JPS60147453A - ポリエチレン組成物 - Google Patents
ポリエチレン組成物Info
- Publication number
- JPS60147453A JPS60147453A JP313284A JP313284A JPS60147453A JP S60147453 A JPS60147453 A JP S60147453A JP 313284 A JP313284 A JP 313284A JP 313284 A JP313284 A JP 313284A JP S60147453 A JPS60147453 A JP S60147453A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- density
- linear low
- weight
- mfr
- ratio
- Prior art date
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、透明性および成形性の改良された線状低密度
ポリエチレン組成物に関する。
ポリエチレン組成物に関する。
線状低密度ポリエチレンは高圧法分岐低密度ポリエチレ
ンに比較して耐環境応力亀裂（Ｅ８ＣＲ）、侑撃強度、
光沢、寸法精度等が優れているのでキャップ、容器、工
業部品、その他多くの用途への展開が期待し得る。
ンに比較して耐環境応力亀裂（Ｅ８ＣＲ）、侑撃強度、
光沢、寸法精度等が優れているのでキャップ、容器、工
業部品、その他多くの用途への展開が期待し得る。
しかしながら、透明性が劣る外、射出成形品の形状、ゲ
ートの形状、成形温度、射出圧力等の条件によってはゲ
ート近傍の外観を損なったシ、肉厚変動する局部的な場
所で層状剥離が生ずる等の欠点がある。
ートの形状、成形温度、射出圧力等の条件によってはゲ
ート近傍の外観を損なったシ、肉厚変動する局部的な場
所で層状剥離が生ずる等の欠点がある。
透明性を高圧法ポリエチレン並に近づけるだめに、脂肪
族および芳香族のジカルボン酸またはその無水物、アミ
ン塩、金属塩、芳香族酸アルミニウム塩等の核剤を試み
たが各れも効果がなかった。
族および芳香族のジカルボン酸またはその無水物、アミ
ン塩、金属塩、芳香族酸アルミニウム塩等の核剤を試み
たが各れも効果がなかった。
ジベンジリデンソルビトールまたはその誘導体は０．２
重磯％以上で効果の発現がみられるが、この濃度では臭
いの点で食品、化粧品等の用途には不向きであり、かつ
改良効果にも限度があって満足されないので、添加剤に
よらない透明性改良の方法が望まれていた。
重磯％以上で効果の発現がみられるが、この濃度では臭
いの点で食品、化粧品等の用途には不向きであり、かつ
改良効果にも限度があって満足されないので、添加剤に
よらない透明性改良の方法が望まれていた。
また、ゲート近傍の外観悪化とはゲートの廻シに放射状
に線条病が見られる軽微なものから、ゲート部分からフ
ィブリルが発生するものまで程度により大別できるが、
後者では商品価値はない。
に線条病が見られる軽微なものから、ゲート部分からフ
ィブリルが発生するものまで程度により大別できるが、
後者では商品価値はない。
さらに、層状剥離は一般に非相溶系のポリマーブレンド
でしばしば問題になるが、単−系での層状剥離現象は線
状低密度ポリエチレン特有のものであシ、低ＭＦＲ程顕
著である。
でしばしば問題になるが、単−系での層状剥離現象は線
状低密度ポリエチレン特有のものであシ、低ＭＦＲ程顕
著である。
この層状剥離は肉厚変動部に多、〈観測され、ポリマー
の流動状態と結晶化して固化するバランスが他の単−系
のポリマーと異っている事を示唆している。ゲート外観
、層状剥離とも成形品形状、ゲート形状、成形温度、射
出圧力等の条件が重なって発現するものでアシ、例えば
成形温度を高目にする事によっである程度解消し得るが
、低温高速成形化にはこれでは対処出来ないので材料で
の対応がめられていた。
の流動状態と結晶化して固化するバランスが他の単−系
のポリマーと異っている事を示唆している。ゲート外観
、層状剥離とも成形品形状、ゲート形状、成形温度、射
出圧力等の条件が重なって発現するものでアシ、例えば
成形温度を高目にする事によっである程度解消し得るが
、低温高速成形化にはこれでは対処出来ないので材料で
の対応がめられていた。
また、ゲート外観および層状剥離と材料のメルトフロー
レート（ＭＦＲ）との関係についてみると、低ＭＦＲ品
程劣り、高ＭＦＲでは概ね問題にならない。しかし高Ｍ
ＦＲ品は引張強伸度、ＥＳＣＲ，衝撃強度が低いので、
これらの必要な用途には適さない。
レート（ＭＦＲ）との関係についてみると、低ＭＦＲ品
程劣り、高ＭＦＲでは概ね問題にならない。しかし高Ｍ
ＦＲ品は引張強伸度、ＥＳＣＲ，衝撃強度が低いので、
これらの必要な用途には適さない。
本発明者らはかかる問題点について鋭意検討した結果、
特定の線状低密度ポリエチレン同志をブレンドする事に
よシ意外にもこれらの問題点が一挙に解決されることを
見い出した。
特定の線状低密度ポリエチレン同志をブレンドする事に
よシ意外にもこれらの問題点が一挙に解決されることを
見い出した。
すなわち本発明は、メルトフローレート０．０１〜５グ
／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ ｔ ／ａｌｌ
。
／１０分、密度０．９０５〜０．９４０ ｔ ／ａｌｌ
。
７０−レシオ（１ｏＫｏ荷重メルトフローレートと２．
１ｅＫｆ荷重メルトフローレートの比）１０〜３０で且
つ下記式１で表される温度での等温結晶化で発生する総
熱量の棒熱量到達時間が６０秒以下である線状低密度ポ
リエチレン（ａ）５〜９５重量部おｊヒメル）７０−Ｖ
−） １０〜’３００ ｆ７１０分、 ｒ密度０．９０
５〜０．９４０ ｔ／ｍｌ且つフローレシオ５〜９でち
る線状低密度ポリエチレン（ｂ）９５〜５重量部からな
ることを特徴とするポリエチレン組成物である。
１ｅＫｆ荷重メルトフローレートの比）１０〜３０で且
つ下記式１で表される温度での等温結晶化で発生する総
熱量の棒熱量到達時間が６０秒以下である線状低密度ポ
リエチレン（ａ）５〜９５重量部おｊヒメル）７０−Ｖ
−） １０〜’３００ ｆ７１０分、 ｒ密度０．９０
５〜０．９４０ ｔ／ｍｌ且つフローレシオ５〜９でち
る線状低密度ポリエチレン（ｂ）９５〜５重量部からな
ることを特徴とするポリエチレン組成物である。
温度（’Ｋ） ＝ ３６７．５ Ｘ密度＋４５−８８
（式ｌ）ただし、式中の密度はＪＩＳ−に６７６０によ
り作成した２簡厚プレスシートをアニーリングせずに４
８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜いて測定した
値でおる。
（式ｌ）ただし、式中の密度はＪＩＳ−に６７６０によ
り作成した２簡厚プレスシートをアニーリングせずに４
８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜いて測定した
値でおる。
本発明で用いる線状低密度ポリエチレン（ａ）は、ＭＦ
Ｒｏ、０１〜５ ｆ ／ １０分、密度帆９０５〜０゜
９４ｏｙ／ｃｄｚ フローレシオ１０〜３０で且つ前記
式１で表される温度での等温結晶化で発生する総熱量の
に熱量到達時間が６０秒以下であるエチレン重合体であ
って、一般にエチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３
〜８、特に好ましくは４〜６のα−オレフィンとをクロ
ム系触媒を用いて気相法、液相法、スラリー法等の方法
で共重合して得られるものが好適である。このもののα
−オレフィン含量は、一般には炭素数３〜５のα−オレ
フィンでは２〜２０重量％、炭素数６以上のα−オレフ
ィンでは１〜１０重量％であり、好ましくは炭素数３〜
５のα−オレフィンで４〜１５重量％、炭素数６以上の
α−オレフィンで２〜６重景％である。
Ｒｏ、０１〜５ ｆ ／ １０分、密度帆９０５〜０゜
９４ｏｙ／ｃｄｚ フローレシオ１０〜３０で且つ前記
式１で表される温度での等温結晶化で発生する総熱量の
に熱量到達時間が６０秒以下であるエチレン重合体であ
って、一般にエチレンと炭素数３〜１２、好ましくは３
〜８、特に好ましくは４〜６のα−オレフィンとをクロ
ム系触媒を用いて気相法、液相法、スラリー法等の方法
で共重合して得られるものが好適である。このもののα
−オレフィン含量は、一般には炭素数３〜５のα−オレ
フィンでは２〜２０重量％、炭素数６以上のα−オレフ
ィンでは１〜１０重量％であり、好ましくは炭素数３〜
５のα−オレフィンで４〜１５重量％、炭素数６以上の
α−オレフィンで２〜６重景％である。
好ましい線状低密度ポリエチレン（ａ）は、ＭＦＲｏ、
１〜３５Ｆ／１０分、フローレシオ１２〜２０、密度０
．９１０〜ｏ、９３ｓｔ／−で且つ上記の腫熱量到達時
間４０以下のものでちる。
１〜３５Ｆ／１０分、フローレシオ１２〜２０、密度０
．９１０〜ｏ、９３ｓｔ／−で且つ上記の腫熱量到達時
間４０以下のものでちる。
この線状低密度ポリエチレン（ａ）のＭＦＲが０．Ｏ１
ｆ／１０分未満ではフローマークが生じ易く、５ｔ／１
０分超過ではＥＳＣＲの改良効果が小さい。
ｆ／１０分未満ではフローマークが生じ易く、５ｔ／１
０分超過ではＥＳＣＲの改良効果が小さい。
フローレシオが１０未満では流れ性および層状剥離の点
で劣り、３０超過では収縮異方性が生じて好ましくない
。密度が０．９０’５ ｆ ／−未満では腰がな（，０
，９４０超過では剛性が高過ぎて柔軟性要求分野には適
さない。棒熱量到達時間が６０秒超過では透明性が損わ
れる外、当然の事ながら冷却時間が長くなるので好まし
くない。
で劣り、３０超過では収縮異方性が生じて好ましくない
。密度が０．９０’５ ｆ ／−未満では腰がな（，０
，９４０超過では剛性が高過ぎて柔軟性要求分野には適
さない。棒熱量到達時間が６０秒超過では透明性が損わ
れる外、当然の事ながら冷却時間が長くなるので好まし
くない。
このような線状低密度ポリエチレン（ａ）の製造法線、
例えば、特公昭４７−２１５７４、同４７−１６６４７
、特開昭５１−１１２８９１各号公報に紹介されている
。チーグラー触媒で得られるものでも、部分架橋等を行
ない、かつ脱臭・脱色処理を施こしたものや、改良され
た触媒で重合されたものは用いることができる。
例えば、特公昭４７−２１５７４、同４７−１６６４７
、特開昭５１−１１２８９１各号公報に紹介されている
。チーグラー触媒で得られるものでも、部分架橋等を行
ない、かつ脱臭・脱色処理を施こしたものや、改良され
た触媒で重合されたものは用いることができる。
また、本発明で用いる線状低密度ポリエチレン（ロ）は
、ＭＦＲ１０〜３００ｆ／１０分、密度０．９０５〜０
．９４０ ｆ ／ｃＩｌｉ且つフローレシオ５〜９であ
るエチレン重合体であって、一般にエチレンと炭素数３
〜１２、好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜６のα
−オレフィンとをチーグラー触媒を用いて気相法、液相
法、スラリー法等の方法で共重合して得られるものが好
適である。このもののα−オレフィン含量は、一般には
炭素数３〜５のα−オレフィンでは２〜３０重量％、炭
素数が６以上のα−オレフィンでは１〜１０重景％であ
シ、好ましくは炭素数３〜５のα−オレフィンで４〜１
５重量％、炭素数６以上のα−オレフィンで２〜６重量
％である。
、ＭＦＲ１０〜３００ｆ／１０分、密度０．９０５〜０
．９４０ ｆ ／ｃＩｌｉ且つフローレシオ５〜９であ
るエチレン重合体であって、一般にエチレンと炭素数３
〜１２、好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜６のα
−オレフィンとをチーグラー触媒を用いて気相法、液相
法、スラリー法等の方法で共重合して得られるものが好
適である。このもののα−オレフィン含量は、一般には
炭素数３〜５のα−オレフィンでは２〜３０重量％、炭
素数が６以上のα−オレフィンでは１〜１０重景％であ
シ、好ましくは炭素数３〜５のα−オレフィンで４〜１
５重量％、炭素数６以上のα−オレフィンで２〜６重量
％である。
好ましい線状低密度ポリエチレン（ｂ）は、ＭＦＲ３０
〜２００ｔ７１０分、密度０．９１０〜０．９３５ｆ／
ｌ：ｔ／ｌ且つフローレシオ７〜９のものである。
〜２００ｔ７１０分、密度０．９１０〜０．９３５ｆ／
ｌ：ｔ／ｌ且つフローレシオ７〜９のものである。
この線状低密度ポリエチレン（ｂ）のＭＦＲが１０ｔ／
１０分未満では組成物の流れ性が劣り、３００ｆ／ｌ０
分超過では植境ｔガ破壊、／Ｆ：ＳＣＲ／の低下及び製
品の表面が粘着性を帯びるので好ましくない。また、フ
ローレシオが５未満では流れ性及び層状剥離が劣り、一
方９超過ではＥ Ｓ ＣＲ。
１０分未満では組成物の流れ性が劣り、３００ｆ／ｌ０
分超過では植境ｔガ破壊、／Ｆ：ＳＣＲ／の低下及び製
品の表面が粘着性を帯びるので好ましくない。また、フ
ローレシオが５未満では流れ性及び層状剥離が劣り、一
方９超過ではＥ Ｓ ＣＲ。
衝撃強度が低下する。さらに、密度が０．９０５ ｆＺ
ｃＩ１１未満では腰がな（，０，９４０超過では剛性が
高過ぎる。
ｃＩ１１未満では腰がな（，０，９４０超過では剛性が
高過ぎる。
これらの両ポリエチレンの配合割合は、線状低密度ポリ
エチレン（ａ）５〜９５重量部、好ましくは１０〜８０
重量部および線状低密度ポリエチレン（ｂ）９ｓ〜５重
量部、好ましくは９０〜２０重量部である。前者が５重
量部未満では本発明の効果が十分発現されず、９５重量
部超過では流れ性が不十分である。
エチレン（ａ）５〜９５重量部、好ましくは１０〜８０
重量部および線状低密度ポリエチレン（ｂ）９ｓ〜５重
量部、好ましくは９０〜２０重量部である。前者が５重
量部未満では本発明の効果が十分発現されず、９５重量
部超過では流れ性が不十分である。
本発明では、必須成分の外に中和剤、分散剤、 ｒ酸化
防止剤、耐候改良剤、帯電防止剤、顔料、フィラー等の
他の付加的成分を効果の発現を阻害しない範囲で配合す
ることができる。
防止剤、耐候改良剤、帯電防止剤、顔料、フィラー等の
他の付加的成分を効果の発現を阻害しない範囲で配合す
ることができる。
本発明組成物は、既知の混線法、例えば、ロール、ブラ
ベンダーブラストグラフ、バンバリーミキサ−１押出機
等で作られる。特に線状低密度ポリエチレン（ａ）の配
合割合が４０〜８０重爪部のものは、トライブレンドし
て直接射出成形に供しても差し支えない。
ベンダーブラストグラフ、バンバリーミキサ−１押出機
等で作られる。特に線状低密度ポリエチレン（ａ）の配
合割合が４０〜８０重爪部のものは、トライブレンドし
て直接射出成形に供しても差し支えない。
本発明組成物は、上記の通り透明性の外、射出成形独特
の問題点である外観等が改善されたものであり、その意
味では、特に射出成形用組成物として好適ということが
できる。
の問題点である外観等が改善されたものであり、その意
味では、特に射出成形用組成物として好適ということが
できる。
実施例
第１表に示すユニオン・カーバイド社製の各組成に２．
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５重量部を
加えてヘンシェルミキサーで混合し、４０■径押出機に
て２２０℃で造粒し、これを東芝ｌ５９０Ｂ射出成形機
にて温度１８０℃、射出圧５５０ Ｋ９／ａｌ、冷却水
温度室温、冷却２０秒の条件で射出成形試料を作り評価
した。結果を第１表に示す。
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．０５重量部を
加えてヘンシェルミキサーで混合し、４０■径押出機に
て２２０℃で造粒し、これを東芝ｌ５９０Ｂ射出成形機
にて温度１８０℃、射出圧５５０ Ｋ９／ａｌ、冷却水
温度室温、冷却２０秒の条件で射出成形試料を作り評価
した。結果を第１表に示す。
評価方法は次の通り。
ＭＦＲ：ＪＩＳ−に７２１０（２，１６助荷重）密度：
ＪＩＳ−に７１１２、ただし、試片作成はＪＩＳ−に６
７６０によシ２＋ａ＋厚プレスシートを作り、アニーリ
ングせずに４８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜
いて作成した。
ＪＩＳ−に７１１２、ただし、試片作成はＪＩＳ−に６
７６０によシ２＋ａ＋厚プレスシートを作り、アニーリ
ングせずに４８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜
いて作成した。
フローレシオ：１０匂荷重でのＭＦＲと２．１６Ｋｆ荷
重でのＭＦＨの比 前記式１で表される温度での等温結晶化で発生す ゛る
総熱゛量の棒熱量到達時間：パーキンエルレンマイヤー
Ｉ型ＤＳＣを使用し、試料２０岬を１６０℃に３分間保
持して溶融後、８０℃／分の冷却速度で所定の等温結晶
化温度まで冷却する。結晶化につれて発熱がみられ、結
晶化終了まで続く。このときの全発熱量のμに到達する
時間を採用する。
重でのＭＦＨの比 前記式１で表される温度での等温結晶化で発生す ゛る
総熱゛量の棒熱量到達時間：パーキンエルレンマイヤー
Ｉ型ＤＳＣを使用し、試料２０岬を１６０℃に３分間保
持して溶融後、８０℃／分の冷却速度で所定の等温結晶
化温度まで冷却する。結晶化につれて発熱がみられ、結
晶化終了まで続く。このときの全発熱量のμに到達する
時間を採用する。
ただし、前記式１中の密度は、ＪＩＳ−に６７６０によ
り作成した２ｆｉ厚グレスシートをフローりングせずに
４８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜いて測定し
た値である。
り作成した２ｆｉ厚グレスシートをフローりングせずに
４８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜いて測定し
た値である。
ケート近傍外観：センターゲートの６ ｊ＋ａ径×０．
９ ｖａキャップ金型にて射出し、ゲートの廻シに放射
状に線条機の見られないものを０１僅かに見られるもの
を０１ 目立つものをΔ、フィブリル状に発生したもの
を×とした。
９ ｖａキャップ金型にて射出し、ゲートの廻シに放射
状に線条機の見られないものを０１僅かに見られるもの
を０１ 目立つものをΔ、フィブリル状に発生したもの
を×とした。
層状剥離：１００Ｘ１００Ｘ１各冒のシート金型にて射
出し、フィルムサイドゲート（０，５Ｆｌｌｌ＋ ）部
にて観測し、剥離のないものを○、ゲート部の一部に見
られるものをΔ、同全面に見られるものを×とした。
出し、フィルムサイドゲート（０，５Ｆｌｌｌ＋ ）部
にて観測し、剥離のないものを○、ゲート部の一部に見
られるものをΔ、同全面に見られるものを×とした。
ヘイズ： ＡＳＴＭ−Ｄｉ ００３−５２ （１剛シー
ト ） ＥＳＣＲ： ＡＳＴＭ−ＤＩ ６９３ （リポノックス
７５ ｖｏ１％、２慎シートＴＤ方向）引張伸び：ＪＩ
Ｓ−に６７６０（１■シート、引張速度５０ｗｏ＊／分
）
ト ） ＥＳＣＲ： ＡＳＴＭ−ＤＩ ６９３ （リポノックス
７５ ｖｏ１％、２慎シートＴＤ方向）引張伸び：ＪＩ
Ｓ−に６７６０（１■シート、引張速度５０ｗｏ＊／分
）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 度０．９０５二〇、９４０ ｆ／ｃｔＡ、フローレシオ
（１０Ｋｆ荷重メルトフローレートと２．’１６Ｋｙ荷
重メルト□ フローレートの比）１０〜３０で且つ下記
式１で表される温度での等温結晶化で発生する総熱量の
μ熱量到達時間が６０秒以下である線状低密゛度ポ゛
リエチレン（ａ）５〜９５重ｉ部およびメルトフローシ
ー）１０〜３００ｔ／１０分、密度０．９０５〜０．９
４０ ｆ／ｃｔ４且つフローレシオ５〜９である線□状
低密度ポリエチレン山）９５〜５重量部からなることを
特徴とするポリエチレン組成物。 温度（０Ｋ）＝ ３６７．５Ｘ密度＋４５．８８ （式
１）ただし、式中の密度はＪＩＳ−に６７６ａにより作
成した２ＩＩＩＩＩ＋厚プレスシードをアニーリングせ
ずに４８時間経た後（冷却速度２５℃／分）打抜いて測
定した値である。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP313284A JPS60147453A (ja) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | ポリエチレン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP313284A JPS60147453A (ja) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | ポリエチレン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60147453A true JPS60147453A (ja) | 1985-08-03 |
Family
ID=11548824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP313284A Pending JPS60147453A (ja) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | ポリエチレン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60147453A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60163947A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレン組成物 |
| JPH01245040A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-09-29 | Union Carbide Corp | ポリオレフィンブレンド |
-
1984
- 1984-01-11 JP JP313284A patent/JPS60147453A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60163947A (ja) * | 1984-02-06 | 1985-08-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | ポリエチレン組成物 |
| JPH01245040A (ja) * | 1987-11-20 | 1989-09-29 | Union Carbide Corp | ポリオレフィンブレンド |
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