JPS60137612A - 超薄重合体膜の注型装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は超−の重合体膜を注型するための装置に関する
もの士ある。 ところで、カドツテ（０ａｄｏｔｔｓ　）等の米国特許
第５５８０８４１号明細書中（＃Ｉ５段５４行目から一
啼段２９行目まで）Ｋは、超薄の半透膜を製造するため
の２つの々法枠Ｉ記載されている。　第１の方法線、多
糖類型４？鋒の濃厚溶、液を液面上に注いでから脱溶媒
さすれｄ１重合体膜が残留物として得られるというもの
である。膜の厚さく５００〜５ｏｏｏｊ）は、注型溶液
の濃度および粘度を調整することによシ、また場合によ
っては溶液を手で引伸ばすことによシ、意図的に制御さ
れる。 第２の方法は重ぞ休あ希薄溶液−市から清浄雇ガラス板
をゆつくシ引上げるというものである。′　そ、■　− の場合、膜の厚さはカラスの引上げ速度によって制御し
得ることが示さ１ている。 また、１９７３年ＩＯ月２３日付の米国特許第３７６７
７３７号明細書中に記載さｎた超薄の重合体膜の製造方
法に従えば、重合体を含有する注型溶液が浮遊支持液体
中を通ってその上面まで連続的に移動させらｎｌそｎに
よって、脱溶媒、フィルムの形成およびフィルムの皐出
しが行なわれる。 かかる方法によって製造さｎる膜の要式は約θ０θｊミ
ル（１３θθＡ）から約θＯｊミル（１３θＷ人）にわ
たると述べらｎている。 とは言え当業界においては、実用に供し得るだけの面積
を持った一層薄い重合体膜を婬造するための信頼性およ
び再現性るる方法が今なお要望さｎている。　このよう
な要望は本発明によって満足さ詐る。 さて本発明に従えば、液体表面上における注型浴液の拡
張層の先痛が液体塊の前層と共に前進させらｎる結果、
その＃！媒含量が先端の拡張可能性を維持するのに十分
なレベルに保た詐ることを特徴とする方法により１．ｌ
平方フィート以上の面積を持った超薄の非多孔質フィル
ムが製造さｎる。 好適な実施態様によれば、フィルム支持液体として水が
使用さ扛、かつ少なくとも７個の可動仕切棒の使用によ
って水面上における注型浴液層の拡張が制御さｎる。 本発明は、以下の記載および添付の図面を見ｎば一層良
く理解さ扛るはずでろる。 本発明の実施に際して使用すべきフィルム形成物質とし
ては、一般に、溶媒注型によって実質的に無孔性のフィ
ルムを形成し得る任意の重合体（重合体混合物、グラフ
ト重合体、ブロック重合体および共重合体をも含む）が
挙げら几る。　本発明の注型系の一部としての重合体の
選択に当っては、その重合体がフィルム支持版体に９溶
でないこと、フィルム支持液体によって著しく膨潤しな
いこと、および少なくとも約−２７，２？の沸点を有し
かつフィルム支持液体と混相しない溶媒ｖｃａｒｔｍで
６ることの諸条件が要求さ詐る。 かかる重合体は失熱または合成物質でろり得る。　後者
の場合、付加重合体および縮合重合体の両方が含１ｆす
る。　有機重合体、無機重合体および有機−無血混成重
合体のいずれもが使用できる。　有用な重合体の典１Ｉ
ｉｆｌとしてｄ１アリーレンエーテル、オルカッシロキ
サン、芳香族畿酸エステル、アクリル酸アルキル、メタ
クリル酸アル°キルおよびそ詐らの混容物の中から選ば
れた反復単位を有する重合体並びにかかる単位から構成
さｎた重合体混合物、グラフト重合体、ブロック重合体
および共重合体が挙げらｎる〇 本発明の実施に際して特に重要な重合体は、（４ビスフ
工ノール人カルボナート率位およびジメチルシロキサン
単位が反復単位を成す共重合体並びにビスフェノールＡ
カルボナート単位およびジメチルシロキサン単位のブロ
ックが交互に配列さｎた共重合体、七ｎから（ｂ）上記
のごときオルカノボリシロキサンーポリカルポナート共
重合体とポリ（２，６−シメチルフエニレンオキシド）
との混合物である。　なお、上記のオルカッポリシロ午
サンーポリカルボナート共重合体はヴオーン・ジ二二ア
（Ｖａｕｇｂｎ、Ｊｒ、）の米国特許第３　／７９６６
２号明細書中和記載さｎているもので、この特許は引用
によって本明細書の一５ｔ−成すものとする。 ビスフェノールＡカルボナート単位およびジメチルシロ
キサン単位のブロックが交誓に配列さｎたオルカノボリ
シロキサンーポリカルポナート共重合体に上記のヴオー
ンの特杵明細書沖の教示に従って＊ａできる。　こうし
て傅ら

【た共重合体は式 で表わさｎるような−ＡＢＡＢＡ−型の交互ランダムブ
ロック重合体であって、式中のブロックは多分散系を成
している。　゛ シリコ←ンーポリカルポナート共重合体の調製に関して
は、ヴオーンの米国特許第３４ｔ／９６３４ｔおよび３
４ｔ１９ｔ３ｊ号明細書中にも追加の教示が見出さｎる
。　また、ホワイト（Ｗｈ、ｉ　ｔｅ　）の米国特許第
３３６７９７／号明細書中に記載のごときポリ（２，６
−シメチルフエニレンオキシド）−シリコーン共重合体
も有用なフィルム形成物質である。 かかる重合体の量平均分子歇は／ｊＯθθ〜ｊＯθθθ
の範囲内にあって、ｎおよびｍもこれらの値に適合する
ように選ばｎる。 庄屋溶液用の溶媒は、たとえば７〜７０個の炭素原子を
有する通常では液状の炭化水素、たとオウ原子を含有す
る類似の化合物、およびかかる化合物の混合物の中から
選ばｎる。　いかなる重合体の庄屋系用の溶媒も、前述
の通り、フィルム支持液体と混和せずかつ少なくとも約
−Ｚ／２”Ｆの沸点を有しなけｎばならない。 また、選ばｎた溶媒は重合体を適度に高い濃度（たとえ
ば約３〜／θ（重量）チの濃度】で溶解し得るものでな
けｎばならない。 オルカノボリシロキサンーポリカルポナート共重合体用
として好適な溶媒Ｆｉ／、２．３−　）リクロルプロパ
ンである。　また、ポリ＜、；ｔ、６−シメチルフエニ
レンオキシド）とオルカッポリシロキサン−ポリカルボ
ナート共重合体との混合物用としテ好選なｍ媒系Ｆｉ／
、２．３−トリクロルプロパンと／、／、２．２−テト
ラクロルヱタンとの等容混合物である。 好適なフィルム支持液体は水である。　とは言え、水銀
およびグローブス（Ｇｒｏｖｅｓ　）の米国特許第３グ
グｊ２３／号明細書にｎは引用によって本明細書の一部
を成す）中に記載のごとき各種の低融点合金もまた使用
できる。 竣功、約２６０−ｊθθＡの厚さおよび数平万インチの
面積ｔ−Ｗする無孔性の重合体膜が製造された。　その
際には、水で満たされた直径Ｚインチのペトリ皿のへり
に重合体＃！液（念とえば、クロロホルム中における３
〜６（重、ｔ）チシリコーンーボリカルボナート共重合
体溶液）の１滴が添加さｎた。　かかる液滴は急速に水
面上に広がり、脱溶媒し、そして固形フィルムを形成し
た。　こうして製造された膜は多孔質基体上への設置の
ための取扱いが容易である。　しかしながら、実用的な
カス分離装置″に建造するためには、／平方フィート以
上の面積を有する膜が要求さｎる。 そこで、面積の拡大が試みらｎた。　先ず、プレキシカ
ラスを用いて小形の水槽が作製さｎた。 かかる水槽を十分に洗浄した後、その緑がパラフィン蝋
で被覆さｎｌそｆｌＫよって疎水性が付与さ：ｒｌ。　
石英蒸留器中において２回にわたり再蒸留さｎた水の使
用により、水面が縁よりも僅かに高くなるまで水槽が満
たさｎた。　その場合、水が汚゛染さｎないように注意
が払ゎｎた。　次いで、（第１図に示されたような）仕
切棒が入念に清拭さｎｌそして水槽のｆ＆を橋渡しする
ように設置された。　かかる仕切棒同士の間隔は（水槽
の１Ｉｌ１４１！と共［）所望のフィルム面積管定義す
るように選ばｎた。　フィルムを注型する直前には、水
面が仕切棒によって３〜４を回にわたり払い落され、そ
ｎｖｃよって不溶性の油脂状物質や浮きかすが完全に除
去さｎた。 フィルム支持用の水面をしかるべく準備した後：水面上
に注型溶液が添加さｎた。　そのためには、水面の数關
上方に保持さｎた毛管ピペットから、／、２．３−トリ
クロルプロパン中におけるｊ（重１）％シリコーシーポ
リカルボナート共重合体溶液の１滴（約θ００７３ｍ１
　）が落された。 注型溶液の容積が上記のように選ばｎたのは、かかる注
型ｆ＃液から適当量の重合体が析出し、そｎによって所
定の面積を有する所望厚さのフィルムの形成さｎること
が予め確認さ几たかもである。 注型浴液ｔま静かな水面上′を急速に広がり、そして低
蒸気圧の溶媒が前進する注ａｍ液先喝から蒸発してしま
う以前に、水槽の＄１−有する仕切棒（間ンチの面積を
有していた。　重合体の濃度を変化させｎば、その他の
厚さの膜も得らｎだ。 しかしながら、このような方法によって一層尖きな面積
（／〜２平方フィート）の膜を注型しようという試みは
失敗に終った。　その主たる理由は、所要量の□重合体
を得るため、清浄な水面上に数滴の注型浴液を落さねば
ならないことにあった。　注型溶液を落すのに先立ち、
水面上の一連の位置に清浄なタルクが小さな斑点として
散布さｎた。　゛このようにすｎば、所定面積の水面上
′を広がる注型浴液の先端の動きが見らｎるものと期待
ヶ□是かｌ１ｌｐ−ｃあ、。　注型沼よ。蛾初。／滴カ
、水面に達成するや否や、タルクは注型溶液の落下点に
近いものから順々に自由水面の最も遠い隅まで押し流さ
ｎた。　その後、残りの注型溶液が落さｎた。　し゛か
し、そ’ｔｚｔＩ′１所定面積の全域に広がることはな
く、所定面積の一部分上において厚いレンズ状の層を形
成し；。　′タルクの運＊’ｉ引起讐先端は見らｎなか
った。　従って、自函□水面上には著しく薄い（恐ら□
く単分子層の）フィルムが広がり、タルクを押し流し、
脱溶媒を受け、そしてカカるフィルムによって占めらｎ
た面積内への残りの注型溶液の侵入を妨げたものと推測
される。 使用された溶媒すなわち／、２．３−トリクロルプロパ
ンが割合に非揮発性の溶媒であることを考えると、この
よ忙な現象は固有の制限因子であると思わｎた。　そｎ
故、比較的大きい面積の膜を注型するための本発明の方
法および装置が開発さｎたのである。 先ず第１図を見ると、本発明の装置１０は水槽１１およ
び仕切棒１２．１３から成っている。 好適な構造の場合、水槽１１１ｄポリテトラフルオルエ
チレンのごとき物質で′被覆さｎ１″そｎによってその
表面に疎水性が付与さｎる。　水槽の寸法はｖｔｗｒ　
Ｘ　３３　ｃｍに選ばｎたが、（とられけ仕切棒の方向
に関し）それ以上に大きい寸法を持った水槽も使用でき
る。　第２およ・び３図に示さｆＬｅ構テトラフルオル
エチレンで被覆さ扛ている。　そｎに対し、第ｙおよび
！図に示さｎた構造の場合、仕切棒は一１ノチ角や清浄
な黄銅棒である。　いす扛の形式の仕切棒も役に立つが
、フィルムの均一性は仕切棒の表面が疎水性でおる場合
の万かやｆ優ｎている。 水槽１１には、その縁よりも僅かに高くなるまで、表面
活性剤や粒状物質をほとんど宮゛まない水が満たさ几る
。　その後、水面が仕切棒１２゜１３で払・い落さｎ、
そｆ′Ｌ（よって水面上に浮遊する異物が完全に除去さ
庇る。　図示さ扛た配置の場合、仕切棒１２，１３は水
槽１１の一端に隣接してその縁に、載せらｎている。　
仕切棒同士の間隔は約１６ｎであつ、て、そ、；ｒＬ　
Ｉｃより（下記に一層詳しく記載さｎるごとく）注型溶
液を収、容するための貯留所１４が定義さｎている。。 　疎水性の表面によって々切らｎた貯留所１４内に注型
浴液１６カ；注意深く（たとえ、４１滴ずつ）導入さｎ
た７場合１、そｎは水面１７上に浮び、そ１て仕切棒間
の凸状、メニスカスにより形成さ、れたくぼみ１２ａお
よび１３ａ中に入り込９（−コ図）。　そ扛に対し、貯
留所１４が親水性の表面によって仕切られている場合（
第Ｓ図の黄銅仕切棒２１．２２の場合）には、注型浴液
２６は凹状メニスカスにより形成さｎたくぼみ、に溜る
。　。 貯留所１４が過負荷とな、らないように注意が払わｎる
べきである。　貯留所１４内に導入さｎる注型浴液が多
過ぎるど、そ扛はくばみの両端から漏扛てしまう。　過
負荷盆起さずに添加し得る注型浴液の容積は厳密を要し
ない。・　たとえばシリコーン−ポリカルボナート共重
合体の、場合、フィルム形成用として算出さｎた容積の
３倍までを添加しても漏庇は起らなかった。　貯留所１
４内に導入さｎる注ｔＪ１溶液の全容積は、貯留所の過
負荷が起らないことは勿論として、注：型浴液の重合体
濃度並びに所望フィルムの面積および厚さに依存する。 　注型浴液を導入するための簡便な方法は皮下注射器ま
たは点滴器の使用である。　この方法によｎば滴下が良
く制御さするから、最大許容容積を容易に決定すること
ができる。 その後、仕切棒１２が（実質的に平行な状態は保ったま
ま）水槽１１の他端へ回って仕切棒１６から引離される
。　その結果、注型溶液１６は実質的に均一な厚さに拡
張し、それにより（脱溶媒後には）約２ＳＯ〜ＳＯｏ人
の厚さを有するフィルム１８が形成される。このように
すれば、／平方フィートより顕著に大きい面積を有する
超薄の膜が製造されるわけである。 フィルム１８の形成時には、第３図に示されるごとく、
注型溶液がくぼみ１２ａから上昇し、貯留所１４の中央
部から移動し、かつくほみ１３ａから上昇する。　全て
のフィルムは、支持基体材料（たとえば微孔質ポリプロ
ピレン）上へ移すのに先立ち、（少なくとも約２分間に
わたシ）完全に脱溶媒させられる。 第ダおよび３図の構造の場合にも、操作手順は同じであ
る。　仕切棒の重要な効果は、いずれの形式の場合にせ
よ、注型溶液の前進する先端が液体塊の範囲内に制限さ
れていることにあると思われる。　その結果、前進する
先端の前方に、無制限に早く拡張しかつ脱溶媒する単分
子層のフィルムが生じる余地はないわけである。 所望ならば、水面のレベルが水槽の縁より高くなくても
よい。　しかし、その場−にも仕切棒が有効であるため
には、仕切棒が呆槽円に陥入し、そして液面に対し同じ
配置ヲ皐る（すなわちメニスカスよりも深く液体中に没
入する）ように仕切棒の形状を決定する必要がある。　
なお、仕切棒の横断面の形状は重要でないように思わｎ
る。 こうして得らｎた注型浴液の実質的に均一な薄層から溶
媒が蒸発するに従い、紫色、青色、赤色、黄色、銀色お
よび灰色にわたる一連の色彩が起る。　完全に脱溶媒し
たフィルムは透明で黒色または淡灰色に見える。　かか
る色彩の衷失が起る（すなわち黒色になる）のは、反射
さｎた白色光による干渉像がフィルム中にもはや生じな
いほどにフィルムが薄くなった証拠である。 仕切棒間に注型溶液のプールが作らｎｎば、必要な操作
は仕切棒を相対的に移動させてフィルム１８（または２
４）を形成することだけである。 かかる移動は手動−および機械的のいずｎでも行なうこ
とができるし、゛また仕切棒の一万を移動させても両方
を移動させてもよい。　最大移動速度は使用すべき特定
の注型溶液に関して容易に決定できるが、溶々の蒸発が
起る以前にフィルムが所望の面積に広げられる限シ、仕
切棒をゆっくりと移動させる方が好ましい。　注型溶液
が仕切棒に隣接した状態を維持できないようならば、仕
切棒の移動が早過ぎる。　仕切棒を引離す際に注型溶液
が均一に広がるよう、注型溶液の粘度は十分に低くなけ
ればならない。　また、脱溶媒後のフィルムが取扱い可
能な強度を有するよう、注型溶液中の重合体濃度は十分
に高くなければならない。 なお仕切棒の最大移動速度は、（後記の実施例中に記載
される）好適な注型溶液の場合、約１１．３ｔモ／秒と
するのが典型的である、 フィルム支持液体の表面からフィルムを取出すには、フ
ィルムまたはそれの積層物用の基体として役立つように
設計された微孔質表面上へ真空装置（図示されていない
）は、最も簡単な形式の場合、少なくとも回収すべきフ
ィルムの面積に等しい寸法を有する１個の多孔質外壁（
たとえば焼結金属粒子製の外壁）を備えた閉鎖室からな
る。 かかる多孔質外壁を微孔質基体材料の層で被覆した後、
閉鎖室が排気される。　なお、上記の微孔質基体材料と
してはセラニーズ・プラスチックス会社（Ｃｅｌａｎｅ
ｓｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｃｏｕｌｐａｎｙ）　製のセ
ルガード（Ｃｅｌｇａｒｄ）微孔質ポリプロピレン、ミ
リボア（ＭＩ１　ｊｐｏｒｅ　）限外濾過膜およびセレ
クトロン（Ｓｅｌｅｃｔｒｏｎ）膜濾過器が挙げられる
。　次いで、かかる微孔質基体材料の層が脱溶媒後のフ
ィルムに接触させられる。　このようにすれば、固形化
したフィルムのｇＯ−９θ％が回収できる。 ・同じやシ方で何枚かのフィルムを次々と捕集すること
もできるが、その場合には新しいフィルムが前のフィル
ムに粘着する。　フィルム間にｆｉｒ＆が捕捉されるこ
ともあるが、何ら問題はない。　気泡は浸透によって次
第に放出され、それに伴なってフィ、ルムもひとりでに
収縮する。 本発明の方法によれば、少なくとも約ｌＩ２インチ×７
フインチの面積を有する無孔性のフィルムが得られる。 　フィルムが「無孔性」であるとは、それに対する一種
の気体（たとえば酸素および窒素）の透過を調べた場合
、それの分離係数（すなわち酸素透過係数と窒素透過係
数との比）がフィルムを構成する物質の塊状体に対する
分離係数に少なくとも等しいことを意味する。 かかる極めて薄い無孔性のフィルムが製造できることの
主たる利点は、無孔性の複合多層フィルムが製造できる
ことにある。　薄いフィルム中゛−には高度の分子配向
が存在するため、複合多層フィルムとすれば一層強靭な
ものが得られるわけである。　３枚のシリコーン−ポリ
カルボナート共重合体フィルムを互いに重ね合わせれば
、それらは合体する。　かかる積層フィルムの厚さの変
動は注型されたままの単一フィルムの場合に耽べて約３
０チも少ない。 フィルムの形成に際して畔、注型溶液を積極的に引伸ば
そうとする努力は行なわれない午とが認められるべきで
ある。　前進する先端の（仕切棒の使用による）制御は
能動的であるが、注型溶液の拡張はそれの表面活性に依
存するものであって受動的である。 実施例　／ ／、２．３−トリクロルプロパン中におけるグ（重量）
チオルガノポリシロキサンーポリカルボナートＣＡＯチ
のＳ　’　Ｏ（Ｃｔｌａ　）２単位、／ブロック当シコ
θのＳｔ　（Ｃ馬）２単位）共重合体溶液から成る注型
溶液００ｇｍ１が、疎水性表面を有する仕切棒間の貯留
所内に滴下された−１　水面のレベルはｇＯｃｒｎ×３
３ｃｍの水槽の縁より高くなっていた。 ２本の仕切棒は水槽の長手方向の中央部に配置され、そ
して機械的手段により約’Ａ３Ｃｍ／秒の速度で互いに
引離された。　仕切棒の最終間隔は３７副であった。　
完全に脱溶媒させた後、フィルムが３つの三角形領域に
分割された。　各領域から直径ｐ７ｍのフィルム試料が
取出され、そして米国ニュー・ハンプシャ州キーン市の
シュライヒャー・アンド・ジュール会社（８ｃｈｌｅｉ
ｃｈｅｒ　ａｎ（ＩＳｃｈｕｃ、　Ｉ　Ｉ　、　Ｉｎｅ
　）製のセ、レクトロンＢ−７３膜濾過器から成る微孔
質基体上に３枚のフィルムの積層物が形成された。　か
かる積層物の酸素および窒素透過係数が！ｒＯｐｓｉお
よび／θθｐｓｉの圧力下で調べられた。　いずれの場
合にも、分離係数は数（Ｗ）　と同じであった。　この
よ・うに、積層物（３枚のフィルム）は無孔性であり、
また透過測定に基づいて算出された総合厚さは約ワ３０
Ｘ以下であった、 実施例　コ 同じ材料を用いて実施例１の操作手順が繰シ返された。 　この場合にも積層物は無孔性であることが判明したが
、透過測定に基づいて算出された３枚のフィルムの総合
厚さは約／／３０ＡＪＪ、下であった。 実施例　３ ペトリ皿内の水面上における滴下試験によれば、クロロ
ホルム中における２、、５（重量）チポリ（２，６−シ
メチルフエニレンオキシド）溶液は有用なフィルムを形
成しないことが確認された。 しかるに、そこへ約２０（重量）％のシリコーンポ・リ
カルボナート共重合体を添加したところ、優れたフィル
ムが形成された。　そζで、実施例／において使用され
た装置を用いて大きい面積のフィルムが製造された。　
注型溶液はン、２．３−　トリクロルプロパンとｌ、へ
コ、２−テトラクロルエタンとり（２，６−シメチルフ
エニレンオキシド）および実施例１に記載のごとき約コ
Ｏ（重量）ｑＩＩのオルガノポリシロキサン−ポリカル
ボナート共重合体を含有していた。　こうして形成され
たコ枚のフィルムが、セレクトロンＢ　−／３基体上に
支持された３枚のオルガノポリシロキサン−ポリカルボ
ナート共重合体フィルムの積層物上に追加された。 透過測定に基づいて算出したところ、本実施例のコ枚の
フィルムの総合厚さは約１６２０Å以下であることが判
明した。′また、分離係数によれば、無孔性の複合フィ
ルムが製造されたことも判明した。 黄銅仕切棒の使用により、実施例／のｌＩ（重量）チオ
ルガノポリシロキサンーポリカルポナート共重合体溶液
からフィルムが形成された。　この場合にも極めて優れ
たフィルムが得られたが、厚さ、酸素透過係数および窒
素透過係数は調べられなかった。 ポリ（２，Ａ−ジメチルフェニレンオキシド）および約
２０Ｃ重量）ｔｓのオルガノポリシロキサン−ポリカル
ボナート共重合体の注型溶液から形成された超薄のフィ
ルムの特異な性質の７つは、それの０２／Ｎ２分離係数
がポリ（，２，Ａ−ジメチルフェニレンオキシド）のみ
の場合と同じである点にある。　同じ重合体混合物から
厚いフィルムが注型された場合には、そのようなことは
見られない。 厚いフィルムの場合の分離係数はポリ（２，６−ジメチ
ルフェニレンオキシド）のみの場合より小さい。　耽の
ような現象は現在のところ説明できない。 微孔質基体上に適切に設置された本発明の（単一または
複合）フィルムは、気体分離装置および逆浸透装置にお
いて有用である。 次に、本発明の実施態様を列挙すれば下記の通シである
。 ｌ　前記フィルム支持液体が水である、前記特許請求の
範囲第７項記載の方法。 ユ　前記重合体物質がオルガノポリシロキサン−ポリカ
ルボナート共重合体またはポリ（２，１，−ジメチルフ
ェニレンオキシド）とオルガノポリシロキサン−ポリカ
ルボナート共重合体との混合物である、前記特許請求の
範囲第１項または前記第１項記載の方法。 ３　前記仕切部材の各部と接触した前記フィルム支持液
体の表面が凸状のメニスカスを成す、前記特許請求の範
囲第１項または前記第１−２項記載の方法。 ク　前記仕切部材の各部と接触した前記フィルム支持液
体の表面が凹状のメニスカスを成す、前記特許請求の範
囲第１項または前記第１〜コ項記載の方法。 左　前記仕切部材が手動的に引離される、前記特許請求
の範囲第１項または前記／〜を項記載の方法。 人　前記容器の側壁の表面が疎水性である、前記特許請
求の範囲第一項記載の装置。 ７　前記仕切部材の表面が疎水性である、前記特許請求
の範囲第２項または前記第６項記載の装置。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施に際して必要とされる装置の概略
平面図、第２図は仕切棒の接触表面が疎水性である場合
における初期濃度の重合体注型溶液、水面および仕切棒
の相互関係を示す（第１図のコーコ線に沿っての）誇張
された概略図、第３図は脱溶媒後のフィルムを示す第２
図と同様な概略図、第７図は仕切棒の接触表面が親水性
である場合における相互関係を示す第２図と同様な概略
図、そして第Ｓ図は第ｔｔｔｕの場合に相当する第３図
と同様な概略図である。 図中、１１は水槽、１２および１３は疎水性の仕切棒、
１２．Ｉおよび１３ａはくぼみ、１４は貯留所、１６社
注型溶液、１Ｔは水、１８はフィルム、２１および２２
杜親水性の仕切棒、２３は注型溶液、そして２４はフィ
ルムを表わす。 図面の浄書（内容に変更なし） 手続？甫正書（方式） １、事件の表示 昭和５９年特許願第１２８４０９号 ２、発明の名称 超薄重合体躾の注型装置 ３、補正をする者 事件との関係　出願人 任　所　アメリカ合衆国、１２３０５、ニューヨーク州
、スケネクタデイ、リバーロード、１番 名　称　ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ代表者
　アンドン・ジェー・ウイリイ ４、代理人 住　所　〒１０７東京都港区赤坂１丁目１４番１４号第
３５興和ピル　４階

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 容器内に液体を含み該液体の表面上の注型溶液の岬、下
   咳よルー液体表面上に超薄の重合体フィルムを溶媒性、
   型する装置において、前記容器に組み合わせて、前記液
   体表面と接触するように前記容器上に支持されて互いに
   相対的に移動しうる１対の縦方向に伸びる固体仕切部材
   を備え、前記容器と前記仕切部材がいかなる仕切部材位
   置において区画される液体表面積をば寥全に包囲する協
   動関係に６ること、を特徴とする上記重合体フィルムの
   溶媒注型装置。