JPS60163946A - ゴム混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシアヌル酸またはシアヌル酸誘導体類の塩類を
混合成分として含有しているゴム混合物類およびそれら
から加硫により製造される防火保護目的用に使用される
成型品類に関するものである。

水酸化アルミニウム、二酸化アンチモンまたはクロロパ
ラフィン類を含有している加硫されたゴム混合物類の構
成素材は、防火保護目的用に１例えば防炎ケーブル外装
またはケーブル用のケーブル線型用の素材として、使用
されている。

引火性に関して非常に非感受性でありそしてｒＡＳＴＭ
　Ｄ　２８６３に従う酸素−指数試験」において５０よ
り大きい０２−指数（ＬＯＩ）を与えるような成型品類
を製造しようとするなら、例えばＮ、ハロゲンもしくは
Ｓｔの如きペテロ原子を含有しているゴム類、例えばシ
リコーンゴム類、ニトリルゴム類、弗素ゴム類、グロロ
スルホン化もしくは塩素化されたオレフィン重合体類ま
たはより特にポリクロロプレンゴム類、を使用しなけれ
ばならない。防炎処理ゴム混合物類または加硫物類は、
それらを用いて（ワられる良好な機械的性質に関しては
非常に成功を収めるということが証明されている。

限定された量の、耐炎性または難燃性を与える特定の型
の充填剤類（例えば水酸化アルミニウム）を使用した場
合のみ、ゴム成型品中で良好な機械的性質が得られる。

大量の水酸化アルミニウムをハロゲン−含有ゴム混合物
類中で使用した場合でさえ、炎中で生成する煙状気体は
酸性に反応しそして水酸化アルミニウムは加水分解で生
成したＨＣを中和させるためにはあまり大きく寄与して
いないということが示ｙれている。従って、難燃性に関
して活性でありそして良好な機械的性質を確実に保持し
ており、しかも加硫物が燃えたときに酸性の燃焼気体の
生成を防１１．するような充填剤類がめられている。

ゴム混合物を耐炎性にさせそしてそれに膨張性を午える
ような、すなわちそれの容量を増加させるような、難燃
性付与充填剤が特に要求されている。

さらに、これらの充填剤類は加硫工程およびその後の工
程を妨害すべきでなく、そして一般に約１２０℃以北で
ある加硫および加工温度に機能の損失を伴わずに耐えら
れなければならない。

シアヌル酸およびシアヌル酸誘導体類、特にメラミン、
の塩類、特に燐酸塩類、がそのような充填剤として作用
できることを今見出した。メラミ〉・は非常に劣った塩
基性しか有しておらず、それの燐酸塩類はしばしば劣っ
た酸性反応を有するにもかかわらず酸性の燃焼気体類の
生成を減じることができるという点でこの発見は驚くべ
きことである。そのような塩状物賀が加硫物の機械的性
質をほとんど妨害しない良好な充填剤として適している
とは考えられていなかった。

本発明に従う添加物−または充填剤−含有ゴム加硫物類
は炎中での膨張性質を有する、すなわち容量の膨張増加
を経験する、が燐酸塩自体の燃焼が膨張性フオームの生
成を示しているものではないことも見出された。

従って、本発明の−・目的はシアヌル酸またはシアヌル
酸誘導体類の塩類を含有していることを特徴とするゴム
混合物類を提供することである。

本発明の他の目的はこれらのゴム物質類から加硫により
製造された成型品類を提供することである。

本発明は特にメラミン燐酸塩類を含有しているエチレン
共重合体および好適にはポリクロロプレンゴム混合物類
の成型品類に関するものである。

加硫されたゴム混合物類から製造される成型品類の例は
、フィルム、管、板、輪郭物（ｐｒｏｆｔｉｅｓ）、密
封物、塊、線、結合物、繊維、発泡も１．＜は塊状の栓
、被覆層およびコーティングである。

５− 塩類は有機または無機酸類の塩類であることができる。

それらの例は、シュウ酸塩類、蟻酸塩類、クエン酸塩類
；トリメリット酸、スルファニル酸、クロロ酢酸の塩類
：またはハロゲン化水素酸類の塩類、硝酸塩類、硫酸塩
類、へナジン酸塩類、モリブデン酸塩類、珪酸塩類、ホ
ウ酸塩類、特に燐の酸類の、特にＨａ　ＰＯ４、Ｈａ　
Ｐ２０７もしくはポリ燐酸の、塩類である。

塩類は１モルのシアヌル酸誘導体当たり０．０１〜３モ
ル以上の、特に０．２〜１．５モルの、酸の付加生成物
類であることもできる。

シアヌル酸誘導体類の塩類はゴム混合物類中に、総重量
を基にして０．５〜５５重量％の、好適には５〜３０重
量％の、量で含まれる。それらは、一般的な防炎充填剤
類または炎中での性能に関して中性である充填剤類を、
全部または部分的に置換することができる。

塩類の粒子直径は０．１ｍｍ以下の範囲内が適　６− しており、すなわち塩類は微粉状である。

適当なシアヌル酸誘導体類の例は、シアヌル酸、シアナ
ミド、ジシアナミド、ジシアンジアミド、グアナジン、
パイグアニド、ウラゾール、シアヌル酸ウラゾール、メ
ラミンの重合体類、シアヌル酸メラミン、メラミン、シ
アヌル酸エステル類およびアミド類であり、特にそれの
良好な入手性のためにメラミンが好適である。

原書およびそれらの同族体類または重合体類、ヒドロゾ
ジカルポンアミド、アロファンテ、ビウレント、それら
の重縮合生成物類および特にそれらの水不溶性の任意に
塩基性−改質されていてもよい縮合生成物類並びにこれ
らのＮ−含有化合物類のホルムアルデヒド−縮合生成物
類を使用できる。

メラミンは燃焼時に直ちに燐酸類に転化しそして次にそ
の場でメラミンの燐酸塩類を生成するため１本発明は例
えば燐酸類に化学量論的に相当する量の赤色燐および例
えばメラミンの組み合わせを加えることもできる。

種々のシアヌル酸誘導体類の塩類の混合物類も使用でき
る。

適当なゴム類の例は、天然ゴム、イソプレン、ポリブタ
ジェン、エチレン−酢酸ビニル共重合体類、イソプレン
、ブテン、ブタジェン、ペンテン、プロピエン、エチレ
ン、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、エチルアクリレートおよびブチルアクリレートな
どの重合体類およびその中に種々の共単量体類を含有し
ている重合体類である。ハロゲン−含有ゴム類、例えば
フルオロ−エラストマー類、クロロスルホン化オレフィ
ン重合体類、特に商業的に広く使用されているポリクロ
ロプレンまたはオレフィン−もしくはエチレン共重合体
型のハロゲンを含まない型のゴム、例えばエチレン−酢
酸ビニル、エチレン−プロピレン−スチレン共重合体類
もしくはブロック共重合体類が特に商業的に興味がある
。

これらのゴム類を本発明の技術に従い、複数の充填剤類
、顔料類、加工剤、可塑剤、防炎および加硫助剤類と調
合して、ゴム混合物を製造し１次に成型し、そして加硫
する。そのようなゴム混合物類の、特にポリクロロプレ
ンの、製造および組成は公知である。

加硫温度は２５０℃を越えてはならず、好適には８０℃
〜２００℃の範囲内である。

良好な機械的性質を有する難燃性の弾性物質類が要求さ
れる場合に、本発明に従うゴム混合物類または加硫物類
が使用される。

本発明に従う混合物類または加硫物類が燃焼時に容量膨
張を受けるため、それらはケーブル部品類を密封ブロッ
クまたは予備成型バッキングの形で密封するためのかさ
高い、多孔性のまたは発泡された形状で特に適している
。しかしながら、ケーブル外装連結輪郭、密封部、管　
モノコック、コーティングされた加工織物、織布、非織
布、もしくは糸および繊維、コーティングされた硬いも
しくは柔軟性の冊またはフィルムまでも本９− 発明に従う物質類から製造でき、それらの全ては炎保護
に寄与する。中空またはかさ高い輪郭の形に設計できる
そのような物質の密封輪郭が特に興味がある。本発明に
従う物質のフィルムまたは本発明に従う物質で一面もし
くは両面がコーティングされている金属性もしくは織物
基質類、炎保護に寄与するエプロンもしくはカーテン、
を使用すること、またはそれらとの結合物を製造するこ
ともでき、それらを使用することにより保護しようとす
る目的物を巻くこともまたは線をつけることもできる。

金属性、鉱物性または有機性の強化剤もしくは支持要素
類を有する組成物物質類も使用できる。

皿、フィルム、帯および顆粒化物質類の形の本発明に従
うゴム混合物類は、加硫の前にまたは後にさらに加工お
よび成型工程にかけることもできる。圧縮、印刷または
ナイフ使用の他に押出しまたは射出成型方法も適用でき
る。

１０− 下記の実施例においては、水酸化アルミニウムおよびポ
リクロロプレンゴムを１：１の重量比を含有しているク
ロロプレンゴム混合物（マチナール（Ｍａｔｅｎａｒ）
およびＥ、Ｏ−ド（Ｒｏｈｄｅ）のＫａｕｔｓｃｈｕｋ
　ａｎｄ　Ｇｕｍｍｉ　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）、５
巻、３０，２８９頁（１９７７）、６＠１．１舌、３６
３頁（１９７７）参照）を塩基（Ｉ）として使用した。

次に水酸化アルミニウムの２５重量％（２）または５０
重量％（３）を、１モルのメラミンおよび０．７５モル
のＨ３ＰＯ４から製造された０、１ｍｍより小さい粒子
直径に粉砕されているメラミン燐酸塩により置換した。

混合物から１５０℃において１０分間圧縮することによ
り加硫物を製造し、それらは標準環■としてのｔ５０Ｘ
１５０Ｘ５ｍｍの板の形および４Ｘ８Ｘ１２ｃｍの正確
に平行な管状の立方体形であった。

下記の値が測定された： −−−例　１　２　３ 密度（ｇ／ｃｍ”　）　１．８４　１．８４　１．ｆｌ
ｌムーニー粘度ＭＬ１＋４．１００℃ 混合物　８７　８２　６”／ 強Ｉｆｆ（ＭＰａ）標準環　４．１　４．８　３．５強
度１０ｏｚ膨張（ＭＰａ）　３．５　３．２　３．２シ
ョアＡ硬度　８８　８８　８５ 反発レジリエンスＣ％）　２２　２３　２３２．５　Ｘ
２．５　Ｘ２５ｍｍ片の ５分間の燃焼 ＬＯＴ値　）５０　＞５０　）５０ 枠の除去時の煙気体のＰＨ１−８ 膨ＩＷ（容量’！、’）　３　２５　９０−１２５２．
５Ｘ２．５Ｘ２５ｍｍの試験片の形の成型品がメラミン
燐酸塩を含有しているなら、天然ガスブンゼンバーナー
の非−発光性炎で燃焼したときにはそれらが膨張を示す
ということは本発明に関しては特に重要である。このこ
とは、本発明に従う加硫物からなる固定装置によりきっ
ちりと包囲されている電気ケーブルは、ケーブル外装が
炎の影響下で燃焼した場合でさえ、熱膨張したゴム混合
物が生成した空洞を満たすため、きっちりと包囲された
ままであることを意味している。

・く−ナーの炎を除去してもその後の加硫物の燃焼は観
察されなかった。放出する気体は（１）では非常に酸性
であり、そして本発明に従う調合物（３）では微塩基性
でありかつ微腐食性であった。測定は湿ったｐＨ紙片を
使用してバーナー炎を除いて実施された。

ｉ隻猜］ 共重合体を基にして５０重量％の水酸化アルミニウムで
防炎処理されているエチレン−酢酸ビニ′ル共重合体（
４５％の酢酸ビニル）を基にした過酸化物により交叉結
合可能なゴム゛混合物において、水酸化アルミニウムの
半分を実施例２で使用されたメラミン燐酸塩により置換
した。加硫は、３ｍｍ厚さの試験板上でプレス中で１５
０℃において１５分間実施された。

１３− 寸法が３Ｘ３Ｘ２５ｍｍの試験片を水酸化アルミニウム
だけを含有している比較用の板から切断し、そして前記
の実施例中の如く燃焼による膨張に関して試験した。水
酸化アルミニウムだけを含有している試料類に対しては
膨張の兆候は観察されず、メラミン燐酸塩を含有してい
る試料の容量は約２００％増加した。耐炎性の炭化フオ
ームがそれにより生成した。

＃許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト １４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シアヌル酸またはシアヌル酸誘導体類の塩類を含有
   していることを特徴とするゴム混合物。 ２、エチレン−共重合体またはポリクロロプレン型のゴ
   ムを使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のゴム混合物。 ３、メラミンの燐酸塩類をシアヌル＃誘導体類の塩類と
   して使用することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載のゴム混合物。 ４、総重量を基にして、０．５〜５５重量％の、好適に
   は５〜３０重量％の、シアヌル酸またはシアヌル酸誘導
   体類の塩類を含有していることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のゴム混合物。 ５、特許請求の範囲第１〜４項に記載のゴム混合物を加
   硫することにより得られる成型品。