JPS60161310A - 酸素を主成分とする一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除去する方法 - Google Patents
酸素を主成分とする一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除去する方法Info
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- JPS60161310A JPS60161310A JP59016871A JP1687184A JPS60161310A JP S60161310 A JPS60161310 A JP S60161310A JP 59016871 A JP59016871 A JP 59016871A JP 1687184 A JP1687184 A JP 1687184A JP S60161310 A JPS60161310 A JP S60161310A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ｉ ｔｍ 業」二の′不り用多）里）］本発明は、酸素
を主成分とＪる一酸化炭素含有力スから一酸化炭素を除
去する方法にｐＡ−Ｊるものである。
を主成分とＪる一酸化炭素含有力スから一酸化炭素を除
去する方法にｐＡ−Ｊるものである。
［従来技術］
酸素は不活性ガスとの共存下におりる有機合成用酸化剤
、活魚類の移送時におりる生存酸形成用、地下発掘作業
時における保安用等広い用途を有するカス体であるが、
その生成原料や製造工程の如何によっては、少量の一酸
化炭素が含まれることがある。、（）かしく、酸素を一
酸化炭素の存在のまま、例えば右）設合成用の酸化剤に
用いた場合、−酸化炭素が還元剤として作用づるので、
酸化反応が円滑に進行しない。また、−酸化炭素は有毒
ガスであり、これを少吊含む酸素は、前記活魚類の移送
時におＣノる生存酸形成用や地下発掘作業にお（Ｊる保
安用としては甚だ不適当である。
、活魚類の移送時におりる生存酸形成用、地下発掘作業
時における保安用等広い用途を有するカス体であるが、
その生成原料や製造工程の如何によっては、少量の一酸
化炭素が含まれることがある。、（）かしく、酸素を一
酸化炭素の存在のまま、例えば右）設合成用の酸化剤に
用いた場合、−酸化炭素が還元剤として作用づるので、
酸化反応が円滑に進行しない。また、−酸化炭素は有毒
ガスであり、これを少吊含む酸素は、前記活魚類の移送
時におＣノる生存酸形成用や地下発掘作業にお（Ｊる保
安用としては甚だ不適当である。
酸素を主成分とし、少量の一酸化炭素を含むカスから一
酸化炭素を除去するには、該ガスを銅触媒と接触させ、
−酸化炭素を二酸化炭素とし°（吸６除去づる方法が知
られ−Ｃいる。しかし、この種の公知触媒は活性が低い
た（）でなく、触媒寿命が短かく、耐硫黄性も低いため
、該ガスの予熱、脱−酸化炭水塔の大型化、触媒の頻゛
繁な取り替え等を行う必要があり、更に、該ガスに硫黄
化合物が含有されている場合には予め除去しておく必要
がある。従って、上記のような公知の触媒は一酸化炭素
除去のための所要経費が高くつくという欠点があった。
酸化炭素を除去するには、該ガスを銅触媒と接触させ、
−酸化炭素を二酸化炭素とし°（吸６除去づる方法が知
られ−Ｃいる。しかし、この種の公知触媒は活性が低い
た（）でなく、触媒寿命が短かく、耐硫黄性も低いため
、該ガスの予熱、脱−酸化炭水塔の大型化、触媒の頻゛
繁な取り替え等を行う必要があり、更に、該ガスに硫黄
化合物が含有されている場合には予め除去しておく必要
がある。従って、上記のような公知の触媒は一酸化炭素
除去のための所要経費が高くつくという欠点があった。
し発明の目的］
不発町名等は、上記のような問題点を解消づる一酸化１
災索含右の酸素を主成分とづ−るガスがら一酸化炭素を
除去覆る方法につき鋭意検討の結末、該ガスを９イ系お
よび亜鉛系の組み合わせからなる触媒ど接ｍ１させるこ
とにより、含有され゛（いる−酸化炭素を（Ｊば１００
％除去覆ることができ、しかｂＰＩＪ！媒自体は耐硫黄
性にＪぐれ、耐用↑ηがあり、長期の使用によっても活
性を失うことがないとの知見を得て、本発明に到達した
。
災索含右の酸素を主成分とづ−るガスがら一酸化炭素を
除去覆る方法につき鋭意検討の結末、該ガスを９イ系お
よび亜鉛系の組み合わせからなる触媒ど接ｍ１させるこ
とにより、含有され゛（いる−酸化炭素を（Ｊば１００
％除去覆ることができ、しかｂＰＩＪ！媒自体は耐硫黄
性にＪぐれ、耐用↑ηがあり、長期の使用によっても活
性を失うことがないとの知見を得て、本発明に到達した
。
し発明の構成］
即ち、本発明は、酸素（以下０２と表わづ）を主成分と
づる一酸化炭素（以下ｃｏと表わづ）含有カスを、部分
還元処理した酸化銅Ｊ３よび酸化亜鉛の組み合わせより
なる二元組成系触媒と接触させることを特徴とする酸素
を主成分とＪる一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除
去する方法を要旨とするものである。
づる一酸化炭素（以下ｃｏと表わづ）含有カスを、部分
還元処理した酸化銅Ｊ３よび酸化亜鉛の組み合わせより
なる二元組成系触媒と接触させることを特徴とする酸素
を主成分とＪる一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除
去する方法を要旨とするものである。
本発明を更に詳細に説明するに、本発明方法では触媒ど
して基質が部分還元した酸化銅（Ｃｕｂ）及び酸化亜鉛
（２１１０）よりなる二元組成系触媒であり、その組成
割合がＣｕｂ：１０〜４０重量％、好ましくは２０〜４
０重量％、ＺｎＯ：９０〜６０重串％好ましくは８０〜
６０重呈％の範囲で、これに、例えばグラフ１イ１〜の
Ｊ：うなバインダーを４〜１０重■％を加え、直径及び
高さがそれぞれ３ｍ／ｍＰ？ｌｉの円柱状に成型してｄ
るものが使用される。
して基質が部分還元した酸化銅（Ｃｕｂ）及び酸化亜鉛
（２１１０）よりなる二元組成系触媒であり、その組成
割合がＣｕｂ：１０〜４０重量％、好ましくは２０〜４
０重量％、ＺｎＯ：９０〜６０重串％好ましくは８０〜
６０重呈％の範囲で、これに、例えばグラフ１イ１〜の
Ｊ：うなバインダーを４〜１０重■％を加え、直径及び
高さがそれぞれ３ｍ／ｍＰ？ｌｉの円柱状に成型してｄ
るものが使用される。
上記の触媒は、公知の各種方法によって“調製される。
例えば、銅及び亜鉛の硝酸塩のような無機酸塩の混合溶
液に、アルカリを加えてＰ ）−１を調整し銅及び１Ｉ
Ｉｌ鉛の水酸化物を技法させ析出した水酸化物を熱分解
しく酸化物としたのち成型し、Ｎ２刀スのＪ、うな不活
性ガスに少量の１１２．ガスまたはＯＯカスを（ｆ（「
させた還元性ガスで接触処理１〕Ｃ１部５＞）７元１ｊ
るｎ ｒｉｔ ＋銅及び亜鉛の硝酸塩の雇合溶液を担体
例え（Ｊ、アルミノ−のような担体に？２漬して、熱分
解し、酸化物としたのち成型し、Ｎ２刀スのような不活
１１１カスに少量のｔ１７刀スまＩζは００刀スを存在
させｌこぶ元↑（１ガスで接触処理して、部分還元する
方法：銅及び亜鉛の酢酸塩のよう４１右１幾酸、塩の混
゛合物にグラフッ・イ１〜のＪ、うな無（炭質バインタ
ーを加えてｉＩ４練し成型したのら、熱分解しＵ１％９
化物とし、前記のような不活性ガス中に１１２刀スやＣ
Ｏカスを少量存在さｌ！ｌ〔還元性ガスて接触処理りる
方法などにより調製される。
液に、アルカリを加えてＰ ）−１を調整し銅及び１Ｉ
Ｉｌ鉛の水酸化物を技法させ析出した水酸化物を熱分解
しく酸化物としたのち成型し、Ｎ２刀スのＪ、うな不活
性ガスに少量の１１２．ガスまたはＯＯカスを（ｆ（「
させた還元性ガスで接触処理１〕Ｃ１部５＞）７元１ｊ
るｎ ｒｉｔ ＋銅及び亜鉛の硝酸塩の雇合溶液を担体
例え（Ｊ、アルミノ−のような担体に？２漬して、熱分
解し、酸化物としたのち成型し、Ｎ２刀スのような不活
１１１カスに少量のｔ１７刀スまＩζは００刀スを存在
させｌこぶ元↑（１ガスで接触処理して、部分還元する
方法：銅及び亜鉛の酢酸塩のよう４１右１幾酸、塩の混
゛合物にグラフッ・イ１〜のＪ、うな無（炭質バインタ
ーを加えてｉＩ４練し成型したのら、熱分解しＵ１％９
化物とし、前記のような不活性ガス中に１１２刀スやＣ
Ｏカスを少量存在さｌ！ｌ〔還元性ガスて接触処理りる
方法などにより調製される。
上記触媒の調製に当つ℃の部分還元処理は、触媒活性を
高めるために必須のものである。
高めるために必須のものである。
又、本発明方法においてこの部分還元処理は熱処理復の
ＣｕＯ及びＺｒ１Ｏの組合わＵよりなる二元組成系触媒
を触媒充填塔に充填し、還元性ガスを直接導通すること
によって行うことができる。
ＣｕＯ及びＺｒ１Ｏの組合わＵよりなる二元組成系触媒
を触媒充填塔に充填し、還元性ガスを直接導通すること
によって行うことができる。
本発明方法は０２を主成分とし、少量のＣＯが存在づる
ガス中のＣＯを０２と反応さ１ＩＣＯｚに変化さけるも
のである。しかして生成したＣＯ２はＣＯ除去工工程次
の工程で吸収法あるいは吸着法を適用して分離除去すれ
ばよい。本発明方法に８３４Ｊる０２とＣＯとの反応は
発熱反応であり、自らの燃焼熱により、一定の温度が保
持され、外部からの熱源の供給を必要としないか、ある
いは、少なくて湾もという利点を有する。例えば、触媒
充填ｊ？１にＪ）りる保持温度は１４０〜１’５０℃の
低温範囲で充分ＣＯ除去反応が完結づる。尚、被処理カ
スである０７を主成分とづるガスの触媒充填塔への導通
空間速度は５００へ□６００．０００ｈｒの範囲ぐｆｊ
つて存在づる少量のＣＯをほぼ完全に除去覆ることがで
きる。
ガス中のＣＯを０２と反応さ１ＩＣＯｚに変化さけるも
のである。しかして生成したＣＯ２はＣＯ除去工工程次
の工程で吸収法あるいは吸着法を適用して分離除去すれ
ばよい。本発明方法に８３４Ｊる０２とＣＯとの反応は
発熱反応であり、自らの燃焼熱により、一定の温度が保
持され、外部からの熱源の供給を必要としないか、ある
いは、少なくて湾もという利点を有する。例えば、触媒
充填ｊ？１にＪ）りる保持温度は１４０〜１’５０℃の
低温範囲で充分ＣＯ除去反応が完結づる。尚、被処理カ
スである０７を主成分とづるガスの触媒充填塔への導通
空間速度は５００へ□６００．０００ｈｒの範囲ぐｆｊ
つて存在づる少量のＣＯをほぼ完全に除去覆ることがで
きる。
本発明方法に用いられる上記触媒は従来公知の銅触媒に
較べて、０２を主成分とづるガスからその中に含まれる
少量のＣＯの除去効率が極めて高く、触媒寿命も長い！
又、該ガス中にＣＯ以外に触媒毒どして作用づる硫黄が
微ｍひ在しても、被毒性は低いという利点がある。
較べて、０２を主成分とづるガスからその中に含まれる
少量のＣＯの除去効率が極めて高く、触媒寿命も長い！
又、該ガス中にＣＯ以外に触媒毒どして作用づる硫黄が
微ｍひ在しても、被毒性は低いという利点がある。
１発明の効果］
本発明方法は以上のべたように、０２を主成分とし少量
のＣＯを含有するカスを部分還元処理した酸化銅および
酸化亜鉛の相合わけよりなる二元組成系触媒と接触させ
ることによって少量に存在づる該ＣＯをはは完全に除去
づるもので、ＣＯ除去率、触媒Ｎ命、反応条件等いずれ
も従来公知の方法よりも格段に勝っており、その二Ｖ業
的利用価（直は極めて人である。
のＣＯを含有するカスを部分還元処理した酸化銅および
酸化亜鉛の相合わけよりなる二元組成系触媒と接触させ
ることによって少量に存在づる該ＣＯをはは完全に除去
づるもので、ＣＯ除去率、触媒Ｎ命、反応条件等いずれ
も従来公知の方法よりも格段に勝っており、その二Ｖ業
的利用価（直は極めて人である。
次に本発明を実施例を掲げて説明覆るが本発明はその要
旨を超えない限り以下の実施例に限定されることはない
。
旨を超えない限り以下の実施例に限定されることはない
。
［実施例１
実施例１
技法法ににり調製した８Ｑｗｔ％のＣｕＯ−２０ｗ ｔ
％の７ｎＯよりなる二元組成系触媒（Ｉ ＣＣ）ヲ充１
ｉＬ７．：反応管（１０ｍ ／ｍφｘ４００ｍ ／ｍ
）に、Ｎ２ ：９９．ｏｖｏ１％、ＣＯ： １ 、０ｖ
ｏ１％よりなる還元↑Ｉｌガス（１００ｃｃ、／ｍｉｎ
）を導通し、該触媒を温度１７０℃、圧力１ｋｇ／ａ
ＡＧで部分還元したのら、組成が０２ ： ９３．３Ｖ
Ｏ１％、ＣＯ：５．７ＶＯ１％からなる０２を主成分と
する１京斜ガスを圧ツノ１１（す／ ａＡ Ｇ、空間速
度６，０００ｈｒの割合で第１図に承り触媒層の温度条
件下通過させ１ζ。このときの触媒層の保持渇麿とＣＯ
除去率との関係を第１図に示づ。尚、本実施例に用いた
Ｃｕ ｏ−ｚ ｎ ｏ触媒は次のようにして調製した。
％の７ｎＯよりなる二元組成系触媒（Ｉ ＣＣ）ヲ充１
ｉＬ７．：反応管（１０ｍ ／ｍφｘ４００ｍ ／ｍ
）に、Ｎ２ ：９９．ｏｖｏ１％、ＣＯ： １ 、０ｖ
ｏ１％よりなる還元↑Ｉｌガス（１００ｃｃ、／ｍｉｎ
）を導通し、該触媒を温度１７０℃、圧力１ｋｇ／ａ
ＡＧで部分還元したのら、組成が０２ ： ９３．３Ｖ
Ｏ１％、ＣＯ：５．７ＶＯ１％からなる０２を主成分と
する１京斜ガスを圧ツノ１１（す／ ａＡ Ｇ、空間速
度６，０００ｈｒの割合で第１図に承り触媒層の温度条
件下通過させ１ζ。このときの触媒層の保持渇麿とＣＯ
除去率との関係を第１図に示づ。尚、本実施例に用いた
Ｃｕ ｏ−ｚ ｎ ｏ触媒は次のようにして調製した。
即ら、硝酸銅と硝酸亜鉛の混合溶液をアンモニア水でＴ
Ｉ Ｌｌ調整し、水酸化銅及び水酸化亜鉛と共沈さけ、
濾過、乾燥後人気巾約４００℃で熱分解して得た酸化物
の粉末を温合成型した。
Ｉ Ｌｌ調整し、水酸化銅及び水酸化亜鉛と共沈さけ、
濾過、乾燥後人気巾約４００℃で熱分解して得た酸化物
の粉末を温合成型した。
第１図の結果から明らかなように、部分還元したＣ ｕ
Ｏ−７’ｎ ０ζ元組成系触媒を用いる本発明方法は
、１４０〜１５０℃程１衰の低湿ぐ容易に０２を主体と
づるＣＯ含含有スからＣＯを除去できることが分かる。
Ｏ−７’ｎ ０ζ元組成系触媒を用いる本発明方法は
、１４０〜１５０℃程１衰の低湿ぐ容易に０２を主体と
づるＣＯ含含有スからＣＯを除去できることが分かる。
尚、いずれの場合も反応管出口ガス中のＣＯ濃度をガス
クロマトグラフィー分析ム１で実測したところ検出限界
＜１０ｐｐｍ）以下で、ＣＯははは完全に除去されたこ
とが確認され１０ 実施例２ 実施例１と同様の反応管に、実施例１と同様にしＣ調製
した０ＵＯ−Ｚｎｏ二元絹成系触媒を充填し還元ヤ１カ
スを導通して部分還元しｌこσ）ち、ｍ；煤層温度を１
５０’Ｃに保持し、実施例１と同１の０２を主成分とづ
る供試ガスを次の第１表１こ示Ｊ、空間速度及び圧力条
件下で接触させＧＯ除去率を測定した。結果を同表に示
Ｊ０ 第１表 実施例３ 実施例１と同様の反応筒に、実施例１と同様にして調製
したＣすｏ−ｚｎｏ二九組成系触媒を充填し、還元性ガ
スを導通して部分還元したのち、触媒層温度を１５０℃
に保持し、０２ ：９３．３ｖｏ１％、ＣＯ：（う、７
ＶＯ１％、ｌ−１２Ｓ ： １ ｐ’ｌ）ｍからなる供
試ガスを、常圧及び、空間速度１０゜０００ ｈ ｒて
通過させ、ＣＯ除去率を測定しτ、活性の低下の有無を
みた１、この結果を第２図に承り１．尚比較例としく、
部分還元したに Ｌ４０甲独触媒を用いた場合の結果に
ついてもＩＪｆ記する。
クロマトグラフィー分析ム１で実測したところ検出限界
＜１０ｐｐｍ）以下で、ＣＯははは完全に除去されたこ
とが確認され１０ 実施例２ 実施例１と同様の反応管に、実施例１と同様にしＣ調製
した０ＵＯ−Ｚｎｏ二元絹成系触媒を充填し還元ヤ１カ
スを導通して部分還元しｌこσ）ち、ｍ；煤層温度を１
５０’Ｃに保持し、実施例１と同１の０２を主成分とづ
る供試ガスを次の第１表１こ示Ｊ、空間速度及び圧力条
件下で接触させＧＯ除去率を測定した。結果を同表に示
Ｊ０ 第１表 実施例３ 実施例１と同様の反応筒に、実施例１と同様にして調製
したＣすｏ−ｚｎｏ二九組成系触媒を充填し、還元性ガ
スを導通して部分還元したのち、触媒層温度を１５０℃
に保持し、０２ ：９３．３ｖｏ１％、ＣＯ：（う、７
ＶＯ１％、ｌ−１２Ｓ ： １ ｐ’ｌ）ｍからなる供
試ガスを、常圧及び、空間速度１０゜０００ ｈ ｒて
通過させ、ＣＯ除去率を測定しτ、活性の低下の有無を
みた１、この結果を第２図に承り１．尚比較例としく、
部分還元したに Ｌ４０甲独触媒を用いた場合の結果に
ついてもＩＪｆ記する。
第２図の結果１）ｔ ｒら明らかなように、部分還元し
たＣｕＯ−ＺｎＯ二元組成系触媒を用いる本発明方法−
Ｃ−は、３００ ｏ時間使用後もＣＯ除去率の低］・は
みられず、１ｔｉ４硫黄性に１ぐれでおり活性が充分肩
１持されていることが分る。これに対し、比較例のＣｕ
Ｏ単独触媒は比較的早い時期に活性が劣り、ＯＯ除去率
が低下づる。
たＣｕＯ−ＺｎＯ二元組成系触媒を用いる本発明方法−
Ｃ−は、３００ ｏ時間使用後もＣＯ除去率の低］・は
みられず、１ｔｉ４硫黄性に１ぐれでおり活性が充分肩
１持されていることが分る。これに対し、比較例のＣｕ
Ｏ単独触媒は比較的早い時期に活性が劣り、ＯＯ除去率
が低下づる。
実施例４
実施例１と同様の反応管に、ＣｕＯとＺｎＯを種々の割
合に変えて調製したＣｕＯ−ＺｎＯ二元絹成系触媒をそ
れぞれ充填し還元性ガスを導通して部分還元したのち触
媒層温度を１５０’Ｃに保持し、実施例１ど同じ供試ガ
スを常几及び空間速度５０．０ＯＯｈｒで通過させ、Ｃ
Ｏ除去率と触媒組成どの関係をみｌこ。その結果を第３
図に示す。
合に変えて調製したＣｕＯ−ＺｎＯ二元絹成系触媒をそ
れぞれ充填し還元性ガスを導通して部分還元したのち触
媒層温度を１５０’Ｃに保持し、実施例１ど同じ供試ガ
スを常几及び空間速度５０．０ＯＯｈｒで通過させ、Ｃ
Ｏ除去率と触媒組成どの関係をみｌこ。その結果を第３
図に示す。
この結果から明らかなどおり、本発明方法ではＣＬＪＯ
：２０〜４０重邑％、ｚｎｏ ： ８０〜６０重間％の
触媒組成の場合、ＣＯ除去効率が最も顕棺であることが
分る。
：２０〜４０重邑％、ｚｎｏ ： ８０〜６０重間％の
触媒組成の場合、ＣＯ除去効率が最も顕棺であることが
分る。
第１図は本発明方法による、ＣＯ除去率と触媒層温度ど
の関係を示１図、第２図はＣＯ除去率と触媒使用時間と
の関係を示す図、第３図はＣＯ除去率と触媒組成との関
係を示１図である。 代理人 弁理士 定立 勉 他１名
の関係を示１図、第２図はＣＯ除去率と触媒使用時間と
の関係を示す図、第３図はＣＯ除去率と触媒組成との関
係を示１図である。 代理人 弁理士 定立 勉 他１名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸素を主成分と覆る一酸化炭素含イ１フＩスを、部
分還元処理した酸化銅および酸化亜鉛の組み合わせより
なる二元組成系触媒ど接触させることを特徴どづる酸素
を主成分とする一酸化炭素含イ１ガスから一酸化炭素を
除去覆る方法。 ２ 二元組成系触媒の組成が、部分還元処理した酸化鋼
２０〜４０重量％、部分還元処理した酸化亜鉛８０〜６
０重量％よりなる特許請求の範囲第１項記載の酸素を主
成分と覆る一酸化ＩＵ２索含右カスから一酸化炭素を除
去する方法。 ３ 二元組成系触媒との接触温度が少くとも１４０”０
℃ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の酸素を１
−成分と覆る一酸化１９Ｊ素含右ガスから一酸化炭素を
除去覆る方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59016871A JPS60161310A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 酸素を主成分とする一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除去する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59016871A JPS60161310A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 酸素を主成分とする一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除去する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60161310A true JPS60161310A (ja) | 1985-08-23 |
| JPH0148201B2 JPH0148201B2 (ja) | 1989-10-18 |
Family
ID=11928259
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59016871A Granted JPS60161310A (ja) | 1984-01-31 | 1984-01-31 | 酸素を主成分とする一酸化炭素含有ガスから一酸化炭素を除去する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60161310A (ja) |
-
1984
- 1984-01-31 JP JP59016871A patent/JPS60161310A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0148201B2 (ja) | 1989-10-18 |
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