JPS60161315A - 湿式法リン酸の精製法 - Google Patents
湿式法リン酸の精製法Info
- Publication number
- JPS60161315A JPS60161315A JP1509484A JP1509484A JPS60161315A JP S60161315 A JPS60161315 A JP S60161315A JP 1509484 A JP1509484 A JP 1509484A JP 1509484 A JP1509484 A JP 1509484A JP S60161315 A JPS60161315 A JP S60161315A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphoric acid
- barium
- exchange resin
- wet process
- sulfate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、湿式法リン酸中の硫酸イオン、バリウムイオ
ン及びストロンチウムイオンを実質的に完全に除去する
ことによる湿式法リン酸の精製法に関するものである。
ン及びストロンチウムイオンを実質的に完全に除去する
ことによる湿式法リン酸の精製法に関するものである。
工業用、医薬用または食品用のリン酸としては、現在「
乾式法リン酸」と「湿式法リン酸」の２種類がある。「
乾式法リン酸」は、電気炉でリン鉱石及びコークス等の
副原料から黄リンを製造し、この黄リンを空気で燃焼さ
せてえた無水リン酸を水に吸収させて製造したリン酸で
ある。又「湿式法リン酸」は、リン鉱石を硫酸で分解し
てえた粗リン酸を有機溶剤による抽出法等で精製したも
のである。最近のエネルギー事情の変化により、乾式法
リン酸の製造は、電力価格の極めて安価な地域に限定さ
れ、数年前よシ、西欧及び日本では、湿式法リン酸の製
造が盛んに行なわれるようになって来た。
乾式法リン酸」と「湿式法リン酸」の２種類がある。「
乾式法リン酸」は、電気炉でリン鉱石及びコークス等の
副原料から黄リンを製造し、この黄リンを空気で燃焼さ
せてえた無水リン酸を水に吸収させて製造したリン酸で
ある。又「湿式法リン酸」は、リン鉱石を硫酸で分解し
てえた粗リン酸を有機溶剤による抽出法等で精製したも
のである。最近のエネルギー事情の変化により、乾式法
リン酸の製造は、電力価格の極めて安価な地域に限定さ
れ、数年前よシ、西欧及び日本では、湿式法リン酸の製
造が盛んに行なわれるようになって来た。
湿式法リン酸の製造技術は、近年多数の技術者によって
開発研究されたため品質的には、乾式法リン酸と比べて
も遜色のないものに、発展して来た。その製造技術のな
かで、最も大きな研究主題であり、数多くの特許出願が
行なわれているものとして、硫酸イオンの除去がある。
開発研究されたため品質的には、乾式法リン酸と比べて
も遜色のないものに、発展して来た。その製造技術のな
かで、最も大きな研究主題であり、数多くの特許出願が
行なわれているものとして、硫酸イオンの除去がある。
この硫酸イオンは、原料リン鉱石を硫酸で分解する時の
過剰の硫酸に由来するものであり乾式法リン酸並の品質
にするためには、フォーナイン以上の除去率が要求され
る。
過剰の硫酸に由来するものであり乾式法リン酸並の品質
にするためには、フォーナイン以上の除去率が要求され
る。
硫酸イオンの除去法は、数多く提案されているが、実質
的に完全に硫酸イオンを除去する方法としては、リン酸
中にバリウム化合物を添加し、非常に難溶性塩である硫
酸バリウムを生成させ瀘去することが最も確実でしかも
一般に知られている。
的に完全に硫酸イオンを除去する方法としては、リン酸
中にバリウム化合物を添加し、非常に難溶性塩である硫
酸バリウムを生成させ瀘去することが最も確実でしかも
一般に知られている。
しかしこの硫酸バリウムもリン酸中では、純水に比較し
て溶Ｆ／ｒ、Ｌやすく、難溶性を示す尺度として、溶解
度積［Ｂａ” ］［：８０４’−，１の値で比べると、
リン酸濃度及び温度にもよるが、リン酸中の方が１０〜
１０００倍も大きい。このため、工業的にこの方法を採
用すると、次の様な実用上の種々の問題を生じる。
て溶Ｆ／ｒ、Ｌやすく、難溶性を示す尺度として、溶解
度積［Ｂａ” ］［：８０４’−，１の値で比べると、
リン酸濃度及び温度にもよるが、リン酸中の方が１０〜
１０００倍も大きい。このため、工業的にこの方法を採
用すると、次の様な実用上の種々の問題を生じる。
（］） リン酸中の硫酸イオンを実質的に完全に除去し
ようとするほど、リン酸中にバリウムイオンが溶解し、
製品リン酸を汚染する。
ようとするほど、リン酸中にバリウムイオンが溶解し、
製品リン酸を汚染する。
（２） リン酸中の硫酸イオンの異なる製品リン酸を貯
槽で混合し、長期間放置すると、硫酸バリウムの超微細
な結晶が生成し、肉眼でも確認できる濁りを生じる。
槽で混合し、長期間放置すると、硫酸バリウムの超微細
な結晶が生成し、肉眼でも確認できる濁りを生じる。
（３）そのため、操作上は製品中の硫酸イオン濃度及び
バリウムイオン濃度を厳しくチェックしなければならな
いという品質管理が要求される。
バリウムイオン濃度を厳しくチェックしなければならな
いという品質管理が要求される。
（４）上記の方法で得られた製品リン酸をアルミの化学
研磨液・又は、二次塩類にもちいた時、副原料より硫酸
イオンが混入すると、数日間の放置で硫酸バリウムの超
微細な結晶が生成し、肉眼でも確認できる濁シが生じ、
商品価値を低くしたシ、製造工程にトラブルを起こす。
研磨液・又は、二次塩類にもちいた時、副原料より硫酸
イオンが混入すると、数日間の放置で硫酸バリウムの超
微細な結晶が生成し、肉眼でも確認できる濁シが生じ、
商品価値を低くしたシ、製造工程にトラブルを起こす。
特にアルミの化学研磨液の製造時には、硫酸銅、硫酸ニ
ッケル又は硫酸を添加するため、上記の白濁現象が顕著
に現われ、機能計価も劣る結果になる。
ッケル又は硫酸を添加するため、上記の白濁現象が顕著
に現われ、機能計価も劣る結果になる。
（５）又、上記の方法で使用するバリウム化合物は、製
品の品質への影響を考慮して、一般には炭酸バリウム、
水酸化バリウム等に限定されるが、これらの工業薬品中
にはバリウムと同力１のストロンチウムが０．５％〜１
．０％程度存在するため、製品リン酸中に１〜２０ｍ５
Ａｌｐ陶のストロンチウムが混入する。
品の品質への影響を考慮して、一般には炭酸バリウム、
水酸化バリウム等に限定されるが、これらの工業薬品中
にはバリウムと同力１のストロンチウムが０．５％〜１
．０％程度存在するため、製品リン酸中に１〜２０ｍ５
Ａｌｐ陶のストロンチウムが混入する。
（和ＩＬ酸ストロンチウムの溶解度積は、硫酸バリウム
に比較して約１０００倍であるが、反応条件によっては
、混入するストロンチウムの約６０〜８０チが硫酸バリ
ウムと共沈すム）本発明者らは、上記の技術課題を解決
するために鋭意研究した結果、バリウム化合物の添加に
よシ生成した硫酸バリウムを炉去したリン酸中に存在す
る微量のバリウムイオン及びストロンチウムイオンが選
択的に陽イオン交換樹脂でイオン交換され、実質的に完
全に除去されるという、すなわち、多量存在する酸によ
って妨害されるはずであるにもかかわらず、意外にも微
量存在するバリウムイオンおよびストロンチウムイオン
が完全にイオン交換されて除去されるという知見をえて
本発明を完成したものである。
に比較して約１０００倍であるが、反応条件によっては
、混入するストロンチウムの約６０〜８０チが硫酸バリ
ウムと共沈すム）本発明者らは、上記の技術課題を解決
するために鋭意研究した結果、バリウム化合物の添加に
よシ生成した硫酸バリウムを炉去したリン酸中に存在す
る微量のバリウムイオン及びストロンチウムイオンが選
択的に陽イオン交換樹脂でイオン交換され、実質的に完
全に除去されるという、すなわち、多量存在する酸によ
って妨害されるはずであるにもかかわらず、意外にも微
量存在するバリウムイオンおよびストロンチウムイオン
が完全にイオン交換されて除去されるという知見をえて
本発明を完成したものである。
すなわち、本発明は、硫酸イオンを含有する湿式法リン
酸にバリウム化合物を添加し、生成した硫酸バリウムを
瀘去した後、該リン酸を陽イオン交換樹脂で処理するこ
とにより、硫酸イオン、バリウムイオン及びストロンチ
ウムイオンを実質的に完全に除去するリン酸液の製造法
を提供するものである。
酸にバリウム化合物を添加し、生成した硫酸バリウムを
瀘去した後、該リン酸を陽イオン交換樹脂で処理するこ
とにより、硫酸イオン、バリウムイオン及びストロンチ
ウムイオンを実質的に完全に除去するリン酸液の製造法
を提供するものである。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明に使用さ
れる湿式法リン酸は、リン鉱石を硫酸で分解して得られ
た粗リン酸を各種のアルコール。
れる湿式法リン酸は、リン鉱石を硫酸で分解して得られ
た粗リン酸を各種のアルコール。
ケトン、エーテル、リン酸エステル等の有機溶剤による
抽出法で陽イオン不純物を極力除去したものが好ましい
。その理由は、陽イオン交換樹脂のイオン交換容量を本
発明の目的のためだけに有効に活用するためと、複雑な
リン酸塩によるイオン交換樹脂塔の閉塞を防止するため
である。
抽出法で陽イオン不純物を極力除去したものが好ましい
。その理由は、陽イオン交換樹脂のイオン交換容量を本
発明の目的のためだけに有効に活用するためと、複雑な
リン酸塩によるイオン交換樹脂塔の閉塞を防止するため
である。
又、湿式法リン酸のＨ３ＰＯ４濃度は、次に示す３点の
理由により、７５重量％以上好ましくは、８０重か％〜
９３Ｍ量−の範囲に保持するのが良い。
理由により、７５重量％以上好ましくは、８０重か％〜
９３Ｍ量−の範囲に保持するのが良い。
（１） 硫酸バリウムの溶解度積をもとめた結果、下表
（第１表）に示す様に、Ｈ３ＰＯ４ｔｌＡ度７５重ｆｆ
ｉ％以上において小さくなるため、硫酸イオンを実質的
に完全に除去したリン酸中に溶解しているバリウムイオ
ン及びストロンチウムイオンが少なく、陽イオン交換樹
脂の負荷が軽減できる。しかしＨ，ＰＯ４濃度が９３重
量％以上になると粘度が高くなるため微細結晶の硫酸バ
リウムを戸去することが、困難になる。
（第１表）に示す様に、Ｈ３ＰＯ４ｔｌＡ度７５重ｆｆ
ｉ％以上において小さくなるため、硫酸イオンを実質的
に完全に除去したリン酸中に溶解しているバリウムイオ
ン及びストロンチウムイオンが少なく、陽イオン交換樹
脂の負荷が軽減できる。しかしＨ，ＰＯ４濃度が９３重
量％以上になると粘度が高くなるため微細結晶の硫酸バ
リウムを戸去することが、困難になる。
第１表 硫酸バリウムの溶解度積（温度５０”Ｃ）（２
）陽イオン交換樹脂におけるバリウムイオン及びストロ
ンチウムイオンの平衡イオン交換容＃をめた結果、下表
（第２表）に示す様に、Ｈ，ＰＯ，濃度に影響され７５
重量％以上が１１ｋに優れている。
）陽イオン交換樹脂におけるバリウムイオン及びストロ
ンチウムイオンの平衡イオン交換容＃をめた結果、下表
（第２表）に示す様に、Ｈ，ＰＯ，濃度に影響され７５
重量％以上が１１ｋに優れている。
第２表 平衡イオン交換容量
陽イオン交換樹脂：アンバーライ）ＩＲ−１２０Ｂ（米
国ローム アンド ハース？Ｗ） リン酸中のバリウムイオン濃度、ストロンチウムイオン
濃度：各々２ｍｔｉ／を 温 度：４０℃ （３）リン酸濃度が高い程、陽イオン交換樹脂（真比重
１．２〜１．３）との比重差が大きく、脱イオン処理操
作は、アップフローで行ない鉱酸の希薄水溶液による再
生操作は、ダウン７０−で行なう向流型再生方式が可能
である。そのため、製品ぺの汚染も少なくかつ再生剤の
使用量が少ない最良の脱イオン処理方式が実用上、実施
できる。ｆｊ４ ’）ン酸液の比重は、４０°Ｃにおい
て、Ｈ，ＰＯ，濃度７５重量％で１．５６ 、 Ｈ３Ｐ
Ｏ４濃度８５重量％で１．６７である。
国ローム アンド ハース？Ｗ） リン酸中のバリウムイオン濃度、ストロンチウムイオン
濃度：各々２ｍｔｉ／を 温 度：４０℃ （３）リン酸濃度が高い程、陽イオン交換樹脂（真比重
１．２〜１．３）との比重差が大きく、脱イオン処理操
作は、アップフローで行ない鉱酸の希薄水溶液による再
生操作は、ダウン７０−で行なう向流型再生方式が可能
である。そのため、製品ぺの汚染も少なくかつ再生剤の
使用量が少ない最良の脱イオン処理方式が実用上、実施
できる。ｆｊ４ ’）ン酸液の比重は、４０°Ｃにおい
て、Ｈ，ＰＯ，濃度７５重量％で１．５６ 、 Ｈ３Ｐ
Ｏ４濃度８５重量％で１．６７である。
次に本発明を工程順に詳細に説明する。
（リ 硫酸イオン除去工程
添加するバリウム化合物は、炭酸バリウム、水酸化バリ
ウム、リン酸バリウム、硫化バリウム等で良い。添加す
る形態については、これらの物質を純水又は、リン酸中
に溶解して使用する方が、容易に品質管理が行なえる。
ウム、リン酸バリウム、硫化バリウム等で良い。添加す
る形態については、これらの物質を純水又は、リン酸中
に溶解して使用する方が、容易に品質管理が行なえる。
バリウム化合物の添加量は、溶看硫酸イオン濃度が２０
重量ｐｐｍ以下好ましくは、１０重量ｐｐｍ以下でかっ
溶存バリウムイオン濃度が６０重量ｐｐｍ以下好ましく
は、５５重量ｐｐｍ以下になる様にする。
重量ｐｐｍ以下好ましくは、１０重量ｐｐｍ以下でかっ
溶存バリウムイオン濃度が６０重量ｐｐｍ以下好ましく
は、５５重量ｐｐｍ以下になる様にする。
溶存バリウムイオン濃度を上記濃度より高くす−ると硫
酸バリウムの微細結晶が、さらに微細になり長時間の熟
成を行なっても炉去困離になる。
酸バリウムの微細結晶が、さらに微細になり長時間の熟
成を行なっても炉去困離になる。
硫酸バリウムの結晶は、上記の硫酸イオン、バリウムイ
オン濃度を維持しても微細であるため沖去可能な結晶径
にするには、２４時間以上好ましくは、３６時間以上の
λ！１成時１ｔ−ＩＪが必要であり、熟成時間が短いと
後述の脱イオン工程でスケーリングを生じる。又、処理
液の温朋は、リン酸の凝固点。
オン濃度を維持しても微細であるため沖去可能な結晶径
にするには、２４時間以上好ましくは、３６時間以上の
λ！１成時１ｔ−ＩＪが必要であり、熟成時間が短いと
後述の脱イオン工程でスケーリングを生じる。又、処理
液の温朋は、リン酸の凝固点。
粘度及び利’Ｊ［を考慮して６０゛Ｃ〜６０°Ｃ好まし
くは４０°Ｃ〜５０°Ｃであり、さらに脱イオン工程の
処理温度と同一にするのが良い。
くは４０°Ｃ〜５０°Ｃであり、さらに脱イオン工程の
処理温度と同一にするのが良い。
（２）脱イオン工程
本発明に使用される陽イオン交換樹脂は、ポリスチレン
糸イオン交換樹脂でよく、例えばアンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ、工Ｒ−１２２，２０００（米国、ローム ア
ンド ハース社製）、ダイヤイオン５Ｋ１０６゜ＳＫ１
１０，５Ｋ１１６（三菱化成社製）等の交換基−ＳＯ，
−を有するものである。これらのイオン交換樹脂は、Ｈ
ａ型で市販されているので、塩酸・硝酸等の希薄水溶液
でＨ型に再生し、さらに残存する酸分を十分に水洗、除
去した後に使用する。
糸イオン交換樹脂でよく、例えばアンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ、工Ｒ−１２２，２０００（米国、ローム ア
ンド ハース社製）、ダイヤイオン５Ｋ１０６゜ＳＫ１
１０，５Ｋ１１６（三菱化成社製）等の交換基−ＳＯ，
−を有するものである。これらのイオン交換樹脂は、Ｈ
ａ型で市販されているので、塩酸・硝酸等の希薄水溶液
でＨ型に再生し、さらに残存する酸分を十分に水洗、除
去した後に使用する。
イオン交換樹脂の穐類、前処理の有無によシ若干異なる
が、イオン交換樹脂から有機物（樹脂製造時の未反応の
オリゴマー等）が溶出するため、リン酸液を汚染する。
が、イオン交換樹脂から有機物（樹脂製造時の未反応の
オリゴマー等）が溶出するため、リン酸液を汚染する。
そのため本発明者らは、有機物の溶出速度とバリウムイ
オン、ストロンチウムイオンのイオン交換速度の差の大
きな操作条件を探索した結果、処理温度６０°Ｃ以下好
ましくは５０°Ｃ以下で、空間速度（Ｈｒ’ｉ処理量ｒ
ｒ？／Ｈｒ／イオン交換樹脂の充ｆｆＡ量−）を１．
ＯＨｒ−’以上好ましくは、１．５ Ｈｒ−”以上にす
ることにより、リン酸中へ溶出する有機物を無視できる
ことがわかった。
オン、ストロンチウムイオンのイオン交換速度の差の大
きな操作条件を探索した結果、処理温度６０°Ｃ以下好
ましくは５０°Ｃ以下で、空間速度（Ｈｒ’ｉ処理量ｒ
ｒ？／Ｈｒ／イオン交換樹脂の充ｆｆＡ量−）を１．
ＯＨｒ−’以上好ましくは、１．５ Ｈｒ−”以上にす
ることにより、リン酸中へ溶出する有機物を無視できる
ことがわかった。
リン酸中へ溶出する有機物量の測定には、リン酸液を２
５０°Ｃまで加熱することによシ有機物が着色する現象
を利用し゛比色分光々度計で純水を対照として吸光度（
波長３７０ ｎｍ）を測定する方法をもちいた。空間速
度とリン酸中へ溶出する有機物量の関係を示すと下表（
第５表）になる。
５０°Ｃまで加熱することによシ有機物が着色する現象
を利用し゛比色分光々度計で純水を対照として吸光度（
波長３７０ ｎｍ）を測定する方法をもちいた。空間速
度とリン酸中へ溶出する有機物量の関係を示すと下表（
第５表）になる。
第３表 リン酸中へ溶出する有機物景
陽イオン交換樹脂：アン／く−ライ）ＩＲ−１２０Ｂ（
粗１０−ム アンド ）・−ズ肚製）Ｈ９Ｐ０４ｇ′３
度：８５重量置 部理温度：４０°Ｃ 脱イオン処理操作は、前述した様にアップ７０−で行な
い、再生操作は純水でリン酸液を回収後、２〜３Ｎの塩
酸又は硝酸を用いてダウンフローで行なう６再生剤の使
用量は空１ｕ］速度１．０〜′２．０Ｈｒ−’の条件で
充填樹脂の容積に対して１０〜１５倍であシ、再生率９
９チが達成でき戸。
粗１０−ム アンド ）・−ズ肚製）Ｈ９Ｐ０４ｇ′３
度：８５重量置 部理温度：４０°Ｃ 脱イオン処理操作は、前述した様にアップ７０−で行な
い、再生操作は純水でリン酸液を回収後、２〜３Ｎの塩
酸又は硝酸を用いてダウンフローで行なう６再生剤の使
用量は空１ｕ］速度１．０〜′２．０Ｈｒ−’の条件で
充填樹脂の容積に対して１０〜１５倍であシ、再生率９
９チが達成でき戸。
以下具体例によって、本発明を説明する。例中組成の「
９％」及びｒｐｐｍｊは重量による。捷た、「Ｓ■」は
空間速度である。
９％」及びｒｐｐｍｊは重量による。捷た、「Ｓ■」は
空間速度である。
実施例１
モロッコ産リン鉱石（ＢＰＬ７０）を硫酸で分解しえら
れた粗リン酸（Ｈ，Ｐｏ、 ４５．５チ、ｓｏ。
れた粗リン酸（Ｈ，Ｐｏ、 ４５．５チ、ｓｏ。
２．０５％）に石灰乳、苛性ソーダ及び活性炭を添加し
た後固形分を炉去し清澄液をえた。この清澄なリン酸液
を、ｎ−ブタノールをもちいて、多段向流抽出を行ない
、さらに水で逆抽出してえた希薄なリン酸液を一６８０
朋Ｈｇの減圧下で濃縮して・次の組成の濃縮リン酸をえ
た。
た後固形分を炉去し清澄液をえた。この清澄なリン酸液
を、ｎ−ブタノールをもちいて、多段向流抽出を行ない
、さらに水で逆抽出してえた希薄なリン酸液を一６８０
朋Ｈｇの減圧下で濃縮して・次の組成の濃縮リン酸をえ
た。
Ｈ３Ｐ０． ８９．０チ
Ｓｏ、 ［１２４１％
Ｆｅ １ ｐｐｍ
ＡＬ ２ｐｐｍ
この濃縮リン酸５００ｋｇに、炭酸バリウムを溶解した
リン酸液（Ｂａ ｓ、ｚ ４ ％ 、 Ｓｒ ６５ Ｑ
ｐｐ、。
リン酸液（Ｂａ ｓ、ｚ ４ ％ 、 Ｓｒ ６５ Ｑ
ｐｐ、。
Ｈ３ＰＯ４３５，６％） ５２．．７外を約３時間かけ
てゆっくりと添加し、さらに活性炭０．６ ｋｇを添加
し、その後液温４０°Ｃで４０時間熟成させた。
てゆっくりと添加し、さらに活性炭０．６ ｋｇを添加
し、その後液温４０°Ｃで４０時間熟成させた。
このスラリー奮、ケイソウ土でプレコートし／ヒ加圧式
リーフフィルターでσコ過し、次の組成の清澄なりン醒
液をえた。
リーフフィルターでσコ過し、次の組成の清澄なりン醒
液をえた。
Ｈ，ＰＯ４８６，２％
Ｓｏ、 １２ ｐｐｍ
Ｂａ ３．９ ｐｐｍ
Ｅｌｒ １２．６ ｐｐｍ
４１機物（前述の加熱試験）
吸光度０００４
陽イオン交換樹脂アンバーライト２００ｃ（米国、ロー
ム アンド ハース社製）１５０り（乾燥基準）を充填
しである直径２’１ｍｍ、高さｔ ０５０ ｍｍのジャ
ケット付ガラス製カラム（イオン交換塔）に上記のリン
酸液を６４０ ｍｌ、／ Ｈｒ（ＳＶ −’ １．８
Ｈｒ−’）、アップフローで通液し、脱イオン処理を行
ない下表（第４表）に示す結果をえた。同処理液の温度
は、イオン交換塔のジャケットに温水を循環させ、’４
０’Ｃに維持した。
ム アンド ハース社製）１５０り（乾燥基準）を充填
しである直径２’１ｍｍ、高さｔ ０５０ ｍｍのジャ
ケット付ガラス製カラム（イオン交換塔）に上記のリン
酸液を６４０ ｍｌ、／ Ｈｒ（ＳＶ −’ １．８
Ｈｒ−’）、アップフローで通液し、脱イオン処理を行
ない下表（第４表）に示す結果をえた。同処理液の温度
は、イオン交換塔のジャケットに温水を循環させ、’４
０’Ｃに維持した。
第４表 脱イオンリン酸の組成
この脱イオンリン酸（第７日日）１に９に試薬硫酸（特
級）を添加して硫酸イオン５００ ｐｐｍに調整し１日
放鍮゛シても肉眼でも濁りはなく、透過率（波長４２０
ｎｍで水を対照として測定する）は９？チであった。
級）を添加して硫酸イオン５００ ｐｐｍに調整し１日
放鍮゛シても肉眼でも濁りはなく、透過率（波長４２０
ｎｍで水を対照として測定する）は９？チであった。
比較として、脱イオン処理前のリン酸に同様の操作を行
なった結果、肉眼で濁りが確認でき、透過率は、７６チ
であった。
なった結果、肉眼で濁りが確認でき、透過率は、７６チ
であった。
又、上記イオン交換塔に純水をダウン７０−で通液し、
リン酸回収を行なった後、６Ｎの塩酸溶液をダウンフロ
ー（Ｓ Ｖ−１，５Ｈｒ−’）で５を通液した結果、塔
内の樹脂は、バリウム及びストロンチウムに関゛しても
再生率９９チであった。
リン酸回収を行なった後、６Ｎの塩酸溶液をダウンフロ
ー（Ｓ Ｖ−１，５Ｈｒ−’）で５を通液した結果、塔
内の樹脂は、バリウム及びストロンチウムに関゛しても
再生率９９チであった。
実施例２
南アフリカ産リン鉱石（ＢＰＬ８８）ｆ：、硫酸で分解
し、えられた粗リン酸（）１．Ｉ’ｏ４４７． ｔｙ％
。
し、えられた粗リン酸（）１．Ｉ’ｏ４４７． ｔｙ％
。
５ｏ４１．２４％）に上記リン鉱石及び苛性ソーダを添
加した後、固形分を戸去し清澄液をえた。この清澄なリ
ン酸液を、トリブチルホスフェートをもちいて、多段向
流抽出を行ない、さらに水で逆抽出してえた希薄なリン
酸液を−６８０１１１１１１Ｈｇの減圧下で濃縮し、次
の組成の濃縮リン酸をえた。
加した後、固形分を戸去し清澄液をえた。この清澄なリ
ン酸液を、トリブチルホスフェートをもちいて、多段向
流抽出を行ない、さらに水で逆抽出してえた希薄なリン
酸液を−６８０１１１１１１Ｈｇの減圧下で濃縮し、次
の組成の濃縮リン酸をえた。
Ｈ，ＰＯ４８３，２チ
ＳＯ４［１Ｌ０５６％
１ｒ０１ ｐｐｍ以下
Ａｔ ｉ ｐｐｍ以下
この濃縮酸５００ ｋｇに炭酸バリウムを溶解したリン
酸液（Ｂａ ５．２．４％ 、Ｓｒ ６５０ ｐｐｍ、
Ｈ，Ｐｏ。
酸液（Ｂａ ５．２．４％ 、Ｓｒ ６５０ ｐｐｍ、
Ｈ，Ｐｏ。
３５．６％） ７．９６ ｋｇを約２時間かけてゆっく
シと添加し、さらに活性炭住６に９を添加しその後液温
４０℃で４０時間熟成させた。
シと添加し、さらに活性炭住６に９を添加しその後液温
４０℃で４０時間熟成させた。
このスラリーをケイソウ土でプレコートした加圧式リー
フフィルターで沖過し、次の組成の清澄なリン酸液をえ
た。
フフィルターで沖過し、次の組成の清澄なリン酸液をえ
た。
Ｈ，ＰＯ４８２，６％
５ｏ４２！ ｐｐｍ以下
Ｂａ ３３ ｐｐｍ
Ｓｒ 五５ ｐｐｍ
有機物（加熱試験）
吸光度０．００２
陽イオン交換樹脂アンバーライトエＲ−１２０Ｂ（米国
、ローム アンド ハース社製）１４０９（乾燥基準）
を充填しである直径２２間、高さ１．０５０５ｍのジャ
ケット付ガラス製カラム（イオン交換塔）に上記のリン
酸液を３３０峰勺ｒ（Ｓ Ｖ ＝ １． ＯＨｒ−’）
、アップフローで通液し、脱イオン処理を行ない下表（
第５表）に示す結果をえた。同処理液の温度は、実施例
１と同様４０°Ｃに維持した。
、ローム アンド ハース社製）１４０９（乾燥基準）
を充填しである直径２２間、高さ１．０５０５ｍのジャ
ケット付ガラス製カラム（イオン交換塔）に上記のリン
酸液を３３０峰勺ｒ（Ｓ Ｖ ＝ １． ＯＨｒ−’）
、アップフローで通液し、脱イオン処理を行ない下表（
第５表）に示す結果をえた。同処理液の温度は、実施例
１と同様４０°Ｃに維持した。
第５表 脱イオンリン酸の組成
この脱イオンリン酸（第１５１目）１に９に試薬硫酸（
特級）を添加して硫酸イオン５００ ｐｐｍに調整し１
日間放置しても肉眼で濁りはなく、透過率は９９％であ
った。
特級）を添加して硫酸イオン５００ ｐｐｍに調整し１
日間放置しても肉眼で濁りはなく、透過率は９９％であ
った。
特許出願人 東洋曲達工業株式会社
Claims (4)
- （１） ＩｊＡＣ峻イオクイオンする湿式法リン酸にバ
リウム化合物を添加し、生成した硫酸バリウムを戸去し
た後、該リン酸液を陽イオン交換樹脂と接触させること
を特徴とする湿式法リン酸の精製法。 - （２）リン酸液の濃度がＨ，ＰＯ４として７５重量％以
上である特許請求の範囲第（１）項記載の湿式法リン酸
の精製法。 - （３）リン酸液を陽イオン交換樹脂と接触させる際、空
間速度を１．０ ）ｉｒ−’以上にする特許請求の範囲
第（１１項又は第（２）項記載の湿式法リン酸の精製法
。 - （４） 湿式法リン酸が、粗リン酸を有機溶剤による抽
出法で精製してえもれたものである特許請求の範囲第（
１）〜（３）項のいずれかの項記載の湿式法リン酸の精
製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1509484A JPS60161315A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 湿式法リン酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1509484A JPS60161315A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 湿式法リン酸の精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161315A true JPS60161315A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0422849B2 JPH0422849B2 (ja) | 1992-04-20 |
Family
ID=11879248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1509484A Granted JPS60161315A (ja) | 1984-02-01 | 1984-02-01 | 湿式法リン酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60161315A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03170308A (ja) * | 1989-11-24 | 1991-07-23 | Tadashi Nishino | リン酸の製造方法 |
-
1984
- 1984-02-01 JP JP1509484A patent/JPS60161315A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03170308A (ja) * | 1989-11-24 | 1991-07-23 | Tadashi Nishino | リン酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0422849B2 (ja) | 1992-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4639359A (en) | Process of removing cationic impurities from wet process phosphoric acid | |
| US3764655A (en) | Process for purifying phosphoric acids by neutralization with an alkali metal hydroxide and/or carbonate | |
| US4053561A (en) | Removal of fluorine from phosphatic solutions | |
| SU1526579A3 (ru) | Способ получени фосфорной кислоты | |
| US3297404A (en) | Purification of hydrogen peroxide | |
| US2265585A (en) | Process for liquid purification | |
| CA2043351C (en) | Process for the production of alkali metal hypophosphites | |
| US3457032A (en) | Process for purifying solutions containing aluminates | |
| US3371112A (en) | Purification of crude malic acid liquors | |
| JPS60161315A (ja) | 湿式法リン酸の精製法 | |
| CN115974019A (zh) | 一种溶剂萃取法净化湿法磷酸的方法 | |
| US4493907A (en) | Method of using higher concentration sulfuric acid for stripping and precipitation of adsorbed magnesium | |
| CN108622869B (zh) | 溶剂萃取法净化湿法磷酸的方法 | |
| US3001854A (en) | Method for purifying titanium sulfate solutions | |
| US4643883A (en) | Method of decolorizing wet process phosphoric acid | |
| US3494735A (en) | Phosphoric acid | |
| JPS6335413A (ja) | 純粋なホウ酸の製法 | |
| US3397955A (en) | Purificatiion of phosphoric acid derived from phosphate rock | |
| KR19990028257A (ko) | 추출에 의한 액체 매질 정제방법 | |
| US3423411A (en) | Purification of melamine solutions | |
| US4242198A (en) | Reduction of magnesium and other cations in phosphoric acid | |
| US4207303A (en) | Method for producing pure phosphoric acid | |
| RU2102313C1 (ru) | Способ удаления железа из фосфорной кислоты, полученной мокрым способом | |
| US2391649A (en) | Sugar refining | |
| JPH0135765B2 (ja) |