JPS60155270A - 繊維反応性クロム錯塩、およびその製造方法と使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 金属錯塩染料は以前から公知であり、種々の色調で繊維
製品を染色および捺染するために広範に使用されている
。この種類の染料に対する、例えば均染性やよび染色堅
ろう性についての要求水準は現在ますます高度化してき
ているが、従来技術ではこれら要求水準を十分に満足さ
せ得ないのが実情である。すなわち、公知の１：２−金
属錯塩アソーまたはアゾメチン染料の多くは繊維内への
拡散性が不足しているため均染性に対する今日の要求水
準を満足し得ない。また公知の１：１−金属錯塩アシ−
まだはアゾメチン染料のほとんどは強酸性ｐＨ条件で染
色を実施する必要があり、そのＩ）Ｈ条件においては何
種かの繊維材料は傷められてしまうという欠点があった
。

したがって本発明の目的は入手が容易であシ、使用方法
も簡単であってしかも全般的染色堅ろう性、特に湿潤堅
ろう性がすぐれた、今日の要求を満足する均染された染
色物を与える新規な金属錯塩アゾ−または−アゾメチン
染料を提供することである。しかしここに本発明によっ
て下記に詳細に定義された新規なりロム錯塩染料によっ
て上記の目的が達成されることが見出された。

本発明のクロム錯塩染料は下記一般式（１）で表わされ
る。

式中、 Ａは二環式に金属化可能なアゾ−またはアゾメチン染料
の残基、 Ｂは酸素原子を介してクロム原子に結合している一陰イ
オン性、二連の錯形成能を有する有機化合物の残基、 Ｌは無色の単官能配位子、 Ｘはハロゲンで置換されたＣＢ−４−アルカノイル反応
基または場合によってはハロゲンで置換されたｃｔ−４
−フルケノイル反応基またはピリミジン系の反応基を意
味し、この反応基Ｘは架橋メンバーを介して残基Ａおよ
び／またはＢに結合されている、Ｋａは陽イオン、 ｍは１．２またば３、 ｎ１ｄｌまたは２であシ、そして 基ＳＯｓ　ＯＫａは残基Ａおよび／またはＢに結合して
いる。

本発明による式（１）のクロム錯塩は中性である。二連
の錯形成可能な有機化合物としての残基Ｂはただ１つの
共有結合と１つの配位結合とによってクロム錯塩に参加
している。式（１）のクロム錯塩はその最大配位数６を
働かせるので、この錯塩はさらに１つの単官能配位子り
を含み、この配位子においては供与体原子の遊離電子対
が結合に関与している。

式（１）中のアソーまたはアゾメチン染料残基Ａｌｄ錯
形成基以外にさらに染料において通常の置換基を含有し
うる。たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチルのととき１乃至５個の炭素原子を有するア
ルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、インプロ
ポキシ、ブトキシのととき１乃至４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ
ととき１乃至６個の炭素原子を有するアシルアミノ基、
ベンゾイルアミノ基、アミノ基、アルキル基中にそれぞ
れｌ乃至４個の炭素原子を有するモノ−またはジアルキ
ルアミノ基、フェニルアミノ基、アルコキシ基中に１乃
至４個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基、ニ
トロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、フッ素、塩
素、臭素のごときハロゲン、スルファモイル基、カルバ
モイル基、ウレイド基、ヒドロキシ基、メチルスルホニ
ルのごときＣｌ−４−アルキルスルホニル基、カルボキ
シ基、スルホメチル基、スルホ基、１乃至２個の繊維反
応性基Ｘ１フエニルアゾまたはナフチルアゾのごときア
リールアゾ基などを含有しうる。

アゾまだはアゾメチル染料残基Ａとしては特に下記式（
２）の残基が考慮される。

式中、 Ｄはベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分の残基
、 Ｙは窒素原子またはＣＨ−基、 Ｋは、Ｙが窒素原子である場合には、特にベンゼン系、
ナフタリン系または複素環系のカップリング成分の残基
そしてＹがＣＨ−基である場合には０〜ヒドロキシアル
デヒドの残基、 ２１は−Ｎ＝Ｙ−基に対して〇−位置にちって一〇−ま
たは−ｃｏｏ−基を意味し、ｚ２は−Ｎ＝Ｙ−基に隣接
する位置にあってＫに結合しているものであって、−０
−まだは−ＮＣＲ）−（ここでＲは水素、場合によって
は置換されていてもよいＣ１−４−アルキルたとえばメ
チル、エチル、β−ヒドロキシエチル、イソプロピル、
ｎ−プロピル、５ｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ
−ブチル、ｎ−ブチルあるいは場合によっては置換され
ていてもよいフェニルを意味する）の基を意味し、 Ｋａ、ＸＸｒｒ＋Ｘｎは式（１）において記載した意味
を有する。

残基Ｂを含有する二連の錯形成可能な有機化合物として
は多数のものが考慮されるが、中でも１つの共有結合と
１つの配位結合とによってクロムと結合するキレート形
成剤が考慮され、この場合そのキレート形成剤はクロム
と共に好ましくは５員または６員環を形成する。

特にＢはβ−ジケトン、Ｏ−ヒドロキシアルデヒド、０
−ニトロソフェノールまたは〇−ニトロナフトールの残
基あるいは下記式の残基である。

式中、Ｒ，はアリール、特にフェニル、Ｒ２はＣｌ−４
−アルキルまだはアリール、特にフェニル、Ｒ３はアリ
ール、特にフェニルであシ、Ｈ〇−基はカルボニル基に
対して〇−位置でＲ３に結合しておシそしてＲ１、Ｒ２
、Ｒ３は場合によっては例えばフッ素、塩素、臭素のご
ときハロゲンまたはメトキシ、エトキシのごときｃｔ−
４−アルコキシによって置換されている。

特に好ましいのは、その中に含まれる残基Ｂがアセチル
アセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢酸−メチルエ
ステルまたは一エチルエステル、ベンソイル酢酸エチル
エステル、２−ヒドロキシアセトフェノン、ジベンゾイ
ルメタン、トロポロン、サリチルアルデヒド、マロンジ
アルデヒド、２−ブテン−３−ヒドロキシカルボン酸エ
チルエステル、または１−フェニル−３−メチル−４−
７セチルーまたは−４−ベンゾイルピラゾル−５−オン
の残基である化合物である。

式（１）中の無色の単官能配位子りは主としてＲ２０、
ＮＨ３、Ｒ４−ＯＨ％　Ｒ４ＮＨ２、（Ｒ４）２ＮＨ％
（Ｒ４）３Ｎまたはピリジンを意味する。なおここでＲ
ｔけメ千ルーエ千ル、プロピル、イソプロピル、ブチル
等のＣｌ−４−アルキルを意味する。

式（１）中における繊維反応性基Ｘ（単に反応基Ｘとも
いう）とは、その分子中に、たとえばセルロース材料の
場合には酸結合剤の存在そして場合によっては熱の作用
下でそのセルロースの水酸基と、また合成または天然ポ
リアミド繊維たとえばウールの場合ＫＶｉその繊維のＮ
Ｈ２−基と共有結合を形成して反応しうる１個まだはそ
れ以上の反応基または脱離可能な置換基を有しているよ
うなアシル基と理解されるべきである。

好ましくはＸは場合によってはモノアルキル化されたア
ミノ基たとえば−ＮＨ、’Ｎ（ＣＨ３）−１−Ｎ（Ｃ２
Ｈ５）−または−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−を介して、あるいは
１個のアミノ基を含む架橋メンバーを介して残基Ａおよ
び／またはＢに結合される。

さらに詳細には下記のごとき反応基が繊維反応性基Ｘと
して例示される： モノ−、ジ〜またはトリハロゲンビリミジニル基たとえ
ば２，４−ジクロル−５−ニトロ−または−５−メチル
−または−５−カルボキシメチル−または−５−カルボ
キシ−または−５−シアノ−または−５−ビニルまだは
−５−スルホ−まだは−５−モノ−まだは一ジーまたは
トリクロルメチル−または−５−カルボアルコキシ−ピ
リミジニル−６，２゜６−シクロルピリミシンー４−カ
ルボニル、２．４−ジクロルピリミジン−５−カルボニ
ル、２−クロル−４−メチルピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチル−４−クロルピリミジン−５−カルボニ
ル、２−メチルチオ−−４−フルオルピリミジン−５−
カルボニル、６−メチル−２，４−ジクロルピリミジン
−５−カルボニル、２，４．６−ドリクロルピリミシン
ー５−カルボニル、２，４−ジクロルピリミジン−５−
スルホニル、２，４−ジクロルピリミジン−６，２，４
，，５−トリクロルピリミジニル−６ならびに上記のク
ロル置換複素環式基の対応する臭素誘導体およびフッ素
誘導体、例示すれば２−フルオル−４−ピリミジニル、
２，６−ジノルオル−４−ピリミジニル、２，６−ジノ
ルオル−５−クロル−４−ピリミジニル、２−フルオル
−５゜６−ジクロル−４−ピリミジニル、２．６−ジノ
ルオル−５−メチル−４−ピリミジニル、２．５−ジフ
ルオルー６−メチルー４−ピリミジニル、２−フルオル
−５−メチル−６＝クロル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオル−５−二トロー６−クロル−４−ピリミジニル、
２−フルオル−５−ニトロ−６−クロル−４−ピリミジ
ニル、５−ブロム−２−フルオル−４−ピリミジニル、
２−フルオル−５−シアノ−４−ピリミジニル、２−フ
ルオル−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５．６−
ドリフルオルー４−ピリミジニル、５−クロル−６−ク
ロルメチル−２−フルオル−４−ピリミジニル、２，６
−ジフルオルー５−ブロムー４−ピリミジニル、２−フ
ルオル−５−クロル−６−クロルメチル−４＝ピリミジ
ニル、２，６−ジフルオルー５−クロルメチル−４−ピ
リミジニル、２，６−ジノルオル−５−ニトロ−４−ピ
リミジニル、２−フルオル−６−メチル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオル−５−クロル−６−メチル−４−ピ
リミジニル、２−フルオル−５−クロル−４−ピリミジ
ニル、２−フルオル−６−クロル−４−ピリミジニル、
６−ドリフルオルメチルー５−クロル−２−フルオル−
４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２−フル
オル−４−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−２
−フルオル−４−ピリミジニル、２−フルオル−５−ニ
トロ−４−ピリミジニル、２−フルオル−５−トリフル
オロメチル−４−ピリミジニル、２−フルオル−５−フ
ェニル−または−５−メチルスルホニル−４＝ピリミジ
ニル、２−フルオル−５−カルボアミド−４−ピリミジ
ニル、２−フルオル−５〜カルボメトキシ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオル−５−ブロム−６−トリフルオロ
メチル−４−ピリミジニル、２−フルレオＡ　−６−カ
ルポキサミドー４−ピリミジニル、２−フルオル−６−
カルポメトキシー４−ピリミジニル、２−フルオル−６
−フエニノし−４−ピリミジニル、２−フルオル−６−
ジアツー４−ピリミジニル、２，６−ジフルオＪレー５
−メチルスルホニル−４−ビリミジニ／Ｌ、、２−’７
ＪＬオルー５−スルホンアミド−４−ピリミジニル、２
−フルオル−５−クロル−６二カルポメトキシー４−ピ
リミジニルし、２゜６−ジフルオルー５−トリフルオロ
メチル−４−ピリミジニル；スルホニル基含有ビ１ノミ
シン環たとえば２−カルボキシ−メチＪしスＪレホニル
ーピリミジニル−４，２−メチノしスノしボニル−６−
メチルビリミジニＡ−４，２−メチルスルホニル−６−
ニチルピリミジニＪｂ−４，２−フェニルスルホニル−
５−クロル＝６−メチルピリミジニル−４，２，６−ピ
スーメチルスルホニルービリミジニル−４．２．６−ビ
ス−メチルスルホニルー５−クロルーピリミジニル−４
，２，４−ビス−メチルスルホニル−ピリミジニル−５
−スルホニル、２−メチルスルホニル−ピリミジニル−
４，２−フェニル−スルホニル−ピリミジニル−４，２
−トリクロルメチルスルホニル−６−メチル−ピリミジ
ニル−４，２−メチルスルホニル−５−クロル−６−メ
チル−ピリミジニル−４，２−メチル−スルホニル−５
−ブロム−６−メチル−ピリミジニル−４，２−メチル
スルホニル−５−クロル−６−ニチルービリミジニルー
４．２−メチルスルホニル−５−クロル−６−クロルメ
チル−ピリミジニル−４，２−メチルスルホニル−４−
クロル−６−メチル−ピリミジン−５−スルホニル、２
−メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチル−ピリミ
ジニル−４，２，５゜６−ドリスーメチルスルホニルー
ピリミジニルー４．２−メチルスルホニル−５，６−シ
タチルーピリミジニルー４．２−エチルスルホニル−５
−クロル−６−メチル−ピリミジニル−４，２−メチル
スルホニル−６−クロル−ピリミジニル−４，２，６−
ビス−メチルスルホニルー５−クロル−ピリミジニル＝
４．２−メチルスルホニル−６−カルボキシ−ピリミジ
ニル−４，２−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミ
ジニル−４，２−メチルスルホニル−６−カルボメトキ
シ−ピリミジニル−４，２−メチルスルホニル−５−カ
ルボキシ−ピリミジニル−４，２−メチルスルホニル−
５−シアノ−６−メドキシーピリミジニルー４．２−メ
チルスルホニル−５−クロル−ピリミジニル−４，２−
スルホエチルスルホニル−６−メチル−ピリミジニル−
４，２−メチルスルホニル−５−ブロム−ピリミジニル
−４，２−フェニルスルホニル−５−クロル−ピリミジ
ニル−４，２−カルボキシ−メチルスルホニル−５−ク
ロル−６−メチル−ピリミジニル−４，２−メチルスル
ホニル−６−クロルピリミジニル−４および−５・−カ
ルボニル、２，６−ビス−（メチルスルホニル）−ピリ
ミジン−４−または−５−カルボニル、２−エチルスル
ホニル−６−クロルピリミジン−５−カルボニル、２，
４−ビス−（メチルスルホニル）−ピリミジン−５−ス
ルホニル、２−メチルスルホニル−４−クロル−６−メ
チルピリミジン−５−スルホニルまたは一カルボニル。

、さらに脂肪族系の反応基の例として次のものが挙げら
れるニ アクリロイル基、モノ−、シーまだはトリクロルアクリ
ロイル基またはモノ−またはジブロムアクリロイル基た
とえば−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨ−α、−ＣＯＣＣＪ＝ＣＨ２
、−ＣＯ−Ｃα＝ＣＨ−ＣＨ３、さらには−ＣＯ−Ｃα
＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨ、α−またはβ−ブロムアクリロイル
基、α、β−ジクロル−またはα。

β−ジブロムプロピオニル基、クロルアセチル基、β−
クロルプロピオニル基。

特に好ましくは、式（１）中のＸは架橋メンバーを介し
て残基Ａに結合されたモノ−、シー、またはトリハロゲ
レピリミジニル基、アクリロイル基、モノ−、シーまた
はトリクロルアクリロイル基、モノ−またはジブロムア
クリロイル基、α、β−ジクロル−まだはα、β−ジブ
ロムプロピオニル基またはクロルアセチル基を意味する
。

とりわけ好ましい反応基Ｘはアミノ基含有架橋メンバー
を介して残基Ａに結合されたα。

β−ジブロムプロピオニル基、α−ブロムアクリロイル
基または２，６−ジフルオルー５−クロルピリミジニル
基である。

式（１）中の陽イオンＫａ　ｕ水素イオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウ
ムイオンまたは有機アミンたとえばトリエタノールアミ
ンの陽イオンである。

本発明によるクロム錯塩の中で特に好ましいものは下記
式（３）で表わされる。

式中、 Ｂはアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢
酸−メチルエステルまたは一エチルエステル、ベンゾイ
ル酢酸エチルエステル、２−ヒドロキシアセトフェノン
、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジベンゾイルメタン
、トロポロン、サリチルアルデヒド、マロンジアルデヒ
ド、２−ブテン−３−ヒドロキシカルボン酸エチルエス
テル、１−フェニル−３−メチル−４−アセチル−また
は−４−ベンゾイルピラゾル−５−オンの残基、 Ｌは無色の単官能配位子、 Ｄは−Ｎ＝Ｙ−基に対して〇−位置に−（ＣｏｋＯ下基
を含有しているベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ
成分の残基、 Ｙは窒素原子または−ＣＨ−基、 Ｋは、Ｙが窒素原子の場合には、基−Ｎ＝Ｙ−に隣接す
る位置に基−〔０またはＮＣＲ）　）−（ここでＲは水
素、場合によっては置換されている自−Ｃ４−アルキル
または場合によっては置換されているフェニルを意味ス
る）を含有しているベンゼン系またはナフタリン系ある
いは５−ビラソロン系、５−７ミノピラゾル系、アセト
アセドアリード系、またはベンゾイル酢酸アリーリド系
のカップリング成分の残基、また、Ｙが−ＣＨ−基であ
る場合には、Ｋは０−ヒドロキシ−ベンズアルデヒドま
たは０−ヒドロキシナフトアルデヒドの残基を意味する
、 Ｘはα、β−ジブロムプロピオニル、 α−ブロムアクリロイル、β−クロルアクリロイル、２
，６−ジフルオルー５−クロルピリミジニル、２−フル
オル−５−クロル−６−クロルメチルピリミジニル、２
−フルオル−５，６−ジクロルピリミジニルまたは２−
フルオル−５−クロル−６−メチルピリミジニルを意味
しそして基Ｘはアミノ基含有架橋メンバーを介してＤお
よび／またはＫに結合している、 Ｋａは陽イオン、 ｍは１．２または３、 ｎは１または２であシ、そして基５Ｏ３０Ｋａは残基り
および／またはＫに結合している。

Ｙが窒素原子を意味するものが特に好ましい。

式（１）乃至（３）における繊維反応性基Ｘは下記式の
架橋メンバーを介して結合していることが好ましい。

（式中、Ｒ５は水素またはＣ！−４−アルキルたとえば
メチル、エチル、プロピルまたはブチルである）。

格別に好ましいクロム錯塩は下記式（４）で表わされる
ものである。

式中、 Ｂはアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、アセト酢
酸エチルエステル、２−ヒドロキシアセトフェノン、２
−ヒドロキシベンゾフェノン、ｌ−フェニル−３−メチ
ル−４−７セチルビラゾルー５−オン、１−フェニル−
３−メチル−４−ベンゾイル−５−オンまたはサリチル
アルデヒドの残基、無色単官能配位子としてのＬは水、 Ｄはアブ架橋に対して〇−位置に酸素原子を含有してお
シ、そして場合によってはスルホ、ニトロ、塩素、基−
ＮＨ−Ｘ　によって置換されていてもよいベンゼン基、
またはアブ架橋に対して〇−位置に゛酸素原子を含有し
ておシそして場合によってはスルホ、ニトロ、基−ＮＨ
−Ｘによって置換されていてもよいナフタリン基、 Ｋけ基−ＮＨ−Ｘによる以外にさらにｌまだは２個のス
ルホン酸基によって置換されているナフタリン基（この
場合、そのａ　−ＮＨ−ｘは直接的まだはフェニルアミ
ノ基を介してナフタリン環に結合している）、１−フユ
ニ九−３−メチルピラゾロン−（５）基（この場合、基
−ＮＨ−Ｘはフェニル環に結合している）、または１−
（２’、２“−ジスルホスチルベン）−３−メチルピラ
ゾロン−（５）基（この場合、基−ＮＨ−Ｘは４“−位
置に結合している）、 ｘｈα、β−ジブロムプロピオニル、α−ブロムアクリ
ロイル、β−クロルアクリロイル、２，６−ジノルオル
−５−クロルピリミジニル、２−フルオル−５，６−ジ
クロルピリミジニル、２−フルオル−５−クロル−６−
クロルメチルピリミジニル、または２−フルオル−５−
クロル−６−メチルピリミジニルを意味し、そして Ｋａはアルカリ陽イオン、特にＮ＋ａ■を意味する。

式（４）におけるＢは特にアセチルアセトンの残基を意
味する。

さらに下記式（５）のクロム錯塩が特に好ましい。

（Ｌ十Ｂ） １１ 式中、Ｂ、Ｄ、ＬＸＫａは式（４）において記載した意
味を有し、アゾ基は一〇−基に対して〇−位置でナフタ
リン環に結合しておシ、Ｘはα、β−ジブロムプロピオ
ニルまたはα−ブロムアクリロイルを意味しそしてこの
クロム錯塩は２個を越えるスルホ基を含有することはな
い。

本発明はさらに式（１）のクロム錯塩の製造方法をも発
明の対象に包含するものであり、本発明の製造方法は、
残基Ｂを含有する二連の錯形成可能な有機化合物と、式 （式中、ＡとＫａは式（１）において前記した意味を有
しそしてｐは０．１．２または３、ｑＶｉｏ、１まだは
２、Ａｎけ陰イオンを意味する）の１：１−クロム錯塩
とを、水性媒質中、場合によっては木取外の無色の単官
能配位子りの存在で反応させそして場合によっては次に
得られたクロム錯塩審繊維反応性基Ｘを導入する化合物
と反応させる、ただしｐ＝ｏの場合には残基Ｂは少なく
とも１つのスルホ基を含有しそしてｑ＝Ｑの場合には残
基Ｂは少なくとも１つの繊維反応性基Ｘを含有するもの
とする、ことを特徴とする方法である。

二連の錯形成可能な有機化合物と式（６）のｌ：ｌ−ク
ロム錯塩との反応は６０乃至１００℃の温度かつ５乃至
１１のＩ）ＩＩにおいて実施するのが好ましい。

繊維反応性基を導入する化合物との反応は特に１５乃至
３０℃の温度かつ５乃至８のｐＨにおいて好まし〈実施
される。

基Ａを与えうる金属化可能なアソーおよびアゾメチン染
料は多数のものが文献に記載されている。たとえば、特
に下記式（７）＆ζ相当する。、Ｏ′−ジヒドロキシ−
１０−カルボキシｏ　／−ヒドロキシ−１Ｏ−ヒドロキ
シ−０７−アミツアゾーまたはアゾメチン化合物力５文
献によシ公知である。

式中、Ｚ３はヒドロキシ基、カルボキシ基またはメトキ
シ基、ｚ４はヒドロキシ基またはＨＮ（’Ｒ）基を意味
し、Ｄ、に、Ｙ、Ｋａ。

ＲおよびｍＶｉ式（２）において前記した意味を有し、
そしてＤおよび／またはＫは場合によっては繊維反応性
基Ｘを導入するために適当な官能基たとえばアミノ基あ
るいはアミノ基に変換可能な基例えばアセチルアミノ基
ちるいはニトロ基を含有する。

Ｙが窒素原子である式（７）の化合物はそれ自体公知の
方法によって、式 のアミンをジアゾ化しそして式 ４ のカップリング成分にカップリングするととによって製
造することができる。なお、上記式中ノＤ　ＸＫ　ｚ　
Ｚ３１．Ｚ４　、およびＫａは式（７）において記載し
た意味を有しｓ　十ｔ　＝”ｍである。

式（８）のシアノ成分のジアゾ化は一般に低温において
鉱酸水溶液中で亜硝酸の作用によシ行なわれ、式（９）
のカップリング成分へのカップリングは酸性、中性乃至
アルカリＰｌｋｐｉ１において行なわれる。

式（８）のアミンとしては例えば下記のものが考慮され
る： ２−アミノ−１−ヒドロキシ−ベンビン、２−アミノ−
１−メトキシベンぜン、 アントラニール酸、 ４−または５−スルホンアミド−アントラニール酸、 ３−または５−クロルアントラニール酸、４−クロル−
および４，６−シクロルー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−まだは５−または６−ニトロ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４−クロル−および４−メチル−および４−７セチルア
ミノー６−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンぜ
ン、 ６−７セチルアミノーおよび６−クロル−４−ニトロ−
２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−シアノ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシフェニル−５−メチル−お
よび−５−ベンジルスルホン、２−アミノ−１−ヒドロ
キシフェニル−４−メチルス　−エチルー、−クロル−
メチル−および−ブチルスルホン、 ６−クロル−５−二トローまたは６−ニトロ−２−アミ
ノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−メチルスルホン、 ２−アミノ−１−とドロキシベンゼン−４−または−５
−スルファミド、−スルフ−Ｎ−メチル−および−スル
フーＮ−β−ヒドロキシエチルアミド、 ２−アミノ−１−メトキシベンゼン−４−スルフアニリ
ド、 ４−メトキシ−５−クロル−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 ４−メチル−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン、 ４−クロル−５−二トロー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−メチル−２−アミノ−１−とドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−メトキシ−２−アミノ−１−ヒドロキ
シベンゼン、 ３．４．６−ドリクロルー２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−７セチルアミノー４−クロル−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４．６−シニトロー２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼ
ン、 ４〜ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５
−または−６−スルホン酸アミド、 ４−またＦｉ５−クロルアニシジン、 ４−または５−ニトロアニシジン、 ２−メトキシ−５−メチルアニリン、 ２．５−ジメトキシアニリン、 ４−または−５−β−ヒドロキシエチルスルホニル−２
−メトキシアニリン、 ４−メチル−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ２−アミノ−４−スルホ−１−ヒドロキシベンビン、 ４−クロル−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−クロル−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−クロルニラ−ニトロ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ５−ニトロ−４−スルホ−２−アミノ−１〜ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−ニトロ−６−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ６−ニトロ−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒドロキシ
ベンゼン、 ４−７セチルアミノー２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ゼン、 ４−アセチルアミノ−６−スルホ−２−アミノル１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ５−７セチルアミノー２−アミノ−１−ヒドロキシベン
ビン、 ６〜アセチルアミノ−４−スルホ−２−アミノ−１−ヒ
ドロキシベンゼン、 ４−クロル−２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−５
−スルファミド、 ２−アミノ−１−ヒドロキシベンゼン−４−（Ｎ　−２
’−カルボキシフェニル）スルファミド、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ大フタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−二トロ
ナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−スルホ−６−アセト
アミドナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフタ
リン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン、 ｌ−アミノ−２−ヒドロキシ−７−スルホナフタリン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−８−スルホナフタリン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−４−スルホナフタリン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−スルホナフタリン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−４，８−ジスルホナフタ
リン。

式（９）のカップリング成分はたとえば下記のグループ
のカップリング成分から誘導されうる： ＯＨ−基に対して〇−位置でカップリングするナフトー
ル。これは場合によってはハロゲン、特に塩素、アミノ
、アシルアミノ、アシル、Ｃ１４−アルコキシ、スルホ
ンアミド、Ｎ−モノまたはＮ、Ｎ−ジ置換されたスルホ
ンアミド、スルホおよびスルホン基によって置換されて
いる； アミノ基に対して〇−位置でカップリングするナフチル
アミン。これは場合によってはハロゲン、特に臭素、ｃ
ｔ−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコキシ、スルホンア
ミド、モノ−またはジ置換されたスルホンアミド、スル
ホまたはスルホン基によって置換されている；５−ピラ
ゾロンまたは５−７ミノビラゾル。

これは１−位置に、場合によってはハロゲンたとえば塩
素、ニトロ、Ｃｌ−４−アルキルおよびアルコキシ、ス
ルホンアミド、Ｎ−アルキル化スルホンアミド、スルホ
またはスルホン基、そして特にアミノ基またけアセチル
アミノ基によって置換されたフェニル基またはナフチル
基を有する； ２．６−シヒドロキシー３−シアノ−または−３−カル
ボンアミド−４−アルキルピリジンおよび６−ヒドロキ
シ−２−ピリドン。

これはその１−位置が場合によっては置換されだＣ１−
４−アルキルたとえばメチル、イソプロピル、β−ヒド
ロキシエチル、β−アミノエチル、γ−イソプロポキシ
プロピルによっであるいは−ＮＨ２まだは置換アミノ基
たとえばジメチルアミノまたはジエチルアミノによって
置換されておシ、３−位置にシアノ基またはカルボンア
ミド基をそして４−位置にＣｌ−４アルキル基：特にメ
チルを有する；アセト酢酸アニリドおよびベンゾイル酢
酸アニリド。これはそのアニリド核において場合によっ
てはＣｌ−４−アルキル、アルコキシ、アルキルスルホ
ニル、Ｃ１４−ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキ
ルまたはシアノアルキルスルホニル、スルホンアミド、
Ｎ−アルキル化スルホンアミド、スルホおよびハロゲン
ならびにニトロ、アミノまたはアセチルアミノによって
置換されていてもよい； 低分子アシルアミノ基および／または１乃至５個の炭素
原子を有するアルキル基によって置換されておシそして
〇−位置でカップリングングするフェノール、ならびに
ヒドロキシフェノール、特にレソルシン。

かかるカップリング成分の例を以下に示す。

２−ナフトール、 １−ナフトール、 ■−ヒドロキシナフタリンー４−または−５−または−
８−スルホン酸または−３，６−または−４，８−ジス
ルホン酸、 １．３−４たけ１．５−ジヒドロキシナフタリン、 １−ヒドロキシ−７−７ミノナフタリンー３−スルホン
酸、 ２−ナフトール−６−スルホンアミド、ｌ−ヒドロキシ
−７−アミノ−または−７−Ｎ−メチル−またはＮ−ア
セチルアミノナフタリン−３−スルホン酸、 ２−ナフトール−６−β−ヒドロキシエチルスルホン、 １−ヒドロキシ−６−アミノ−またＦｉ−６−Ｎ−メチ
ル−または−６−Ｎ−アセチルアミノナフタリン−３−
スルホン酸、 １−ヒドロキシ−７−アミノナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸、 １−ヒドロキシ−６−アミノナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸、 １−アセチルアミノ−７−ナフトール、１−ヒドロキシ
−６−Ｎ−（４’−７ミノフエニル）アミノナフタリン
−３−スルホン酸、ｌ−ヒドロキシ−５−アミノナフタ
リン−３−スルホン酸、 １−プロピオニルアミノ−７−ナフトール、２−ヒドロ
キシ−６−アミノナフタリン−４−スルホン酸、 ２〜ヒドロキシ−８−７ミノナフタリンー６−スルホン
酸、 １−カルボメトキシアミノ−７−ナフトール、 １−ヒドロキシ−８−アミノナフタリン−５−スルホン
酸、 ｌ−カルボエトキシ−アミノ−７−ナフトール、 ｌ−ヒドロキシ−８−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−カルボプロポキシアミノ−７−ナフトール、 ■−ヒドロキシー８−アミノナフタリン−３−スルホン
酸、 １−ジメチルアミノスルホニル−アミノ−７−ナフトー
ル、 ６−または８−アセチルアミノ−２−ナフトール、 ｌ−ヒドロキシ−８−アミノ−ナフタリン−または−８
−７セチルアミノナフタリンー３．５−または−３，６
−ジスルホン酸、４−アセチルアミノ−２−ナフトール
、２−ヒドロキシ−５−７ミノナフタリンー４．７−ジ
スルホン酸、 ４−メトキシ−１−ナフトール、 ４−アセチルアミノ−１−ナフトール、１−ナフトール
−３−１−４−１−５−または−８−スルホンアミド、 ２−ナフトール−３−１−４−１−５−１−６−１−７
−または−８−スルホンアミド、５．８−ジクロル−１
−ナフトーノし、５−クロル−１−ナフトール、 ２−ナフチルアミン、 ２−ナフチルアミン−１−または−６−スルホン酸、 ２−アミノナフタリン−５−１−６−まだは−７−スル
ホンアミド、 ２−アミノナフタリン−６−スルホン酸−Ｎ−メチル−
１−エチル−１−イソプロピル−１−β−オキシエチル
−または−メトキシプロピルアミド、 ２−７ミノナフタリンー６−スノしホアニ１ノド、 ２−アミノナフタリン−６−スノしホン醒−Ｎ−メチル
アニリド、 １−アミノナフタリン−３−１−４−または−５−スル
ホンアミド、 １−アミノナフタリン−５−メチルまだは一エチルスル
ホン、 ５．８−ジク順し−１−アミツナフタ１ノン、２−フェ
ニルアミツナフタ１ノン、 ２−Ｎ−メチルアミツナフタ１ノン、 ２−Ｎ−エチルアミツナフタ１ノン、 ２−フェニルアミツナフタ１ノン−５−１−６−または
−７−スルホンアミド、 ２−　（３’−クロルフエニ／ｌ、アミノ）−ナフタリ
ン−５−１−６−または−７−スノしホンアミド、 ６−メチル−２−アミツナフタ区ノン、６−ブロム−２
−アミツナフタ１ノン、６−メドキシー２−７ミノナフ
タリン、１．３−ジメチルピラゾロン、 ３−メチル−５−ピラゾロン、 １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−フェニル−３−カルボンアミｔ’−５−ピラゾロン
、 １−　（２’−、３’−または４′−メチルフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 ］　−Ｃ３’−または４′−（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル）−フェニルツー３−メチル−５−ピラゾロン
、 １、−　（２’−メトキシフェニル）−３−メチル−５
−ピラゾロン、 １−　（２’−、３’−または４′−クロルフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−　（２’−、’　３’−または４′−二トロフェニ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−（２’、５’−または３／、４／−ジクロルフェニ
ル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（２’−、
３’−または４′−スルファモイルフェニル）−３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−　（２’−、３’−または
４′−メチルスルホニルフェニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、 ２．６−シヒドロキシー３−シアノ−４−メチルビリジ
ン、 １−メチル−３−シアノ−４−エチル−６−ヒトロキシ
ピリドンー（２）、 １−アミノ−３−シアノ−４−メチル−６−ヒトロキシ
ビリドンー（２）、 １−フェニル−３−カルボンアミド−４−メチル−６−
ヒトロキシピリドンー（２）、アセトアセトアニリド、 アセトアセト−ｏ　−、−ｍ−または−ｐ−スルホアニ
リド、 アセトアセト−４−（β−ヒドロキシエチルスルホニル
）−アニリド、 アセトアセト−〇−７ニシジド、 アセトアセト−ナフチルアミド、 アセトアセト−ｏ−ｆ、ルイジド、 アセトアセト−０−クロルアニリド、 アセトアセト−ｍ−または−ｐ−クロルアニリド、 アセトアセトアニリド−３−まだは−４−スルホンアミ
ド、 アセトアセト−３−または−４−アミノアニリド、 アセトアセト−ｍ−キシリジド、 ベンゾイルアセトアニリド、 ４−メチルフェノール、 ３−ジアルキルアミノフェノール、特に３−シメチルア
ミノーおよび３−ジエチルアミノフェノール、 ４−ｔ−ブチルフェノール、 ４−ｔ−アミルフェノール、 ２−またけ３−アセチルアミノ−４−メチルフェノール
、 ２−メトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
、 ２−エトキシカルボニルアミノ−４−メチルフェノール
、 ３．４−ジメチルフェノールおよび２，４−ジメチルフ
ェノール、 ３−アミノ−４−スルホフェノール、 １−　（４’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 １−　（２’−、３’−または４′−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、 ｌ−（２’−クロル−４′−または−５′−スルホフェ
ニル）−３−メチル−５−ピラゾロン、１−　（２’−
メチル−６′−クロルフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、 １−　（２’−メチル−４７−スルホフェニル）−３−
メチル−５−ピラゾロン、 １−、ｃ　２’−、３’−まだは４′−クロル−または
メチル−まだはスルホフェニル）−３−カルボキシ−５
−ピラゾロン、 １−［５’−スルホナフチル（２’）：）−３−メチル
−５−ピラゾロン、 １−〔４“−アミノ−２′、２“−ジスルホスチルベン
−（４’）：）−３−メチル−５−ピラゾロン、 １−エチル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒトロキシ
ピリドンー（２）、 Ｊ−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒト
ロキシビリドンー（２）、２．６−シヒドロキシー４−
メチル−３−スルホメチルピリジン、 ２．４．Ｇ−トリヒドロキシピリミジン、ｌ−メチル−
４−ヒドロキシキノルー２−オン。

式（７）の７ゾメチン染料の製造のためには上記した式
（８）の芳香族アミンを公知方法によって０−ヒドロキ
シベンズアルデヒドまたは一〇−ヒドロキシナフトアル
デヒドとを縮合すればよい。

適当なアルデヒドを例示すれば以下のものである： ２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ３−および５−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、 ３．５−および３，６−シメチルー２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、 ５−ブチル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ５−クロル−または−ブロムー２−ヒドロキシベンズア
ルデヒド、 ３−および４−クロル−２−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド、 ３．５−ジクロル−２−ヒドロキシベンズアルデヒド、 ３−クロル−５−メチル−２−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、 ３−メチル−５−クロル−２−ヒドロキシベンズアルデ
ヒド、 ３−および４−および５−ニトロ−２−ヒドロキシベン
ズアルデヒド、 ３．５−ジニトロ−および４−クロル−５−二トロー２
−ヒドロキシベンズアルデヒド、４−メトキシ−２−ヒ
ドロキシベンズアルデヒド、 １−ヒドロキシ−２−ナフトアルデヒドおよびその４−
位置塩素化誘導体、および２−ヒドロキシ−１−ナフト
アルデヒド。

本発明によるクロム錯塩においてはＹが窒素原子そして
Ｋがナフタリン系カップリング成分の残基、特にアミノ
ナフトール−モノ−またはジスルホン酸の残基であるも
のが好ましい。

場合によっては残基りおよび／まだはＫの中の遊離アミ
ノ基はカップリング後にアシル化剤またはアルキル化剤
によってアシルアミノ基またはアルキルアミノ基に変換
することができる。また同様に残基りおよび／またはＫ
の中のヒドロキシ基はアルキル化によってアルコキシ基
に変換することができる。

式（６）の１：１−クロム錯塩アゾメチン染料のいま１
つの製造法によれば、式（６）のｌ：ｌ−クロム錯塩は
式（７）のアゾメチンを用いる代りに、式（８）のアミ
ンと０−ヒドロキシアルデヒドとの混合物を使用して製
造される。

式（８）のアミン、式（９）のカップリング成分および
０−ヒドロキシアルデヒドはアミノ基に変換可能な基た
とえばアセチルアミノ基やニトロ基を含有しうる。その
場合、好ましくは式（７ンの染料製造あるいは式（６）
のｌ：１−クロム錯塩製造の工程の終シに、例えばアセ
チルアミノ基はケン化によって、ニトロ基は還元によっ
てアミノ基に変換することができる。

１：１−クロム錯塩の製造はそれ自体公知の方法によっ
て実施される。例えば式（６）の化合物の１：１−クロ
ム錯塩は金属を含んでいない出発化合物を酸性媒質中で
塩化クロム、フッ化クロムまたは硫酸クロムのごとき三
価クロムの塩と、場合によってはアルコールやヒドロキ
シカルボン酸などのごとき溶解促進またはクロム化促進
のための剤の存在下で反応させる。続いてそのｌ：ｌ−
錯塩を５乃至１１のｐｍ価において残基Ｂを導入する化
合物と反応させる。

残基Ｂを導入する化合物の例としては特に次のものが挙
げられる。

アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、酢酸−メチル
エステルまたは一エチルエステル、ベンゾイル酢酸エチ
ルエステル、２−ヒドロキシアセトフェノン、２−ヒド
ロキシベンゾフェノン、ジベンゾイルメタン、ジベンゾ
イル、トリポロン、サリチルアルデヒド、マロン酸アル
デヒド、２−ブテン−３−ヒドロキシカルボン酸エチル
エステル、１−フェニル−３−メチル−４−アセチル−
または−４−ベンゾイルシラゾル−５−オン、２−ニト
ロンフェノール、２−ニトロソナフトール、２−ヒドロ
キシ−１−ナフチルアルデヒド、１．３−ジフェニル−
プロパン−１，３−ジオン。

式（６）の１＝１〜クロム錯塩を場合によっては水板外
の上記に例示した無色単官能配位子りの存在で残基Ｂを
導入する有機化合物と反応させると下記式（１０）のク
ロム錯塩が得られる。

（式中のＡ、　Ｂ、　Ｌ、Ｋａ）ＸＸｍは式（１）にお
いて記載した意味を有しそしてｑは０，１または２であ
る）。

式（１）のクロム錯塩中の反応基Ｘが残基Ａに結合して
いる場合には、その反応基の導入は式（６）の１：１−
クロム錯塩の製造後に実施するのが有利であシ、好まし
くは式（６）の１：１−クロム錯塩と残基Ｂを導入する
化合物との反応の後に引続いて実施する。式（１）のク
ロム錯塩中の反応基Ｘが残基Ｂに結合されている場合に
は、その導入は式（６）の１：１−クロム錯塩との反応
に続いて実施するのが好ましい。

式（６）の１：１−クロム錯塩あるいは式（１０）のク
ロム錯塩への繊維反応性基Ｘの導入はそれ自体公知の方
法でそのクロム錯塩と１種または２種の該反応基Ｘを導
入または形成する剤と反応させることによって行なわれ
る。この場合、式（６）または（１０）中の残基Ａおよ
び／またはＢは繊維反応性基Ｘを導入するだめに適当な
官能基を含有していなければならない。

かかる基Ｘの導入に適当な基の例は、場合によってはモ
ノアルキル化されたアミノ基たとえば−ＮＨ２、Ｎ（Ｃ
Ｈ３）Ｈまたは−Ｎ（Ｃ２’Ｈ６）Ｈなどである。

オキシ、チオまたは好ましくはアミノ基を介して結合さ
れる繊維反応性基の導入は式（６）または（１０）のク
ロム錯塩を１つまたは２つ（場合によシ互に異種である
）の反応基Ｘを導入する１種′または２種のアシル化剤
と反応させることによって実施される。

本発明はさらにクロム錯塩で繊維材料を染色するだめの
方法をも発明の対象として含むものであシ、本発明の染
色方法は、残基Ｂを導入する化合物と下記式 （式中、ＡｌＬｌＸは式（１）において記載した意味を
有し、ｐは０乃至３、ｑは０乃至２、そしてＡｎは陰イ
オンを意味する）の１＝１−クロム錯塩と被染色繊維材
料と場合によってはさらにその他添加物とを含有してい
る水性浴を使用し、この浴を場合によっては段階的に１
００℃まで加熱し、次にアルカリ性に調整しそして染色
物を仕上げる、ただしｐ＝０の場合には残基Ｂは少なく
とも１つのスルホ基を含有し、そしてｑ＝Ｑの場合には
残基Ｂは少なくとも１つの繊維反応性基Ｘを含有するも
のとする、ことを特徴とする。

残基Ｂを導入する化合物と式（１１）のｌ：１−クロム
錯塩とは特に２：１乃至ｌ：１の範囲のモル比で使用さ
れる。よシ好ましいモル比はｌ：ｌである。

この染色方法の好ましい実施態−穣−徒おいては、上記
成分を含有している染浴は１０乃至４５分間で６０乃至
８０℃まで加熱され、この浴温度にｌＯ乃至４５分間保
持されそして次に１０乃至３０分間で１００℃まで加熱
され、この温度に３０乃至９０分間保持され、しかるの
ち８５℃まで冷却され、浴のｐＨが８乃至９に調整され
そしてさらにｌＯ乃至３０分間８５℃の温度に保持され
る。

染浴へのその他添加物として、無機または有機酸、特に
酢酸、アルカリ塩またはアンモニウム塩、特に硫酸アン
モニウム、および場合によっては均染剤を含有させるこ
とができる。

式（１，１）のクロム錯塩は、前記したように、アゾ染
料またはアゾメチン染料、特に式（２）のごとき染料を
、場合によっては木取外の配位子りの存在で前記したク
ロム化剤の１つと反応させることによって得られる。繊
維反応性基の導入は任意の工程段階において、好ましく
はｌ：ｌ−クロム錯塩の製造後に実施されうる。

本発明の染色方法においては特に下記式（１２）のｌ：
ｌ−クロム錯塩が使用される。

式中、Ｄ％　Ｋ、Ｌｓ、ＲＸＫａ、ＸＸ　ＹＸｍ。

ｎは式（３）において前記した意味を有しそしてＡｎは
陰イオンである。

さらに好ましくは下記式（１３）のクロム錯塩が使用さ
れる。

式中、Ｄ、に、Ｌ、Ｋａ、Ｘは式（４）において前記し
た意味を有しそしてＡｎは陰イオンである。

本発明による染色方法には、残基Ｂを導入する化合物と
してすでに前記に例示した化合物がすべて使用できる。

残基Ｂ中に含有されていて錯形成に関与しないアシル化
可能なアミノ基は予め繊維反応性基Ｘを導入するアシル
化剤と反応させておくことができる。特に残基Ｂを導入
する化合物としては式（３）および（４）において記載
されたものが考慮される。

場合によっては本発明による染色方法は水板外の無色の
単官能化合物りの存在で実施され、この場合その化合物
りとしてはすでに前記に例示したものが考慮される。

特に好ましい本発明の染色方法の実施態様においては残
基Ｂを導入する化合物としてアセチルアセトンがそして
ｌ：１−クロム錯塩として下記式（１４）のクロム錯塩
が使用される。

式中のり、Ｉ、Ｋａ、Ｘは式（５）において記載した意
味を有しそしてＡｎは陰イオンを意味する。

本発明の染色法によれば式（１）のクロム錯塩は染色中
に形成され、しかもその際実質的に予め製造され単離さ
れた式（１）の染料を用いた場合と同様な染色上の利点
が得られる。

本発明による式（１）のクロム錯塩ならびに本発明によ
る染色方法において生成されるクロム錯塩はウール、シ
ルク、レザー、合成ポリアミド、木綿等の窒素基含有ま
たは水酸基含有材料の染色のために適・する。そして全
般的染色堅ろう性にすぐれた、特にきわめて良好な摩擦
堅ろう性、湿潤堅ろう性、湿潤摩擦堅ろう性および耐光
堅ろう性を有する黄色、褐色、オレンジ色、赤、青、緑
および黒の各色調に均整に染色された染色物が得られる
。さらに本発明による染料は繊維反応性酸性染料と非常
に良好に組合わせることができる。被染色繊維材料は各
種の加工形状であシうる。

た吉えば素繊維、糸、織物まだは編物の形状であシうる
。

以下に本発明を説明するための実施例を示す。実施例中
の部は重量部である。重量部と容量部との関係はダラム
と立方センナとの関係と同じである。

実施例１ ４−ニトロ−６−スルホ−２−７ミノフエノールをジア
ゾ化しそしてそのジアゾ化合物を１−ナフトール−８−
アミノ−５−スルホン酸にカップリングして得られたモ
ノアゾ染゛料４８．４４部を公知方法で反応させて１：
ｌ−クロム錯塩を生成させる。この生成物を４００部の
水に懸濁しアセチルアセトン１０．０部を加える。Ｎａ
ＯＨ（２規定）でｐＨを７乃至７．３に保持しながら７
５乃至８０℃まで加熱すると溶液となる。定常的にｐＨ
調整しながらこの溶液を７５〜８０℃で１時間攪拌する
。

付加完了後に２０〜２５℃まで冷却する。

アセトン５ｒｎｌで希釈した塩化１，２−ジブロムプロ
ピオニル３４部を２０〜２５℃の温度且つｐＨをＮａ０
Ｈ（２規定）で６．５〜７に保持しながら２０乃至３０
分間で滴下する。ｐｌ（を制御しながら２時間攪拌した
のち得られた反応性クロム錯塩を清澄ｒ過しそして溶液
を濃縮する。かくして得られた染料で後記染色例２に記
載した方法に従ってウールを染色したところ繊維はマリ
ンブルーの色調に均染され、その染色堅ろう度は優秀で
あった。染料の最大吸収波長（λｍａｘ　）　、ｓ　７
７　ｎｍ実施例２ １−ジアゾ−２−ナフトール−４−スルホン酸を２−ア
ミノ−５−ナフトール−７−スルホン酸にアルカリ性カ
ップリングして得られたモノアゾ染料の】：１−クロム
錯塩５３９部を５００部の水にカセイソーダ希溶液を加
えてｐＨ７で溶解する。アセチルアセトン１００部を添
加したのちカセイソーダ希溶液でｐｎを６５に調整しそ
して９０〜９５℃で３０分間この反応混合物を攪拌する
。この染料溶液を次に５０℃まで冷却して重炭酸ナトリ
ウム１５部を加える。１０分間攪拌しだのち２００部の
氷を加えて１０〜１５℃に冷却しそして塩化１，２−ジ
ブロムプロピオニル３０部を約１時間で滴下する。この
あとさらに２〜３時間室温で攪拌をつづける。下記式の
染料が生成されるので、その溶液を乾燥体となるましか
してきわめてよく水に溶ける暗色の粉末の形状で染料が
得られる。この染料で染色例２に従ってウールを染色し
たところ染色堅ろう性のすぐれた濃青色に均染された染
色物が得られた。λｍａｘ＝　６２０　ｎｍ同様の特性
を有するその他の染料が上記の実施例に準じて次の表１
の１欄に記載したモ゛　ノアゾ化合物の１：１−クロム
錯塩を■欄に記載した無色化合物と反応させそして次に
得られたｌ：２−クロム錯塩を塩化ｌ、２−ジブロムプ
ロピオニルでアシル化することによって得られた。それ
ら染料のウール染色の色調が■欄に、また各染料の最大
吸収波長（λｍａｘ（ｎｍ））を■欄に示されている。

−ＣＯ＋＋＋　ω ６ ズ へ　の　寸　の 一一一 トドトド −へ　ｃｖ）　寸 へ　へへへ ０　−　へ　〜 （イ）　（イ）　■　の 呂 〜 −Ｐ　の　； ＊　容　寸　寸 ５　竿　；８３ ■　ロ　−　囚 の　０　ロ　Ｑ と 、困 同様方法によシ次の表■の１．欄に示したアミノモノア
ゾ化合物の１＝１−クロム錯塩を最初に■欄に示した反
応基と反応させ、そして次に■欄に記載した無色化合物
と反応させることによって前記と同様の特性を有するそ
の他の染料が得られた。これらの新規染料はウールを■
欄に示す色調に均染することができだ。各染料の最大吸
収波長（λｍａｘ（ｎｍ））　を第■欄に示す。

実施例９６ ジアゾ化１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−ニトロベン
ぜシー６−スルホン藪と１−フェニル−３−メチル−５
−ピラゾロンとからなるモノアゾ染料４１．９部をアゾ
化合物１分子についてクロム１原子を含むｌ：１−クロ
ム錯塩の形で６０〜７０℃の水６００部に攪拌しなから
忠濁しそしてｐＨが９．０〜９．５になるまで５規定水
酸化ナトリウム溶液を加えて溶液とする。次に温度を６
０〜７０℃に保持しながら水１００部中結晶硫化ナトリ
ウム（ＮａｚＳ　Ｘ　９　Ｈ２Ｏ）　３６．０部の溶液
を１時間で滴下する。ニトロ基の還元の進行と共に溶液
の色が橙黄色から橙赤色に変化する。上記と同じ温度で
２乃至３時間攪拌を続けると還元が終了する。これによ
って得られたアミノ基含有１：ｌ−クロム錯塩を反応溶
液の中和と塩化ナトリウムの添加によって析出させ、ｒ
過単離し、そして塩化ナトリウム希溶液で洗う。

得られた濾過ケーキを６０〜６５℃の水６００部に懸濁
しそして２規定水酸化ナトリウム溶液の添加によシｐＨ
８，５〜９．０で溶解させる。この溶液にアセチルアセ
トン１０．０部を添加しそしてその反応混合物をｐＨ８
，０〜９．０に保持しながら６０〜７０℃でに１−クロ
ム錯塩と配位子との反応が終了するまで攪拌を続ける。

得られた橙赤色反応溶液を次に１０〜１５℃まで冷却し
そしてアセトン３０結晶塩化１．２−ジブロムプロピオ
ニル３０部の溶液を１時間で添加する。この際同時に２
規定水酸化ナトリウム溶液を滴下してｐＨを６．０〜６
．５に保持する。室温でさらに２時間攪拌したのち、生
成した下記構造の金属錯塩を塩化ナトリウムの添加によ
って反応溶液から析出させ、ｒ過単離しそして７０℃で
真空乾燥する。

この新規な水溶性の染料を用いて後記の染色実施例に従
ってウール繊維材料を染色したところ湿潤堅ろう且つ耐
光堅ろうなオレンジ色に完全に染色された染色物が得ら
れた。染料の最大吸収波長λｍａｘ＝　４９２　ｎｍ　
０上記実施例においてアミノ基含有１：１−クロム錯塩
を７セチルアセトンに代えてベンゾイルアセトン１６．
２部と反応させた場合には、やや赤味を帯びたオレンジ
染料が得られ、それは上記のものと同じ染色学的特性を
有していた。λｍａｘ＝＝４９８ｎｍ 同様の特性を有するその他の染料が上記と同様の方法に
よって次の表■のｌ欄に示した、ｌ：１−クロム錯塩と
して存在するアミノ基含有モノアゾ染料を■欄に示した
無色化合物と反応させそして得られたクロム錯塩を塩化
１．２−ジブロムプロピオニルでアシル化することによ
って得られた。それらの新規染料でウールを染色した場
合の染色の色調が■欄に示されている。各染料の最大吸
収波長（λｍａｘ（ｎｍ））を■欄に示す。

￥ ８８ −Ｌｌ−Ｊ−１ ば　ロ 染色例１ 本例は下記式のクロム錯塩の染浴内における調製と同時
的染色の例を示す。

水３４０部に対して下記式の１：ｌ−クロム錯塩０．６
６部、アセチルアセトン０．６６部、硫酸アンモニウム
０．４部、酢酸（８０％のもの）０．４部および均染剤
０．２部を含有している染浴の中にウール織物１０部を
入れる。

２０分間で７０〜７５℃まで加熱し、この１度を３０分
間保持する。次に１５分間で−ＯＯ℃まで温度を上げ、
この浴温度を９０部間保持する。しかるのち５分間で温
度を８５℃まで下け、２５％アンモニア溶液０４部を加
えてｐＨを約８．５に調整する。８５℃に１５分間保持
したのちウール織物を浴から取シ出してすすぎ洗いする
。マリンブルーの色調に均染された染色物が得られる。

染色例２ ４０００部の５０℃の水に８０％酢酸４部、脂肪アミン
の付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルア
ミン２５％、オクタデセニルアミン４５％と７モルチの
エチレンオキシドとからなるもの）の酸性硫酸エステル
のアンモニウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順
次添加溶解する。

別に１００部の水に実施例２で得られた染料４部を加熱
溶解しそしてこの溶液を上記の染浴に加える。次に予め
湿潤したウール編糸１００部を染浴に浸漬しそして浴温
度を３０分間で５０℃から８０℃まで上げる。８０℃で
２０分間染色したのち染浴を沸騰するまで加熱しそして
沸騰させながらさらに９０分間染色する。染料は基質に
ほとんど完全に吸尽される。浴温度を８０℃まで下げた
のち、約４．５である浴のＩ’ｌｌをアンモニア溶液を
添加して８５まで上げ、このＩ）ＩＩを保持して８０℃
で２０分間染色物を後処理する。温水と冷水で徹底的に
すすぎ洗いしたのち、８０％ギ酸１部を加えて酸性化し
、遠心脱水しそして乾燥する。しかして湿潤堅ろう性、
摩擦堅ろう性が非常に良好であシかつ耐光堅ろう性も優
秀な濃い青色に染色された毛糸が得られる。

染色例３ 耐縮充加工（ａｎｔｉｆｅｌｔｉｎｇ　ｆｉｎｉｓｈ　
）されたウール織物を下記に示す組成の液で含浸させそ
してパッシング装置にかけて湿分２５０％まで絞る。

Ｄｉａｐｒｉｎｔ　ＲＥＧ　（耐酸性濃厚剤）　４　部
スルファミン酸　１　部 チメン（Ｔｈｙｍｅｎｅ　）　０．２部乳化剤　０．２
部 水　９４．６部 １００部 この含浸された材料を次に実施例３の染料を常法により
塗布したプリントパターンを有する転写紙と一緒に加熱
可能なプレスに挿入して１００乃至１０５℃の温度、約
０．５　ｋｇ／ｃｒｔ？の圧力で３分間プレスする。印
捺されたウール織物をすすぎ洗いして乾燥する。しかし
て対応する濃黒色のプリント模様を有するウール織物が
得られ、その染色堅ろう性は非常に良好である。

染色例４ 塩素処理したウールからなるフランネル織物をパッド染
色機にかけて下記組成の染色液をパッシングしそして湿
分１００％となるまで絞る。

実施例１３の染料　５０部 尿素　３００部 ５ｏｌｖｉｔｏｓｅ　ＯＦＡ、　４％（濃厚剤）　３２
０部陰イオン活性脂肪アルコール エーテルスルフェートと非イオン 湿潤剤との混合物　１０部 染色例２で使用した均染剤　ｌＯ部 メタ重亜硫酸ナトリウム　１０部 ８０％酢酸　１０部 水　２９０部 パッド染色液１０００部 上記によシ染色液を含浸させた織物を次にロールに巻き
上げ、気密に包装した形態で４８時間室温に放置する。

しかるのちこの織物材料を冷水ですすぎ洗いしそして次
にｐＨを８．５に到達させるのに十分な量の２４％アン
モニア溶液を含有する新鮮な浴で処理しそして１５分間
８０℃に保持する。温水ですすぎ洗いしたのち最後に８
０％酢酸で酸性にして乾燥する。これによって染色堅ろ
う性のすぐれた完全黒色に染色されたウール織物が得ら
れる。

染色例５ 塩素処理したウールからなるフランネル織物をパッド染
色機にかけて下記組成の染料液を含浸させそして湿分１
００％まで絞る。

実施例５６の染料　５０部 ５ｏｌｖｉｔＯｓｅ　ＯＦＡ、　４０％（ｄ原剤）　３
００部陰イオン活性脂肪アルコールエーテルスルフェー
トと非イオン湿潤剤との混合物　２０部染色例２で使用
した均染剤　１０部 ８０チ酢酸　２０部 水　６００　部 パッド染色液１０００部 上記によシパジングされた織物を次に蒸熱器に導入して
飽和蒸気で２０乃至４０分間スチーミング処理する。冷
水ですすぎ洗いしたのち織物を次にｐｕと８．５に到達
させるのに十分な量の２４％アンモニア溶液を含む新鮮
な浴で８０℃で１５分間処理する。このあと温水ですす
ぎ洗いし、最後に８０％酢酸で酸性にして乾燥する。こ
れによってすぐれた染色堅ろう性を有する完全黒色に染
色されたウール織物が得られる。

染色例６ ５０℃の水１０００部の中に８０％酢酸４部、脂肪アミ
ンの付加物（ヘキサデシルアミン３°０％、オクタデシ
ルアミン２５％、オクタデセニルアミン４５チおよび７
モルのエチレンオキシドとからなるもの）の酸性硫酸エ
ステルのアンモニウム塩２部および硫酸アンモニウム４
部を順次溶解する。

実施例１７の染料３部を１００部の水に加熱溶解しそし
てこの溶液を上記の溶液に加える。循環式染色機に予備
湿潤した巻物形状のスラビング（Ｓｌｕｂｂｉｎｇ）　
１００部を装填しそして上記によシ仕立てられた浴の温
度を３０分間で５０℃から９７〜９９℃まで上げ、そし
て引き続いて９０分間沸騰させて染色する。染料はほぼ
完全に基質に吸尽される。浴温度を８０℃まで下げたの
ち、その約４．５であるｐＨをアンモニア溶液の添加に
よって８．５まで上昇させ、この１）１１価を保持して
上記８０℃の温度で後処理する。温水と冷水で徹底的に
すすぎ洗いしたのち、８０％ギ酸１部で酸性化し、遠心
脱水して乾燥する。しかして湿潤堅ろう性が非常に高く
、耐光堅ろう性もすぐれた濃いバイオレット色に染色さ
れた染色物か得られる。

染色例７ ５０℃の水１０００部に８０チの酢酸６部、脂肪アミン
の付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルア
ミン２５チ、オクタデセニルアミン４５チと７モルのエ
チレンオキシドからなる）の酸性硫酸エステルのアンモ
ニウム塩３部および硫酸アンモニウム６部を順次溶解す
る。

実施例２の染料３部を１００部の水に加熱溶解しそして
上記の染浴に加える。循環式染色機に予備湿潤したばら
ばらの状態のウール１５０部を装填しそして染浴の温度
を５０℃から９７〜９９℃まで３０分間で上げる。引き
続き沸騰させながら９０分間染色する。染料はほぼ完全
に基質に吸尽される。浴温度を８０℃まで下げたのち約
４，５の１】１■をアンモニア溶液の添加によって８５
まで上げ、このｐＨを保持して上記の８０℃の温度で２
０分間後処理する。十分に温水と冷水とですすぎ洗いし
たのち８０％ギ酸１部で酸性化し、遠心脱水しそして乾
燥する。しかして湿潤堅ろう性、摩擦堅ろう性がすぐれ
且つ耐光堅ろう性も優秀な濃青色に繊維が均染された基
質が得られる。

染色例８ ５０℃の水４０００部に８０％酢酸４部、脂肪アミンの
付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルアミ
ン２５％、オクタデセニルアミン４５％と７モルのエチ
レンオキシドとからなるもの）の酸性値ぽエステルのア
ンモニウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次溶
解する。

実施例２で得られた染料０．４５部と、下記式の黄染料 ０３Ｈ ０１３０部と、下記式の赤染料 ０４０部とを１００部の水に加熱溶解しそして上記の染
浴に加える。この染浴に予備湿潤したウール織物１００
部を投入しそして３０分間で浴温度を５０℃から８０℃
まで上げる。

この８０℃の温度で２０分間染色したのち沸騰するまで
加熱し、続いて沸騰温度で９０分間染色する。染料はほ
とんど完全に基質に吸尽される。浴温度を８０℃まで下
げだのち約４．５のｐｌｌをアンモニア溶液の添加によ
って８．５まで上げてこれを保持し２０分間染色物をこ
の温度で後処理する。温水と冷水とで徹底的にすすぎ洗
いしたのち８０％ギ酸１部を加えて酸性化し、遠心脱水
しそして乾燥する。

これによって湿潤堅ろう性と摩擦堅ろう性にすぐれ、且
つ耐光堅ろう性も優秀な濃褐色に繊維均染されたウール
織物が得られる。

染色例９ ５０℃の水１０００部に８０％の酢酸４部、脂肪アミン
の付加物（ヘキサデシルアミン３０％、オクタデシルア
ミン２５％、オクタデセニル４５％と７モルのエチレン
オキシドとからなるもの）の酸性硫酸エステルのアンモ
ニウム塩２部および硫酸アンモニウム４部を順次溶解す
る。

実施し１１３で得られた染料０６部と、下記式の黄染料 ０３Ｈ ０，０９部と、下記式の赤染料 ｒ ０．２部とを１００部の水に加熱溶解しそしてこの溶液
を上記の染浴に加える。予備湿潤した巻物形状のスライ
バー１００部を循環式染色装置に装填しそして染浴の温
度を３０分間で５０℃から９７〜９９℃まで上げそして
９０分間沸騰させながら染色する。染料はほぼ完全に基
質に吸尽される。浴温度を８０℃まで下Ｃｆｆｃのち、
約４，５のｐ■をアンモニア溶液の添加によって継続的
に８．５まで上げてこの温度で２０分間染色物を後処理
する。温水と冷水とで徹底的にすすぎ洗いしたのち、８
０％のギ＃Ｒ１部で酸性化し、遠心脱水しそして乾燥す
る。これによって湿潤堅ろう性が非常に良好で計つ耐光
堅ろう性も優秀な灰色（グレイ）に染色された染色物が
得られる。

出　願　人　：　チバーガイギ アクチェンゲゼルシャフト 手続補正書 昭和６０年２月７日 特許庁長官　志賀　学　殿 ｌ　事件の表示 昭和５９年特許願第２３３３９５号 ２　発明の名称 センイ　へンノウ七イ　ラフ１）　計イ９つ皐つ皐つ　
ンＪつ本つ繊維反応性クロム錯塩、およびその製造方法
と使用法３　補正をする者 事件との関係：特許出願人 名　称　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４代
理人 ６　補正の内容　別紙の通り （１）別紙の如く、印書せる明細書１通を提出致します
。

手続補正書　（１） 昭和６０年２月２０日 特許庁長官　志賀　学　殿 ｌ　事件の表示　（２） 昭和５９年特許願第２３３３９５号 ３　補正をする者 事件との関係：特許出願人 名　称　チバーガイギ　アクチェンゲゼルシャフト４代
理人 明細書第４１頁第１６行目の ［６−クロル−５−二トローまたは」を「６−クロル−
または５−ニトロ−または」に訂正する。

同上第７１頁第１行目の 「５票１」　を 「５容量部」に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （式中、 Ａは二項式に金属化可能なアソーまたはアソメチン染料
   の残基、 Ｂは酸素原子を介してクロム原子に結合している一陰イ
   オン性、皿座の錯形成能を有する有機化合物の残基、 Ｌは無色の単官能配位子、 Ｘはハロゲンで置換されたＣ　ｌ−４−アルカノイル反
   応基、場合によってはハロゲンで置換されたＣｌ−４−
   アルケノイル反応基またはピリミジン系の反応基を意味
   し、この反応基Ｘは架橋メンバーを介して残基Ａおよび
   ／またはＢに結合されている、 Ｋａは陽イオン、 ｍけ１，２または３、 ｎは１または２であり、そして 基Ｓｏ１θＫａ　は残基Ａおよび／まだはＢに結合して
   いる）のクロム錯塩。 ２、残基Ａが式 〔式中、 Ｄはベンゼン系またはナフタリン系のジアソ成分の残基
   、 Ｙは窒素原子またはＣＨ−基、 Ｋは、Ｙが窒素原子の場合には、カップリング成分の残
   基、ＹがＣＨ−基の場合には、０−ヒドロキシアルデヒ
   ドの残基を意味する、 ｚｌは基−Ｎ＝Ｙに対して〇−位置にあって一〇−まだ
   は−ＣＯ〇−基を意味し、そしてｚ２は一〇−または−
   ＮＣＲ）−基を意味しくここでＲは水素、場合によって
   は置換されたＣ１−４−アルキルまたは場合によっては
   置換されたフェニルを意味する）そしてｚ２は基−Ｎ＝
   Ｙ−に隣接する位置でＫに結合している、 Ｋａ、ＸＸｍＸ　ｎは特許請求の範囲第１項に記載した
   意味を有する〕で表わされる特許請求の範囲第１項に記
   載のクロム錯塩。 ３、Ｂがβ−ジケトン、Ｏ−ヒドロキシアノしデヒド、
   ０−ニトロンフェノールまだは０−ニトロナフトールの
   残基または式 （式中、Ｒ１はアリール、特にフェニル、Ｒ２は−一じ
   アルキルまだはアリール、特にフェニル　Ｒ３，はアリ
   ール、特にフエニノ［を意味し、Ｈ〇−基はカルボニル
   基に対してＯ−位置でＲ３に結合しておシそしてこれら
   基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は場合によっては置換されている）
   の残基である特許請求の範囲第１項に記載のクロム錯塩
   。 ４、　Ｘがモノ−、シーまたはトリハロゲンピリミジニ
   ル基、アクリロイル基、モノ−、シーまたはトリクロル
   アクリロイル基、モノ−まだはジブロムアクリロイル基
   、α。 β−ジクロル−またはα、β−ジブロムプロピオニル基
   またはクロルアセチル基であり、１つの架橋メンバーを
   介して残基Ａに結合されている特許請求の範囲第１項に
   記載のクロム錯塩。 ５、Ｘが式 （式中、Ｒ５は水素またはＣｌ−４−フルキルである）
   の架橋メンバーを介して残基Ａに結合している特許請求
   の範囲第４項に記載のクロム錯塩。 ６、式 ） ） 〔式中、 Ｂはアセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、”７セト
   酢酸−メチルエステルまたａ−エチルエステル、ベンゾ
   イル酢酸エチルエステル、２−ヒドロキシアセトフェノ
   ン、２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジベンゾイルメタ
   ン、トロポロン、サリチルアルデヒド、マロンジアジし
   デヒド、２−ブテン−３−ヒドロキシカルボン酸エチル
   エステル、ｌ−フェニル−３−メチル−４−アセチル−
   または−４−ベンゾイルピラゾル−５−オンの残基、 Ｌは無色の単官能配位子、 Ｄは−Ｎ＝ｙ−基に対して・〇−位置に−（Ｃｏ）丁子
   〇−基を含有しているベンゼン系まだはナフタリン系の
   ジアゾ成分の残基、 Ｙは窒素原子または−ＣＨ−基、 Ｋは、Ｙが窒素原子の場合には、基−Ｎ＝Ｙ　−に隣接
   する位置に基−〔０またはＮ（Ｒ））−（ここでＲは水
   素、場合によっては置換されているＣＩ　Ｃ４フルキル
   または場合によっては置換されているフェニルを意味す
   る）を含有しているベンゼン系またはナフタリン系ある
   いは５−ビラソロン系、５−アミノピラゾル系、アセト
   アセトアリーリド系、またはベンゾイル酢酸アリーリド
   系のカップリング成分の残基、また、Ｙが−ＣＨ−基で
   ある場合には、０−ヒドロキシ−ベンズアルデヒドまた
   はＯ−ヒドロキシナフトアルデヒドの残基を意味する、 Ｘはα、β−ジブロムプロピオニル、α−ブロムアクリ
   ロイル、β−クロルアクリロイル、２，６−ジノルオル
   −５−クロルピリミジニル、２−フルオル−５−クロル
   −６−クロルメチルピリミジニル、２−フルオル−５，
   ６−ジクロルピリミジニルまたは２−フルオル−５−ク
   ロル−６−メチルピリミジニルを意味しそして基Ｘはア
   ミノ基含有架橋メンバーを介してＤおよび／まだはＫに
   結合している、 Ｋａは陽イオン、 ｍは１，２または３、 ｎは１または２であり、そして 基ＳＯρＫａ　は残基りおよび／またはＫに結合してい
   る〕の特許請求の範囲第１項乃至５項のいずれかに記載
   のクロム錯塩。 ７、Ｙが窒素原子である特許請求の範囲第６項に記載の
   クロム錯塩。 ８、式 〔式中、 Ｂはアセチルアセトン、ペンソイルアセトン、アセト酢
   酸エチルエステル、２−ヒドロキシアセトフェノン、２
   −ヒドロキシベンゾフェノン、１−フェニル−３−メチ
   ル−４−７セチルビラゾルー５−オン、ｌ−フェニル−
   ３−メチル−４−ベンゾイル−５−オンまたはサリチル
   アルデヒドの残基、無色単官能配位子としてのしは水、 Ｄはアゾ架橋に対して〇−位置に酸素原子を含有してお
   シ、そして場合によってはスルホ、ニトロ、塩素、基−
   ＮＨ−Ｘ　によって置換されていてもよいベンゼン基、
   またはアゾ架橋に対して〇−位置に酸素原子を含有して
   おシそして場合によってけスルホ、ニトロ、基−ＮＨ−
   Ｘによって置換されていてもよいナフタリン基、 Ｋは基−ＮＨ−Ｘによる以外にさらに１または２個のス
   ルホン酸基によって置換されているナフタリン基（この
   場合、その基 −ＮＨ−Ｘは直接的−またはフェニルアミノ基を介して
   ナフタリン環に結合している）、１−フェニル−３−メ
   チルピラゾロン−（５）基（この場合、基−ＮＨ−Ｘは
   フェニル環に結合している）、または１−（２’、２“
   −ジスルホスチルベン）−３−メチルピラゾロン−（５
   ）基（この場合、基−ＮＨ−Ｘは４“−位置に結合して
   いる）、 Ｘはα、β−ジブロムプロピオニル、α−ブロムアクリ
   ロイル、β−ケ泊ルアクリロイル、２，６−ジノルオル
   −５−クロルピリミジニル、２−フルオル−５，６−ジ
   クロルピリミジニル、２−フルオル−５−クロル−６−
   クロルメチルピリミジニルまたは２−フルオル−５−ク
   ロル−６−メチルピリミジニルを意味し、そして Ｋａはアルカリ陽イオンを意味する〕の特許請求の範囲
   第６項および７項のいずれかに記載のクロム錯塩。 ９、Ｂがアセチルアセトンの錯化結合基を意味する特許
   請求の範囲第８項に記載のクロム錯塩。 １０、式 （） （式中、Ｂ、ＤＸＬ、Ｋａは特許請求の範囲第８項に記
   載した意味を有し、アゾ基は基−〇−基に対して〇−位
   置でナフタリン環に結合しておシ、Ｘはα、β−ジブロ
   ムプロピオニルまたはα−ブロムアクリロイルを意味し
   、そしてクロム錯塩は２個をこえ　。 るスルホ基を含有することはない）の特許請求の範囲第
   ８項に記載のクロム錯塩。 １１　特許請求の範囲第１項に記載のクロム錯塩の製造
   方法において、残基Ｂを含有している皿座の錯形成能を
   有する有機化合物を、水性媒質中、場合によっては水攻
   外の無色単官能配位子りの存在下で、式 （式中、ＡとＫａは特許請求の範囲第１項に記載した意
   味を有し、ｐは０．１．２まだは３、ｑは０，１または
   ２そしてＡｎは陰イオンを意味する）の１：１−クロム
   錯塩と反応させそして場合によっては続いて得られたク
   ロム錯塩を繊維反応性基を導入する化合物と反応させる
   ことを特徴とする方法。 １２、残基Ｂを含有する皿座の錯形成能を有する有機化
   合物と式（６）の１＝１−クロム錯塩とを６０乃至１０
   ０℃の温度かっ５乃至１１のｐＨにおいて反応させるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１１項１ｃ記載の方法
   。 １３　反応基Ｘを導入する化合物との反応を１５乃至３
   ０℃の温度かっ５乃至８のｌ）Ｕにおいて実施すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １４、特許請求の範囲第１項乃至１０項に記載のクロム
   錯塩で繊維材料を染色する方法において、残基Ｂを導入
   する化合物と式 （式中、ＡＸＬ、Ｘ、Ｋａは特許請求の範囲第１項に記
   載した意味を有し、ｐは０乃至３、ｑはＯ乃至２そして
   Ａｎは陰イオンである）の１＝１−クロム錯塩と被染色
   繊維材料と場合によってはその他添加物を含有する水性
   浴を使用し、この浴を場合によっては段階的に１００℃
   まで加熱し、次にアルカリ注に調整しそして染色物を仕
   上げる、ただしｐ＝Ｑの場合には残基Ｂは少なくとも１
   つのスルホ基を含有しそしてｑ＝Ｑの場合には少なくと
   も１つの繊維反応性Ｘを含有するものとする、ことを特
   徴とする染色方法。 １５、残基Ｂを導入する化合物と式（１１）の１：１−
   クロム錯塩とを２＝１乃至１：１０モル比で使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の染色方
   法。 １６、特許請求の範囲第１４項に記載した成分を含有し
   ている染浴を１０乃至４５分間で６０乃至８０℃まで加
   熱し、この浴温度を１０乃至４５分間保持しそして次に
   １０乃至３０分間で１００℃まで加熱し、この温度を３
   ０乃至９０分間保持し、８５℃まで冷却して浴のＪ）Ｉ
   Ｉを８乃至９に調整しそしてさらに１０乃至３０分間８
   ５゛Ｃで後処理することを特徴とする特許請求の範囲第
   １４項に記載の染色方法。 １Ｚ　浴がその他添加物として無機または有機酸、特に
   酢酸、アルカリ塩またはアンモニウム塩、特に硫酸アン
   モニウム、および場合によっては均染剤を含有している
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の染色
   方法。 １８、繊維材料として合成または天然ポリアミドを使用
   することを特徴とする特許請求の範囲第１４項に記載の
   染色方法。 １９　繊維材料の染色のために特許請求の範囲第１項に
   記載のクロム錯塩な使用する用法。 ２０、特許請求の範囲第１４項または１９項の方法によ
   って染色された繊維材料。