JPS60166358A - 水素吸収抑制用被覆組成物 - Google Patents
水素吸収抑制用被覆組成物Info
- Publication number
- JPS60166358A JPS60166358A JP2387384A JP2387384A JPS60166358A JP S60166358 A JPS60166358 A JP S60166358A JP 2387384 A JP2387384 A JP 2387384A JP 2387384 A JP2387384 A JP 2387384A JP S60166358 A JPS60166358 A JP S60166358A
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- JP
- Japan
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- hydrogen
- steel
- corrosion
- coating composition
- molybdenum trioxide
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水素吸収抑制用液ＮＭＬ放物、より詳しくは、
鋼材の腐食により発生する原子状水素が鋼材中に吸収さ
れて発生する水素誘起割れ、即ち水素脆性割れを防止す
る被覆組成物に関する。
鋼材の腐食により発生する原子状水素が鋼材中に吸収さ
れて発生する水素誘起割れ、即ち水素脆性割れを防止す
る被覆組成物に関する。
一般に鋼材は硫化水素または炭酸ガスの存在する環境で
応力腐食割れを起こすことがある。この原因は硫化水素
と鋼材との反応により生じた水素が一部原子状で鋼材中
に吸収・拡散して水素脆性を起こすためと信じられてい
る。
応力腐食割れを起こすことがある。この原因は硫化水素
と鋼材との反応により生じた水素が一部原子状で鋼材中
に吸収・拡散して水素脆性を起こすためと信じられてい
る。
従来、この水素脆性を防止するためには、塗装およびラ
イニング等の方法により、硫化水素等の腐食性因子を遮
断することが一般的である。典型的なものとしては、塗
装組成物中に硫化水素と反応する金属粉（顔料）を添加
する方法またはイオン交換樹脂を添加する方法がある。
イニング等の方法により、硫化水素等の腐食性因子を遮
断することが一般的である。典型的なものとしては、塗
装組成物中に硫化水素と反応する金属粉（顔料）を添加
する方法またはイオン交換樹脂を添加する方法がある。
前者は金属粉と硫化水素との反応により硫化水素が鋼面
へ到達するのを阻止する。後者は硫化水素をイオン交換
樹脂に反応させて硫化水素の鋼面への到達を阻止する。
へ到達するのを阻止する。後者は硫化水素をイオン交換
樹脂に反応させて硫化水素の鋼面への到達を阻止する。
しかしながら、」二記方法は硫化水素と金属粉またはイ
オン交換樹脂との反応作用に基づくもので、反応が無限
に続くものではなく、全ての添加物が反応するとその効
果が激減し、鋼材の腐食反応が増大して水素脆性割れが
生しる。一般に上述の遮断法では、３０時間から１００
日程度で鋼材の腐食反応が増大し始める。従って、実際
の銅相の使用期間（数十年）に遠く及ばない。
オン交換樹脂との反応作用に基づくもので、反応が無限
に続くものではなく、全ての添加物が反応するとその効
果が激減し、鋼材の腐食反応が増大して水素脆性割れが
生しる。一般に上述の遮断法では、３０時間から１００
日程度で鋼材の腐食反応が増大し始める。従って、実際
の銅相の使用期間（数十年）に遠く及ばない。
本発明者等は腐食により発生する原子状水素の鋼材への
吸収を防止することにより、水素脆性割れを防止するす
こめに鋭意研究の結果、本発明を成すに至った。
吸収を防止することにより、水素脆性割れを防止するす
こめに鋭意研究の結果、本発明を成すに至った。
即ち、本発明は樹脂固形分１００重量部に対し、三酸化
モリブデンを１〜５００重量部含有する水素吸収抑制用
被覆組成物を提供する。
モリブデンを１〜５００重量部含有する水素吸収抑制用
被覆組成物を提供する。
本発明に用いる三酸化モリブデンは常套のいかなる方法
を用いてもよい。例えば、モリブデン金属、その低級酸
化物または硫化物を空気中で焼成するかまたは硝酸を作
用させて調製する。また、リンモリブデン酸を熱するか
、モリブデン酸アンモニウムを硝酸と熱してもよい。
を用いてもよい。例えば、モリブデン金属、その低級酸
化物または硫化物を空気中で焼成するかまたは硝酸を作
用させて調製する。また、リンモリブデン酸を熱するか
、モリブデン酸アンモニウムを硝酸と熱してもよい。
三酸化モリブデンの粒径は顔料に用いる粒径と同じであ
る。粒径を天外くすると塗膜性能が悪化する。
る。粒径を天外くすると塗膜性能が悪化する。
本発明に用いるビヒクルは一般に塗装またはライニング
用に用いられるもので、一般に重合油、天然または合成
樹脂の単独または複合樹脂が用いられる。
用に用いられるもので、一般に重合油、天然または合成
樹脂の単独または複合樹脂が用いられる。
重合油の例としては、主にボイル油が挙げられる。天然
または合成樹脂の例としては、エポキシ樹脂、エポキシ
ウレタン樹脂、タールエポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩
素ゴム、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる
。
または合成樹脂の例としては、エポキシ樹脂、エポキシ
ウレタン樹脂、タールエポキシ樹脂、メラミン樹脂、塩
素ゴム、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる
。
本発明において前記二酸化モリブデンは樹脂固形分１０
０重量部に対して１〜５００重量部、好ましくは５〜１
００重量部配合置部のが好ましい。
０重量部に対して１〜５００重量部、好ましくは５〜１
００重量部配合置部のが好ましい。
５００重量部を越える量の配合は塗膜の性能が劣下する
。また、１重量部より少ない量の配合は所望の効果が得
られない。
。また、１重量部より少ない量の配合は所望の効果が得
られない。
本発明被覆組成物は水またはその他の溶媒を用いて分散
液にしてもよい。他の溶媒の例としては、一般に塗料に
用いられているケトン、エステル、グリコール類、アル
コール類、炭化水素系溶剤等が挙げられる。本発明被覆
組成物に常套の顔料または他の添加剤を添加してもよい
。他の添加剤の例としては可塑剤、界面活性剤、乾燥剤
、硬化剤、増粘剤、たれ防止剤等が挙げられる。
液にしてもよい。他の溶媒の例としては、一般に塗料に
用いられているケトン、エステル、グリコール類、アル
コール類、炭化水素系溶剤等が挙げられる。本発明被覆
組成物に常套の顔料または他の添加剤を添加してもよい
。他の添加剤の例としては可塑剤、界面活性剤、乾燥剤
、硬化剤、増粘剤、たれ防止剤等が挙げられる。
本発明被覆組成物を塗布する鋼材としては、応力腐食、
水素脆性、水素誘起割れ、水素ブリスター等が生じる、
または生じ易い鋼材であって、典型的には炭素鋼、合金
鋼、高張力鋼があり、油井管、輸送パイプ、ボルト、船
舶等の鋼材が挙げられる。
水素脆性、水素誘起割れ、水素ブリスター等が生じる、
または生じ易い鋼材であって、典型的には炭素鋼、合金
鋼、高張力鋼があり、油井管、輸送パイプ、ボルト、船
舶等の鋼材が挙げられる。
塗装方法は常套のいかなる方法を用いてもよく、例えば
、流れ塗装、浸漬塗装、スプレー塗装、ノ１ケ塗り、粉
体塗装等が挙げられる。
、流れ塗装、浸漬塗装、スプレー塗装、ノ１ケ塗り、粉
体塗装等が挙げられる。
本発明被覆組成物を塗装した基材は、硫化水素が含まれ
る環境下で、鋼材の腐食により発生した原子状水素が鋼
材へ殆んど吸収されず、有効に鋼材の水素脆性割れを防
止する。本発明被覆組成物が水素脆性割れを防止する理
由は三酸化モリブデンが被覆膜下の鋼面の電位を責な電
位（卑な電位であると原子状水素の鋼材への吸収が促進
される）に保つからであると思われる。
る環境下で、鋼材の腐食により発生した原子状水素が鋼
材へ殆んど吸収されず、有効に鋼材の水素脆性割れを防
止する。本発明被覆組成物が水素脆性割れを防止する理
由は三酸化モリブデンが被覆膜下の鋼面の電位を責な電
位（卑な電位であると原子状水素の鋼材への吸収が促進
される）に保つからであると思われる。
本発明を実施例により更に詳細に説明する。実施例中の
部および％は特に指示しない限り重量に基づく。
部および％は特に指示しない限り重量に基づく。
実施例および比較例
ａ−１にこ示す：酸化モリブデンの配合および条件で冷
間圧延鋼板（厚さ０．８ｍｍ、 ＪＩＳ Ｇ３１４１；
本来、水素脆性割れの評価には高張力鋼を用いる必要が
あるが、本実施例では鋼中への水素吸収反応の程度を表
わし、この水素吸収反応の良否でもって本件の有効性を
示し得るものであると考え、冷間圧延鋼板を用いる。）
に塗装し、塗膜を得た。塗装方法はスプレー塗装を用い
た。
間圧延鋼板（厚さ０．８ｍｍ、 ＪＩＳ Ｇ３１４１；
本来、水素脆性割れの評価には高張力鋼を用いる必要が
あるが、本実施例では鋼中への水素吸収反応の程度を表
わし、この水素吸収反応の良否でもって本件の有効性を
示し得るものであると考え、冷間圧延鋼板を用いる。）
に塗装し、塗膜を得た。塗装方法はスプレー塗装を用い
た。
比較のため樹脂固形分１００部に対し三酸化モリブデン
１〜５００部の範囲外の配合を用いて、実施例と同じ条
件で冷間圧延鋼板に塗装した。
１〜５００部の範囲外の配合を用いて、実施例と同じ条
件で冷間圧延鋼板に塗装した。
上記被覆鋼板の水素吸収抑制性を調べるため、被覆鋼板
の裏側の水素引抜き反応であるＩ］→Ｈ”＋ｅ−の反応
電流の経時変化を測定した。測定は特許第１０１８２４
１号に記載される電気化学的方法に基づく。
の裏側の水素引抜き反応であるＩ］→Ｈ”＋ｅ−の反応
電流の経時変化を測定した。測定は特許第１０１８２４
１号に記載される電気化学的方法に基づく。
評価方法を第１図を参照して説明する。第１図の曲線Ｘ
は三酸化モリブデンを配合しない塗料を用いた被覆鋼板
の水素引抜き電流の経時変化を示し、曲線Ｙは上記実施
例および比較例により得られた被ＷＬ鋼板の水素引抜き
電流の経時変化を表わす。電流が増加するのは被覆膜下
の鋼面の腐食反応により鋼中に吸収された水素が裏側で
引抜かれることを意味している。従って、この立上りが
遅い程防食効果が優れていることを示す。本願の発明の
評価はこの立上り時間、即ち、図中のｔｘ とｔｙの比
（ｔｙ／ｌｘ）で表わした。結果とその腐食条件を表−
１に示す。
は三酸化モリブデンを配合しない塗料を用いた被覆鋼板
の水素引抜き電流の経時変化を示し、曲線Ｙは上記実施
例および比較例により得られた被ＷＬ鋼板の水素引抜き
電流の経時変化を表わす。電流が増加するのは被覆膜下
の鋼面の腐食反応により鋼中に吸収された水素が裏側で
引抜かれることを意味している。従って、この立上りが
遅い程防食効果が優れていることを示す。本願の発明の
評価はこの立上り時間、即ち、図中のｔｘ とｔｙの比
（ｔｙ／ｌｘ）で表わした。結果とその腐食条件を表−
１に示す。
」二記ｔｙの測定は前述の電気化学的方法で行なってい
るので、従来の気体測定法などにより行なった場合より
も１００倍も感度が高い。従って、本願ではｔｙの測定
時間を３０００時間で打ち切り、ｔｙ点が存在しない場
合はｔｙを３０００時間とした。 表−１中、実施例９
のｔｙ／ｌｘは１８と小さいが、実施例９は厚膜型（一
種のライニング祠）であるため、三酸化モリブデンを含
有する場合のｔｙは３０００時間を越え、従って、見掛
け」二小さくなったものである。即ち、少なくとも三酸
化モリブデンを含有すると１８倍を越える効果があるも
のと思われる。
るので、従来の気体測定法などにより行なった場合より
も１００倍も感度が高い。従って、本願ではｔｙの測定
時間を３０００時間で打ち切り、ｔｙ点が存在しない場
合はｔｙを３０００時間とした。 表−１中、実施例９
のｔｙ／ｌｘは１８と小さいが、実施例９は厚膜型（一
種のライニング祠）であるため、三酸化モリブデンを含
有する場合のｔｙは３０００時間を越え、従って、見掛
け」二小さくなったものである。即ち、少なくとも三酸
化モリブデンを含有すると１８倍を越える効果があるも
のと思われる。
実施例１１
本実施例は被覆膜側の腐食電位を測定して、本発明組成
物が該電位を責な電位に保つことを示す。
物が該電位を責な電位に保つことを示す。
メラミン−アルキド樹脂１００部に三酸化モリブデン１
０部（Ｙ−１）、酸化チタン１０部（Ｘ−１）またはベ
ンガラ１０部（Ｘ−２）をそれぞれ含有する塗料を用い
て実施例１の冷開圧延鋼材に塗装した。被ａ＠板の被覆
膜側に３％Ｎ ａ ＣＩ ＋Ｈ２Ｓ（ｇａｓ）飽和液を
接触し、該飽和液には塩橋を介して銀−塩化銀電極を入
れ、銀−塩化銀電極基準でこの鋼板の電位を測定した。
０部（Ｙ−１）、酸化チタン１０部（Ｘ−１）またはベ
ンガラ１０部（Ｘ−２）をそれぞれ含有する塗料を用い
て実施例１の冷開圧延鋼材に塗装した。被ａ＠板の被覆
膜側に３％Ｎ ａ ＣＩ ＋Ｈ２Ｓ（ｇａｓ）飽和液を
接触し、該飽和液には塩橋を介して銀−塩化銀電極を入
れ、銀−塩化銀電極基準でこの鋼板の電位を測定した。
結果を第２図に示す。
１８２図から明らかなように、三酸化モリブデンを含有
しない場合、あるいは硫化水素と反応する物質を塗料中
に含有する場合、被覆鋼板の腐食電位は責な電位に保持
されず、経時的に卑な電位に変化する。一方、本発明組
成物により調製された塗料の場合、被覆鋼板は責な電位
に保持され電気化学的反応による水素吸収抑制作用が働
く。
しない場合、あるいは硫化水素と反応する物質を塗料中
に含有する場合、被覆鋼板の腐食電位は責な電位に保持
されず、経時的に卑な電位に変化する。一方、本発明組
成物により調製された塗料の場合、被覆鋼板は責な電位
に保持され電気化学的反応による水素吸収抑制作用が働
く。
第１図は被覆鋼板の裏側の水素引抜き反応電流の経時変
化を示すグラフであって、曲線Ｘは三酸化モリブデンを
配合しない塗料を用いた被覆鋼板の水素引抜き電流の経
時変化を示す曲線であり、曲線Ｙは本発明被覆１１戊物
により被覆された被覆鋼板の水素引抜外電流の経時変化
を示す曲線である。 第２図は被覆膜側の腐食電位の経時変化を示す図である
。図中の曲線Ｘ−１は二酸化モリブデンおよび硫化水素
と反応する物質を含まない被覆鋼板の腐食電位の変化を
示す。曲線Ｘ−２は硫化水素と反応する物質を含む被覆
鋼板の腐食電位の変化を示す。曲線Ｙ−１は三酸化モリ
ブデンを含有する被覆鋼板の腐食電位の変化を示す。 手続補正書（自発） 昭和５９年 ４月運日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 ２３８７３ 号 ２、発明の名称 水素吸収抑制用被覆組成物 ４代理人 ６６補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄７
、補正の内容 （１１明和瞥第８頁、表−１中、実施例２の「塗料の商
品名」の欄、「コボンマスチツクプラ′イマー」とある
會「コポンマヌチックプライマー」に訂正する。 （２）同第９頁、表−１（つづき）中、実施例１２の「
塗料の商品名」の欄、「（粉体塗料糸）コとある全「パ
ウダツクヌ Ｐ （粉体塗料系）」に訂正する。 以上
化を示すグラフであって、曲線Ｘは三酸化モリブデンを
配合しない塗料を用いた被覆鋼板の水素引抜き電流の経
時変化を示す曲線であり、曲線Ｙは本発明被覆１１戊物
により被覆された被覆鋼板の水素引抜外電流の経時変化
を示す曲線である。 第２図は被覆膜側の腐食電位の経時変化を示す図である
。図中の曲線Ｘ−１は二酸化モリブデンおよび硫化水素
と反応する物質を含まない被覆鋼板の腐食電位の変化を
示す。曲線Ｘ−２は硫化水素と反応する物質を含む被覆
鋼板の腐食電位の変化を示す。曲線Ｙ−１は三酸化モリ
ブデンを含有する被覆鋼板の腐食電位の変化を示す。 手続補正書（自発） 昭和５９年 ４月運日 特許庁長官 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第 ２３８７３ 号 ２、発明の名称 水素吸収抑制用被覆組成物 ４代理人 ６６補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄７
、補正の内容 （１１明和瞥第８頁、表−１中、実施例２の「塗料の商
品名」の欄、「コボンマスチツクプラ′イマー」とある
會「コポンマヌチックプライマー」に訂正する。 （２）同第９頁、表−１（つづき）中、実施例１２の「
塗料の商品名」の欄、「（粉体塗料糸）コとある全「パ
ウダツクヌ Ｐ （粉体塗料系）」に訂正する。 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、樹脂固形分１００重量部に対し、二酸化モリブデン
を１〜５００重量部含有する鋼材の水素吸収抑制用被覆
組成物。 ２、樹脂が天然もしくは合成樹脂、または重合油の単独
または複合樹脂である第１項記載の被覆組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2387384A JPS60166358A (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | 水素吸収抑制用被覆組成物 |
| GB8426526A GB2149800B (en) | 1983-10-22 | 1984-10-19 | Steel coating for preventing hydrogen embrittlement |
| DE19843438506 DE3438506A1 (de) | 1983-10-22 | 1984-10-20 | Anstrichmittel zur bekaempfung der wasserstoff-absorption |
| US06/881,581 US4731295A (en) | 1983-10-22 | 1986-07-02 | Coating composition for controlling hydrogen absorption |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2387384A JPS60166358A (ja) | 1984-02-09 | 1984-02-09 | 水素吸収抑制用被覆組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60166358A true JPS60166358A (ja) | 1985-08-29 |
Family
ID=12122562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2387384A Pending JPS60166358A (ja) | 1983-10-22 | 1984-02-09 | 水素吸収抑制用被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60166358A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61188470A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-22 | Nippon Paint Co Ltd | 防食被覆組成物 |
| EP0217066A2 (en) * | 1985-08-30 | 1987-04-08 | PIRELLI CAVI S.p.A. | Optical fiber telecommunication cable |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632554A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-02 | Dainippon Toryo Co Ltd | Primary rust preventing coating composition for metal |
-
1984
- 1984-02-09 JP JP2387384A patent/JPS60166358A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5632554A (en) * | 1979-08-28 | 1981-04-02 | Dainippon Toryo Co Ltd | Primary rust preventing coating composition for metal |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61188470A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-22 | Nippon Paint Co Ltd | 防食被覆組成物 |
| EP0217066A2 (en) * | 1985-08-30 | 1987-04-08 | PIRELLI CAVI S.p.A. | Optical fiber telecommunication cable |
| EP0217066A3 (en) * | 1985-08-30 | 1988-11-30 | PIRELLI CAVI S.p.A. | Optical fiber telecommunication cable |
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