JPS6014023B2 - Ｎ−チオスクシノイミドを用いる新規な合成方法 - Google Patents
Ｎ−チオスクシノイミドを用いる新規な合成方法Info
- Publication number
- JPS6014023B2 JPS6014023B2 JP50096693A JP9669375A JPS6014023B2 JP S6014023 B2 JPS6014023 B2 JP S6014023B2 JP 50096693 A JP50096693 A JP 50096693A JP 9669375 A JP9669375 A JP 9669375A JP S6014023 B2 JPS6014023 B2 JP S6014023B2
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Pyridine Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジスルフィド化合物の新規な製造方法に関する
ものであり、さらに詳しくは一般式 （式中Ｒ，は低級アルコキシカルボニル基、ピリジル基
、または を示す。
ものであり、さらに詳しくは一般式 （式中Ｒ，は低級アルコキシカルボニル基、ピリジル基
、または を示す。
ここでＡはハロゲン原子を、ｍは０または１か２の整数
を示し、Ｙはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基もし
くはトリフルオルメチル基から操ばれた異種または同種
の置換基を、ｎは０または１もしくは２の整数を示す。
を示し、Ｙはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基もし
くはトリフルオルメチル基から操ばれた異種または同種
の置換基を、ｎは０または１もしくは２の整数を示す。
Ｘは低級ァルキル基、低級ァルコキシ基、低級アルキル
チオ基低級アルコキシカルボニルメチルチオ基、フェニ
ル基、ピロリジン１ィル基、ピベリジン１ィル基、モル
ホリン１ィル基、２・６ージメチルモルホリン１ィル基
、インドリン１ィル基、２−メチル−４ークロルフェニ
ルピベラジン１ィル基、４ーェチルフェニルピベラジン
１ィル基またはを示す。
チオ基低級アルコキシカルボニルメチルチオ基、フェニ
ル基、ピロリジン１ィル基、ピベリジン１ィル基、モル
ホリン１ィル基、２・６ージメチルモルホリン１ィル基
、インドリン１ィル基、２−メチル−４ークロルフェニ
ルピベラジン１ィル基、４ーェチルフェニルピベラジン
１ィル基またはを示す。
ここでｒ，は水素原子またはアルキル基を、らは低級ア
ルキル基、低級アルケニル基、メトキシプロピル基、フ
ェニルアミノ基またはを示し、ここでＺはメチル基また
はハロゲン原子から選ばれた異種または同種の置換基を
、ｎは０または１もしくは２を示す。
ルキル基、低級アルケニル基、メトキシプロピル基、フ
ェニルアミノ基またはを示し、ここでＺはメチル基また
はハロゲン原子から選ばれた異種または同種の置換基を
、ｎは０または１もしくは２を示す。
）で表わされる化合物に一般式（式中Ｒ２はフェニル基
、低級アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されたフ
ヱニル基またはハロゲン原子で置換されたペンジル基を
示す。
、低級アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されたフ
ヱニル基またはハロゲン原子で置換されたペンジル基を
示す。
）で表わされるＮ−チオスクシノィミドを反応せしめる
ことを特徴とする一般式 （式中Ｒ，、ＸおよびＲ２は先に定義したものと同一の
意味を有する。
ことを特徴とする一般式 （式中Ｒ，、ＸおよびＲ２は先に定義したものと同一の
意味を有する。
）で表わされる新規なジスルフィド化合物の新規な製造
方法に関するものであり、その目的は前記一般式〔ｍ〕
で表わされるジスルフィド化合物を純度よくしかも高収
率で得んとするものである。本発明方法により得られる
ジスルフィド化合物は新規物質であって、禾本科雑草に
対する除草作用を有し、また疫病、斑落、苗立枯、かし
・よう病等の植物病原菌に対する殺菌作用やイエバエ、
チカィェカ等の衛生害虫に対する殺虫作用また、アシノ
ワハダニ等植物寄生性ダニ類に対する殺ダニ作用を有す
るものもあり、有害生物防除剤として有用である。
方法に関するものであり、その目的は前記一般式〔ｍ〕
で表わされるジスルフィド化合物を純度よくしかも高収
率で得んとするものである。本発明方法により得られる
ジスルフィド化合物は新規物質であって、禾本科雑草に
対する除草作用を有し、また疫病、斑落、苗立枯、かし
・よう病等の植物病原菌に対する殺菌作用やイエバエ、
チカィェカ等の衛生害虫に対する殺虫作用また、アシノ
ワハダニ等植物寄生性ダニ類に対する殺ダニ作用を有す
るものもあり、有害生物防除剤として有用である。
従来本発明製造方法に類似のジスルフィドの生成反応と
してチオノカーバメートとスルフェニルクロリドとの反
応（Ｊ．ＡＣ．Ｓ８２ １５５〜８．１９６９）と、チ
オ尿素とチオールを過酸化水素の存在下で反応させる方
法〔ケミカルフオーマシューティカル ビユレテイン
１８【２｝２３５〜２４２（１９７０）〕とが知られて
いるが、これらの方法は原料化合物がチオノカーバメー
ト、チオ尿素、チオアミドなどに制限されること、チオ
ノカーバメートとスルフェニルクロリドとの反応ではピ
リジンの如き第三級アミンを添加して、副生する塩酸を
除かなければジチオホルムィミド酸ヱステルは単離でき
ない、またチオ尿素とチオールの反応はアルカンチオー
ルでは進行するがチオフェノールでは反応しないなどの
欠点を有している。
してチオノカーバメートとスルフェニルクロリドとの反
応（Ｊ．ＡＣ．Ｓ８２ １５５〜８．１９６９）と、チ
オ尿素とチオールを過酸化水素の存在下で反応させる方
法〔ケミカルフオーマシューティカル ビユレテイン
１８【２｝２３５〜２４２（１９７０）〕とが知られて
いるが、これらの方法は原料化合物がチオノカーバメー
ト、チオ尿素、チオアミドなどに制限されること、チオ
ノカーバメートとスルフェニルクロリドとの反応ではピ
リジンの如き第三級アミンを添加して、副生する塩酸を
除かなければジチオホルムィミド酸ヱステルは単離でき
ない、またチオ尿素とチオールの反応はアルカンチオー
ルでは進行するがチオフェノールでは反応しないなどの
欠点を有している。
しかしながら本発明方法に依れば、原料化合物もチオノ
カーバメート、チオ尿素、チオアミド等に制限されるこ
となく広い範囲のものに適用でき、反応の条件も、室温
で放置するだけでよく、温度の制御は必要としないうえ
、反応終了後、水洗、乾燥、溶媒蟹去するだけでほゞ純
品が高収率で得られるという特徴を有している。
カーバメート、チオ尿素、チオアミド等に制限されるこ
となく広い範囲のものに適用でき、反応の条件も、室温
で放置するだけでよく、温度の制御は必要としないうえ
、反応終了後、水洗、乾燥、溶媒蟹去するだけでほゞ純
品が高収率で得られるという特徴を有している。
本発明製造方法の実施にあたっては、一般式（１）で表
わされる化合物と一般式（０）で表わされるＮ−チオス
クジノィミドとを塩化メチレン、ベンゼン等の有機溶媒
中で、室温で数時間渡洋して反応させた後水で数回洗浄
し無水硫酸マグネシウム等で乾燥後溶媒を留去すること
により、ほ）、純粋な一般式（ｍ）で表わされる新規な
ジスルフィド化合物類が高収率で得られる。
わされる化合物と一般式（０）で表わされるＮ−チオス
クジノィミドとを塩化メチレン、ベンゼン等の有機溶媒
中で、室温で数時間渡洋して反応させた後水で数回洗浄
し無水硫酸マグネシウム等で乾燥後溶媒を留去すること
により、ほ）、純粋な一般式（ｍ）で表わされる新規な
ジスルフィド化合物類が高収率で得られる。
得られた化合物は結晶の場合は再結晶させて、液体の場
合は溶媒で洗浄して精製し、元素分析、ＮＭＲ．ＩＲ等
により構造を確認した。次に本発明の製造方法を実施例
をあげて詳細に説明する。実施例 １ ＮーメチルーＮ′ーフエニルチオウレア１．６６夕、Ｎ
一４ークロルフエニルチオサクシノイミド２．４２夕及
び塩化メチレン２０の‘の混合物を室温で数時間鷹拝す
る。
合は溶媒で洗浄して精製し、元素分析、ＮＭＲ．ＩＲ等
により構造を確認した。次に本発明の製造方法を実施例
をあげて詳細に説明する。実施例 １ ＮーメチルーＮ′ーフエニルチオウレア１．６６夕、Ｎ
一４ークロルフエニルチオサクシノイミド２．４２夕及
び塩化メチレン２０の‘の混合物を室温で数時間鷹拝す
る。
水で数回洗い、熱水硫酸マグネシウムで乾燥したのち塩
化メチレンを蟹去すると固化する、これをへキサン−四
塩化炭素混合物溶媒から再結晶すると無色、融点９３４
℃のＮーメチル、Ｎ′−フエニルＳ−４ークロルフエニ
ルチオイソチオウレア２．９４夕（９５％）が得られる
。実施例 ２Ｎ・Ｎ′−ピスー４ーメチルフエニルチオ
ウレア２．５６夕、Ｎ一４一ｔｅれ ブチルフエニルチ
オサクシノイミド２．磯夕、及び塩化メチレン２０の‘
の混合物を実施例１と同様に処理すると、無色融点１１
６〜８℃のＮ・Ｎ′−ビスー４ーメチルフエニル−Ｓ一
４一ｔｅｎブチルフエニルチオイソチオウレア２．６４
２（６３％）が得られる。
化メチレンを蟹去すると固化する、これをへキサン−四
塩化炭素混合物溶媒から再結晶すると無色、融点９３４
℃のＮーメチル、Ｎ′−フエニルＳ−４ークロルフエニ
ルチオイソチオウレア２．９４夕（９５％）が得られる
。実施例 ２Ｎ・Ｎ′−ピスー４ーメチルフエニルチオ
ウレア２．５６夕、Ｎ一４一ｔｅれ ブチルフエニルチ
オサクシノイミド２．磯夕、及び塩化メチレン２０の‘
の混合物を実施例１と同様に処理すると、無色融点１１
６〜８℃のＮ・Ｎ′−ビスー４ーメチルフエニル−Ｓ一
４一ｔｅｎブチルフエニルチオイソチオウレア２．６４
２（６３％）が得られる。
実施例 ３
Ｎ・Ｎージーｉｓｏプロピル−Ｎ′−フヱニルチオウレ
ア２．３６タＮーフエニルチオサクシノイミド２．０７
夕、及び塩化メチレン２０地の混合物を実施例１と同様
に処理すると、無色融点５６．５〜８℃のＮ・Ｎ−ジー
ｉｓｏプロピルーＮ′−フエニルーＳ−フェニルチオイ
ソチオウレア３．３６夕（９８％）が得られる。
ア２．３６タＮーフエニルチオサクシノイミド２．０７
夕、及び塩化メチレン２０地の混合物を実施例１と同様
に処理すると、無色融点５６．５〜８℃のＮ・Ｎ−ジー
ｉｓｏプロピルーＮ′−フエニルーＳ−フェニルチオイ
ソチオウレア３．３６夕（９８％）が得られる。
実施例 ４
Ｎーメチル、Ｎ′・Ｎ′一ジフエニルチオウレア２．４
０夕、Ｎ一４−メチルフエニルチオサクシノイミド２．
２１夕、及び塩化メチレン２０の上の混合物を実施例１
と同機に処理すると無色融点６６〜７０のＮーメチルー
Ｎ′−Ｎ′−ジフヱニル Ｓ一（４−メチルフエニルチ
オ）イソチオウレア２．４０夕（６６％）が得られる。
０夕、Ｎ一４−メチルフエニルチオサクシノイミド２．
２１夕、及び塩化メチレン２０の上の混合物を実施例１
と同機に処理すると無色融点６６〜７０のＮーメチルー
Ｎ′−Ｎ′−ジフヱニル Ｓ一（４−メチルフエニルチ
オ）イソチオウレア２．４０夕（６６％）が得られる。
実施例 ５Ｎーフェニルジチオカルバミン酸プロピル２
．１１夕、Ｎ一４−クロルフエニルチオサクシノイミド
２．４２夕、及び塩化メチレン２０私の混合物を実施例
１と同様に処理すると、油状Ｎーフェニルー（４一クロ
ロフヱニルジチオ）ホルムイミドイルチオプロパン２．
７６夕（７８％）が得られる。
．１１夕、Ｎ一４−クロルフエニルチオサクシノイミド
２．４２夕、及び塩化メチレン２０私の混合物を実施例
１と同様に処理すると、油状Ｎーフェニルー（４一クロ
ロフヱニルジチオ）ホルムイミドイルチオプロパン２．
７６夕（７８％）が得られる。
実施例 ６Ｎ−フェニルチオノカルバミン酸エチル１．
８１夕、Ｎ−フェニルチオサクシノイミド２．０７夕、
及び塩化メチレン２０の‘の混合物を実施例１と同様に
処理すると油状のエチル一Ｎ−フェニル１−（フエニル
ジチオ）ホルムイミデート２．１１夕（７３％）が得ら
れる。
８１夕、Ｎ−フェニルチオサクシノイミド２．０７夕、
及び塩化メチレン２０の‘の混合物を実施例１と同様に
処理すると油状のエチル一Ｎ−フェニル１−（フエニル
ジチオ）ホルムイミデート２．１１夕（７３％）が得ら
れる。
実施例 ７
Ｎ一（４−クロル−２ーメチル）フエニルチオベンズア
ミド２．６２夕、Ｎ一４ークロルフエニルチオサクシノ
イミド２．４２夕、及び塩化メチレン２０の‘の混合物
を実施例１と同様に処理すると、無色融点６６〜７℃の
Ｎ−１−（４ークロルフェニルジチオ）ペンジリデン−
（４ークロルー２ーメチル）アニリン２．６４夕（６５
％）が得られる。
ミド２．６２夕、Ｎ一４ークロルフエニルチオサクシノ
イミド２．４２夕、及び塩化メチレン２０の‘の混合物
を実施例１と同様に処理すると、無色融点６６〜７℃の
Ｎ−１−（４ークロルフェニルジチオ）ペンジリデン−
（４ークロルー２ーメチル）アニリン２．６４夕（６５
％）が得られる。
次に本発明方法により製造されを化合物を第１表に示す
。第 １ 表
。第 １ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は低級アルコキシカルボニル基、ピリジン
３イル基、▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ を示す。 ここでＡはハロゲン原子を、ｍは０または１か２の整数
を示し、Ｙはハロゲン原子、メチル基、メトキシ基もし
くはトリフルオルメチル基から選ばれた異種または同種
の置換基を、ｎは０または１もしくは２の整数を示す。 Ｘは低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級アルキ
ルチオ基、低級アルコキシカルボニルメチルチオ基、シ
クロヘキシルオキシ基、フエニル基、ピロリジン１イル
基、ピペリジン１イル基、モルホリン１イル基、２・６
−ジメチルモルホリン１イル基、インドリン１イル基、
２−メチル−４−クロルフエニルピペラジン１イル基、
４−エチルフエニルピペラジン１イル基または▲数式、
化学式、表等があります▼ を示す。 こゝでｒ＿１は水素原子またはアルキル基を、ｒ＿２は
低級アルキル基、低級アルケニル基、メトキシプロピル
基、フエニルアミノ基または▲数式、化学式、表等があ
ります▼ を示し、こゝでＺはメチル 基またはハロゲン原子から選ばれた異種または同種の置
換基を、ｎは０または１もしくは２を示す。 ）で表わされる化合物に一般式▲数式、化学式、表等が
あります▼ （式中Ｒ＿２はフエニル基、低級アルキル基もしくはハ
ロゲン原子で置換されたフエニル基またはハロゲン原子
で置換されたベンジル基を示す。 ）で表わされるＮ−チオスクシノイミドを反応せしめる
ことを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし式中Ｒ＿１、ＸおよびＲ＿２は先に定義したも
のと同一の意味を有する。 ）で表わされるジスルフイド化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50096693A JPS6014023B2 (ja) | 1975-08-11 | 1975-08-11 | Ｎ−チオスクシノイミドを用いる新規な合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50096693A JPS6014023B2 (ja) | 1975-08-11 | 1975-08-11 | Ｎ−チオスクシノイミドを用いる新規な合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5223033A JPS5223033A (en) | 1977-02-21 |
| JPS6014023B2 true JPS6014023B2 (ja) | 1985-04-11 |
Family
ID=14171845
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50096693A Expired JPS6014023B2 (ja) | 1975-08-11 | 1975-08-11 | Ｎ−チオスクシノイミドを用いる新規な合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6014023B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0649945Y2 (ja) * | 1988-03-31 | 1994-12-14 | 株式会社東芝 | ブレーキ付回転電機 |
| JPH0280234U (ja) * | 1988-12-12 | 1990-06-20 |
-
1975
- 1975-08-11 JP JP50096693A patent/JPS6014023B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5223033A (en) | 1977-02-21 |
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