic material, comprising heating to a temperature of 0° C. to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder. 23. The method according to claim 21, wherein the organic fibers are selected from animal fibers, silk fibers, cellulose fibers and/or traditional synthetic fibers. 24. The method according to claim 22, wherein the particle size of the organic synthetic resin particles is within the range of 10 to 300 microns. 25.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns;
sublimable solid material particles having a particle size of 00 microns; i;
The resulting mixture is press-molded into a desired shape and size, and the resulting molded product is heated to a temperature of 200 to 800°C to thermally decompose and remove the synthetic resin particles. At the same time, the sublimable material particles are removed by sublimation, and then the particles of 800 to 135
A method for producing a porous ceramic material, which comprises heating to a temperature of 0° C. to sinter the calcium phosphate compound powder. 26. The sublimable substance is camphor, camphor, naphthalene,
and a mixture of two or more thereof. 27. The method according to claim 25, wherein the particle size of the organic synthetic resin particles is within the range of 10 to 300 microns. 28.25 to 380 parts by weight of organic synthetic resin particles having a particle size of 1 to 600 microns;
sublimable solid material particles having a particle size of 600 microns;
1 to 5 parts by weight of organic fibers having a length of 1 to 5 and a diameter of 1 to 30 microns are mixed with 100 parts by weight of calcium phosphate compound powder, and the resulting mixture is pressed into the desired shape and size. The molded product obtained by molding is 200 to 800
℃ to thermally decompose and remove the organic synthetic resin particles, sublimate and remove the sublimable material particles, and carbonize the organic fibers, and then heat to
A method for producing a porous ceramic material, which comprises heating to a temperature of 0.degree. C. to burn off the carbide and sinter the calcium phosphate compound powder. 29. The particle size of the organic synthetic resin spherical particles is 10 to 300.
29. The method of claim m 28 in the micron range.
JP12408783A 1983-07-09 1983-07-09 Porous ceramic material Granted JPS6016879A (en)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12408783A JPS6016879A (en) 1983-07-09 1983-07-09 Porous ceramic material
US06/628,600 US4654314A (en) 1983-07-09 1984-07-06 Porous ceramic material and processes for preparing same
NL8402158A NL8402158A (en) 1983-07-09 1984-07-06 POROUS CERAMIC MATERIAL AND METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF.
DE3425182A DE3425182C2 (en) 1983-07-09 1984-07-09 Porous osteogenetic ceramic material and process for its manufacture and its use
FR848410888A FR2548661B1 (en) 1983-07-09 1984-07-09 POROUS CERAMIC MATERIAL AND METHODS OF MAKING SAME
KR1019840003977A KR910001352B1 (en) 1983-07-09 1984-07-09 Porous ceramic material and method for producing thereof
GB08417436A GB2142919B (en) 1983-07-09 1984-07-09 Porous ceramic material and processes for preparing same
IT21817/84A IT1174599B (en) 1983-07-09 1984-07-09 POROUS CERAMIC MATERIAL AND PROCEDURES FOR ITS PREPARATION
AU30414/84A AU577299B2 (en) 1983-07-09 1984-07-09 Porous ceramic material and its production
SE8403619A SE461393B (en) 1983-07-09 1984-07-09 POROEST CERAMIC MATERIAL
MYPI87001698A MY101898A (en) 1983-07-09 1987-09-16 Porous ceramic material and processes for preparing same.
SG747/88A SG74788G (en) 1983-07-09 1988-10-29 Porous ceramic material and processes for preparing same
SE8804478A SE465774B (en) 1983-07-09 1988-12-12 PROCEDURES FOR PREPARING A POROEST CERAMIC MATERIAL
SE8804480A SE465776B (en) 1983-07-09 1988-12-12 PROCEDURES FOR PREPARING A POROEST CERAMIC MATERIAL
SE8804479A SE465775B (en) 1983-07-09 1988-12-12 PROCEDURES FOR PREPARING A POROEST CERAMIC MATERIAL
HK148/89A HK14889A (en) 1983-07-09 1989-02-16 Porous ceramic material and processes for preparing same
US07/325,098 US4963145A (en) 1983-07-09 1989-03-20 Porous ceramic material and processes for preparing same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12408783A JPS6016879A (en) 1983-07-09 1983-07-09 Porous ceramic material

Related Child Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3242173A Division JPH07108828B2 (en) 1991-09-21 1991-09-21 Method for producing porous ceramic material
JP24215791A Division JPH07115972B2 (en) 1991-09-21 1991-09-21 Method for producing porous ceramic material
JP24217491A Division JPH07115969B2 (en) 1991-09-21 1991-09-21 Method for producing porous ceramic material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6016879A true JPS6016879A (en) 1985-01-28
JPH0254303B2 JPH0254303B2 (en) 1990-11-21

Family

ID=14876601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12408783A Granted JPS6016879A (en) 1983-07-09 1983-07-09 Porous ceramic material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS6016879A (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6021763A (en) * 1983-07-15 1985-02-04 ティーディーケイ株式会社 Artificial bone material
JPS61170471A (en) * 1985-01-25 1986-08-01 住友大阪セメント株式会社 Bone prosthetic molded body
JPS61174179A (en) * 1985-01-26 1986-08-05 住友セメント株式会社 Ceramic porous body and manufacture
JPS6242837U (en) * 1985-09-02 1987-03-14
JPS62158175A (en) * 1986-01-07 1987-07-14 住友大阪セメント株式会社 Porous ceramic formed body for substitute bone and manufacture
JPS62238639A (en) * 1986-04-09 1987-10-19 Toto Ltd Sucking plate
JPS63125259A (en) * 1986-11-14 1988-05-28 旭光学工業株式会社 Calcium phosphate type porous bone filler
JPH03191963A (en) * 1989-12-22 1991-08-21 Mitsubishi Materials Corp Calcium phosphate porous bone filter
US6340648B1 (en) * 1999-04-13 2002-01-22 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Calcium phosphate porous sintered body and production thereof
JP2003146740A (en) * 2001-11-13 2003-05-21 Pentax Corp Method of manufacturing sintered compact and sintered compact
US6713420B2 (en) 2000-10-13 2004-03-30 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Porous ceramics body for in vivo or in vitro use
JP2022552084A (en) * 2019-12-30 2022-12-15 オナー デバイス カンパニー リミテッド CERAMIC RESIN COMPOSITE CASE, PRODUCTION METHOD THEREOF, AND TERMINAL

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6222632B2 (en) * 1983-07-15 1987-05-19 Tdk Electronics Co Ltd
JPS6021763A (en) * 1983-07-15 1985-02-04 ティーディーケイ株式会社 Artificial bone material
JPS61170471A (en) * 1985-01-25 1986-08-01 住友大阪セメント株式会社 Bone prosthetic molded body
JPH0526504B2 (en) * 1985-01-25 1993-04-16 Sumitomo Cement Co
JPH0425237B2 (en) * 1985-01-26 1992-04-30 Sumitomo Cement Co
JPS61174179A (en) * 1985-01-26 1986-08-05 住友セメント株式会社 Ceramic porous body and manufacture
JPS6242837U (en) * 1985-09-02 1987-03-14
JPS62158175A (en) * 1986-01-07 1987-07-14 住友大阪セメント株式会社 Porous ceramic formed body for substitute bone and manufacture
JPH0566909B2 (en) * 1986-01-07 1993-09-22 Sumitomo Cement Co
JPS62238639A (en) * 1986-04-09 1987-10-19 Toto Ltd Sucking plate
JPH0149501B2 (en) * 1986-11-14 1989-10-25 Asahi Optical Co Ltd
JPS63125259A (en) * 1986-11-14 1988-05-28 旭光学工業株式会社 Calcium phosphate type porous bone filler
JPH03191963A (en) * 1989-12-22 1991-08-21 Mitsubishi Materials Corp Calcium phosphate porous bone filter
JPH0534020B2 (en) * 1989-12-22 1993-05-21 Mitsubishi Materials Corp
US6340648B1 (en) * 1999-04-13 2002-01-22 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Calcium phosphate porous sintered body and production thereof
US6713420B2 (en) 2000-10-13 2004-03-30 Toshiba Ceramics Co., Ltd. Porous ceramics body for in vivo or in vitro use
JP2003146740A (en) * 2001-11-13 2003-05-21 Pentax Corp Method of manufacturing sintered compact and sintered compact
JP4540905B2 (en) * 2001-11-13 2010-09-08 Hoya株式会社 Method for manufacturing sintered body
JP2022552084A (en) * 2019-12-30 2022-12-15 オナー デバイス カンパニー リミテッド CERAMIC RESIN COMPOSITE CASE, PRODUCTION METHOD THEREOF, AND TERMINAL

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0254303B2 (en) 1990-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910001352B1 (en) Porous ceramic material and method for producing thereof
GB2078696A (en) Porous Calcium Phosphate Body
JPH0359703B2 (en)
KR900005904B1 (en) Implant material with continuos and two-dimensional pores and process producing the same
JP2000093504A (en) Bone inductive biocompatible material
JP2004505677A (en) Porous artificial bone graft and method for producing the same
JPS6016879A (en) Porous ceramic material
US8399009B2 (en) Bioceramic and biopolymer composite
KR101762580B1 (en) A method for preparing porous bone graft materials
JPS61170471A (en) Bone prosthetic molded body
JPH0215221B2 (en)
JPH0566909B2 (en)
JPH07115969B2 (en) Method for producing porous ceramic material
JPH07108828B2 (en) Method for producing porous ceramic material
JPS6018174A (en) New bone inducing method and ceramic material
JPH0575427B2 (en)
JPH0588623B2 (en)
JPH07115972B2 (en) Method for producing porous ceramic material
KR102106312B1 (en) Bone alternative synthetic bone having paste form, and method for producing the same
JPS6145748A (en) Jaw reinforcing and artificial tooth root stabilizing and fixing material
Tanaka et al. Mechanical Properties and Histological Evaluation of Bone Grafting Materials Containing Different Ratios of Calcium Phosphate Cement and Porous β-tricalcium Phosphate Granules
JPH0534021B2 (en)
JPH02116684A (en) Production of porous body of calcium phosphate compound
Hsu Fabrication of porous calcium phosphate bioceramics
JPH01131082A (en) Filler for deficient part and cavity of bone and production thereof