JPS60134071A - ポリエステル系合成繊維用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエステル系合成繊維の柔軟・親水・制電・
防汚処理剤に関し、更に詳しくは高分子末端基として第
四級アンモニウムポリアルキレングリコールエーテル残
基を有するプロンク型第四級アミノポリアルキレングリ
コールエーテル化ポリエステルから成り、耐久性のある
柔軟・親水・制電・防汚性を付与することができるポリ
エステル系合成繊維用処理剤に関する。

ポリエステル系合成繊維は衣料や寝装用等に多くの用途
があるが、本来疎水性のため、かかる用途への適用に際
して静電気防止処理や吸汗処理等が必要であり、該用途
が織物や編物の場合には柔軟仕上処理が必須である。

したがって従来から、これらの処理剤として極めて多種
の化合物が提案されている。例えば、静電気防止処理剤
として長鎖モノアルキルアミドを有する第四級アンモニ
ウム塩があり、吸汗処理剤としてポリアルキレングリコ
ールジグリシジルエーテルがあり、また柔軟仕上処理剤
としてポリアミンと高級脂肪酸との反応物を四級化した
ジアルキルアミドアミンの第四級アンモニウム塩がある
。

更にまた、柔軟・防汚処理剤としてジステアリルジメチ
ルアンモニウムクロライド等、これらは極めて多種に及
ぶ。ところが、これらの処理剤は各々に相応の効果を有
するが、その多くが一次性のもので、その効果に耐久性
例えば耐洗濯性が乏しく、洗濯操作が施される繊維製品
にとっては適当でない。

近年、ポリエステル系合成繊維の表面改質をするに、各
種の高分子系処理剤によって制電・親水・防汚処理を同
時に行う多種機能処理（通称マルチ処理）が実施されて
いる。そして、かがる高分子系処理剤の中で注目されて
いるものの一つに、テレフタル酸等のジカルボン酸と短
鎖アルキレングリコール及びポリアルキレングリコール
とを重縮合させて得られるポリエーテルエステル共重合
体型処理剤（以下単に従来型処理剤と略称する）がある
。

しかし、これらの従来型処理剤には各々次のような欠点
がある。従来型処理剤（特公昭４７−４０８７３号の場
合）は、共重合成分として５−ソジウムスルホイソフタ
ル酸ジメチルを用いるもので、親水性は向上できるが、
繊維−繊維間の摩擦係数が大きく、柔軟剤として使用し
てもぬめり感のある風合が出せない。従来型処理剤（特
公昭５３−４６９６０号の場合）は、共重合成分として
ポリオキシエチレンモノフェニルエーテルヲ用いるもの
で、ポリエステル系合成繊維に使用する場合、同公報に
開示されている乳化剤を用いたときにのみ耐久性のある
親水性が得られるが、使用できる乳化剤が限られ、また
繊維への吸尽性は芳香族ジカルボン酸とポリアルキレン
グリコールとのモル比によって左右される。従来型処理
剤（特公昭４６−１３１９７号の場合）は、共重合成分
であるポリエチレングリコールの分子量及び使用量によ
って耐久性及び乳化安定性が大きく異なる。

すなわち、乳化剤を使用しないで乳化させる場合、親水
性の大きいものは容易に水に乳化分散して安定であるが
、耐洗濯性が劣る。逆に親水性の小さいものでは、耐洗
濯性は良い傾向にあるが、乳化剤でこれを水に乳化分散
させて処理剤として用いる場合、安定性の良い処理剤を
得るだめの乳化温度が大きく制限される。これは該処理
剤の水溶液の曇点に影響されるためである。従来型処理
剤（特公昭５１−１８５６０号の場合）は、分子量１０
０００以上であるため耐久性は良いと考えられるが、ク
ロロホルムや０−クロルフェノール等の有機溶剤に溶解
した溶液として使用するものであるため、労働安全衛生
上問題がある。従来型処理剤（特公昭４５−１０７９４
号や特公昭４６−１３１９７号の場合）は繊維に付与し
て熱セットする場合のセット条件が厳格である。すなわ
ち、熱セットの条件がわずがでも強すぎると、ポリオキ
ジアルキレンオキシド鎖の熱劣化を招き、柔軟性風合と
親水性を損ねる。そして従来型処理剤（特開昭５６−１
３９５３１号の場合）は、アルコキシル化第三級アミン
とジカルボン酸とを反応させて得られたものであるが、
ここに使用されてりる第三級アミンはポリエステル化反
応に際して二官能性モノマーとして作用するため、目的
とするポリエーテルエステル共重合体の分子量制御が困
難で、しかもジカルボン酸成分とポリオキシアルキレン
化モノアルキルアミン成分との繰り返し単位が交互に入
っているため、ポリエーテルエステルのブロック構造が
明確で々く、再現性のすぐれたものとすることができず
、また該処理剤は柔軟効果において一次処理を目的とす
るものであって、この効果の耐洗清性や耐熱性について
実際には難点がある。

以上要するに、マルチ処理剤として近年注目されている
従来のポリエーテルエステル型のものは、ポリエステル
系合成繊維に対してその用途との関係で実用上充分な耐
洗濯性のある柔軟−親水・制電・防汚性を同時に付与で
きるものは々く、熱セットによって柔軟性風合が劣化し
たり、また該処理剤を得るにその分子量の制御が困難で
再現性が乏しかったシ、更には乳化安定性が劣っていた
りする欠点があるのであるのである。

本発明者は、かかる諸事情に鑑み、斜上の如き従来欠点
を解消するポリエステル系合成繊維用処理剤に関して鋭
意研究した結果、ジカルボン酸成分と短鎖グリコール成
分及びポリオキシアルキレングリコール成分との繰り返
し単位を有する従来公知のポリエーテルポリエステルと
は異なった構造で、分子の末端にジアルキル第三級アミ
ノポリアルキレングリコールエーテル基を有する明確な
ブロック構造を持ったジアルキルアミノポリアルキレン
クリコールエーテル化ポリニステルハ、その平均分子量
を制御して再現性が得られ易く、そしてその第四級アン
モニウム塩である、分子の末端に第四級アンモニウムポ
リアルキレングリコールエーテル残基を有する、ブロッ
ク型第四級アミノポリアルキレングリコールエーテル化
ポリエステルが、乳化剤を使用しなくても乳化分散性乃
至乳化安定性に優れ、ポリエステル系合成繊維への吸尽
性が良く、前記した従来公知のポリエーテルポリエステ
ルと比較して繰り返し洗濯を行っても柔軟性・親水性・
訓電性・防汚性において優れた耐久性を示すことを発見
し、本発明を完成するに至ったのである。

すなわち本発明は、７０モルチ以上が芳香族ジカルボン
酸若しくはその低級アルキルエステルである二塩基酸又
はその低級アルキルエステルと次の一般式（Ｉ）で表わ
されるグリコールとから構成された繰り返し単位を有す
るポリエステルにおいて、該二塩基酸又はその低級アル
キルエステルに対し次の一般式（ＩＩ）で表わされるＮ
、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリコールエ−
テル５〜４０モルチの比率で反応させ、該ポリエステル
の末端にＮ，Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリ
コールエーテル残基を形成せしめたブロック型Ｎ，Ｎー
ジアルキルアミノポリアルキレングリコールエーテル化
ポリエステルを得、次いで該ポリエステル中のＮ，Ｎ−
ジアルキルアミノ基を四級化することによって得られる
、高分子末端基として次の一般式（ＩＩＩ）で表わされ
る第四級アンモニウムポリアルキレングリコールエーテ
ル残基を有する、ブロック型第四級アミツボ１）アクレ
キレンゲリコールエーテル化ポリエステルから成るポリ
エステル系合成繊維用処理剤に係る。

一般式（■）； ＨＯ　（ＣＨ２）ｚＯＨ 一般式（■）ニ 一般式（■）； 〔但し、ｊは２〜４の整数。ｍ　、！：　ｎとは正の整
数で、ｆｎ十ｎ＝　１　０　〜１　０　００　Ｒ＋とＲ
２とは炭素数が１〜２０の同−又は異なるアルキル基。

Ｒ３は水素、メチル、エチル又はメトキシメチル基。

Ｒ４は低級アルキル又はヒドロキシ低級アルキル基。Ｘ
はアニオン活性残基。一般式中のポリアルキレンオキサ
イド鎖である （　ＣＨ２ＣＨｚＯ垢−とがブロック又はランダムに共
重合したもの。〕 本発明において使用される芳香族ジカルボン酸としては
、テレフタル酸が好ましいが、インフタル酸やナフタレ
ンジカルボン酸等でもよい。その他の二塩基酸としては
、脂肪族ジカルボン酸や脂環族ジカルボン酸があり、ア
ジピン酸が好ましいが、コハク酸、セバシン酸、アゼラ
イン酸又はシクロヘキサンジカルボン酸等でもよい。こ
れらのジカルボン酸ハメチルエステルやエチルエステル
等の低級アルキルエステルとして用いてもよい。

芳香族ジカルボン酸又はその低級アルキルエステルの二
塩基酸又はその低級アルキルエステル全景に対するモル
チは７０モルチ以上であり、好ましくは８０〜９０モル
チの範囲内である。この配分割合は、ポリエステル系合
成繊維の表面に対する濡れや親和性に影響を与え、結果
的には耐久性を左右するため重要である。芳香族ジカル
ボン酸又はその低級アルキルエステルが全量の７０モル
チより少なくなると、ポリエステル系合成繊維の表面に
対する親和性が減少し、熱セットによって耐久性を発現
する効果が小さくなる。また、脂肪族又は脂環族ジカル
ボン酸更にはこれらの低級アルキルエステルを全量の３
０モルチより少ない範囲で使用することにより、得られ
るポリエステルの溶融温度が下がるため取り扱い易くな
り、ポリエステル系合成繊維を処理した場合に摩擦係数
を下げる効果が認められる。

また、本発明において使用されるグリコールとしては、
炭素数２〜４のアルキレングリコール、例エバ、：ｒ−
チレンクリコール、１．２−７”ロパンジオール、１．
３−プロパンジオール、１．４−ブタンジオール等があ
る。

更に、本発明において使用されるＮ、Ｎ−ジアルキルア
ミノポリアルキレングリコールエーテルは、活性水素基
を有する脂肪族二級アミンにアルキレンオキサイドを付
加させたブロック型又はランダム型の分子の片末端に三
級アミン基を有する、分子量５００〜６０００のポリグ
リコールとして得る。ここに用いる脂肪族二級アミンと
しては炭素数１〜２Ｏのもの、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ジブチルアミン
、ジオクチルアミン、ジラウリルアミン、シバルミチル
アミン、ジステアリルアミン等が使用でき、好ましくは
炭素数４〜１８のものであるカ、ヒドロキシエチル−又
はヒドロキシプロピルジアルキルアミンから出発しても
よい。また、アルキレンオキサイドとしては炭素数２〜
４のもの、すなわちエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド又はブチレンオキサイドがある。前記のような
脂肪族二級アミンへのアルキレンオキサイドの付加反応
には特に制限はないが、生成物の着色を防止し得る方法
（例えば特公昭５１−４８１９９号に記載の方法）によ
るのが好ましい０以上説明した成分を用いて重縮合し、
本発明におけるブロック型Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノポ
リアルキレンクリコールエーテル化ポリエステルを得る
には、前述した二塩基酸又はその低級アルキルエステル
に対するＮ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレンクリ
コールエーテルのモルチが重要である。このモルチによ
って、重縮合で得られるブロック型Ｎ、Ｎ−ジアルキル
アミノポリアルキレンクリコールエーテル化ポリエステ
ルの平均分子量やその第四級アンモニウム塩が発揮する
柔軟性・親水性・制電性・防汚性の制御を行うことがで
きるからである。すなわち、該モルチは５〜４０の範囲
であり、好ましくは１０〜３Ｏの範囲が良い。該モルチ
が５未満の場合、平均分子量の制御が困難となり、この
場合にその第四級アンモニウム塩が発揮する親水性や制
電性が不足し、逆に該モルチが４０を超える場合、平均
分子量が小さくなり、この場合にその第四級アンモニウ
ム塩が発揮するポリエステル系合成繊維への親和性が低
下し、耐久性が不足するのである。

重縮合反応の条件は通常の線状ポリエチレンテレフタレ
ート製造法に準ずればよいが、本発明における製造上の
特徴は、’Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレング
リコールエーテルを重縮合反応の初期に目標とするブロ
ック型Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリコ
ールエーテル化ポリエステル共重合体の分子量に対応す
る必要量を添加する点にある。この方法によれば、Ｎ、
　Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリコールエー
テルを該共重合体の末端基として作用させ、その使用量
によって得られる該共重合体の平均分子量を制御するこ
とができ、結局は処理剤としての再現性が良好になるの
である。例えば、所定量のジカルボン酸の低級アルキル
エステルとグリコールとを反応釜に仕込み、通常のエス
テル交換触媒を０．０５〜０２０重量％添加し、窒素ガ
ス下に１４０〜２２０℃で５時間反応させ、エステル交
換を終了する。次いで、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノポリ
アルキレングリコールエーテル及び重縮合触媒の所定量
を添加し、２４０〜２８０℃で０．５薦珈の減圧下に２
時間重縮合反応を行う。このようにし得るブロック型Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレンクリコールエー
テル化ポリエステル共重合体のＧＰＣで測定したポリス
チレン換算平均分子量は１５００〜１５０００程度であ
る。

そして最後に、適当な第四級化剤を用いて第四級化反応
を行なう。この場合の第四級化剤としては例えば、メチ
ルクロライド等の低級アルキルハライド、ジメチル硫酸
、ジエチル硫酸等の低級アルキル硫酸エステル、トリメ
チルホスフェート、パラトルエンスルホン酸メチル、フ
ェニルホスホン酸ジメチル等のリン酸トリアルキル、ス
ルホン酸エステル、ホスホン酸エステル等がある。これ
らを用いた第四級化反応は、前述のブロック型Ｎ。

Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリコールエーテ
ル化ポリエステルの１分子中の第三級アミン１個に対し
て第四級化剤０．５〜１．５モル程度の割合で、溶媒は
使用しても又は使用しなくてもよく、常圧下に行なう。

但し、メチルクロライドのような第四級化剤の場合は加
圧下に行なう方がよい。具体的に、本発明における第四
級アンモニウム塩の合成は、各種の条件下で可能である
が、例えば、溶媒としてインプロパツールを使用し、該
溶媒中にＮ、Ｎ−ジアルキルアミノポリエチレングリコ
ールエーテル化ポリエステルを溶解し、次いでこの溶液
に第四級化剤として硫酸ジエチルを該ポリエステルの第
三級アミンと当量加え、環流下に４時間加熱する。また
、他の方法として例えば、前述のブロック型Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノポリアルキレングリコールエーテル化ポ
リエステルを、溶媒中で、該ポリエステルの第三級アミ
ンを適当な無機酸又は有機酸を用い中和して酸塩とし、
更にエチレンオキサイド等の低級アルキレンオキサイド
を反応させることにより、ヒドロキシ低級アルキル化さ
れた第四級アンモニウム塩とすることもできる。かくし
て、ブロック型第四級アミノポリアルキレングリコール
エーテル化ポリエステルを得る。

本発明に係る処理剤は、以上説明したように、ブロック
型第四級アミノポリアルキレングリコールエーテル化ポ
リエステルから成るもので、この処理剤の使用対象であ
るポリエステル系合成繊維ハ、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート・インフタレート又
はポリエチレンテレフタレート−ブチレンテレフタレー
トから彦るポリエステル合成繊維や原糸改質された改質
ポリエステル合成繊維（例えば塩基性又は酸性染料可染
性ポリエステル、制電性ポリエステル、難燃性ポリエス
テル）等から成る糸、綿、織物、編物である。そして必
要があれば、かかるポリエステル系合成繊維へ本発明に
係る処理剤を使用するに際し、本発明の効果を損なわな
い範囲内で他の改質剤や補助剤の類を併用することも可
能である。

以下に、本発明の構成と効果とをより具体的にするため
、合計穴つの試験区分を挙げて説明する。

各試験区分中で部とあるのは重量部を、実とあるのは本
発明に係る実施例を、比とあるのは比較例をそれぞれ意
味し、試験条件及び測定法並びに評価基準等は次の通シ
である。

（１）ポリエステル繊維への付与条件 （１−１）ポリエステル（１００％）ステープルの場合
：セミダル１．４デニール×３８調カツトを脱脂し、ス
プレー法で０．３重量％付着させ、９０℃×６０分乾燥
し、１５０℃×１５分熱セットした。

（１−２）ポリエステルトリコットの場合：３重量％溶
液に浸漬後、１００％に絞シ、９０℃×３０分乾燥し、
１６０℃×３分熱セットした。

注）ポリエステルタフタの場合は（６）に記載した。

（２）洗濯条件 市販の洗剤ザブ（商品名、花王石鹸社製）のｌ　ｆ／ｌ
溶液中で４０℃×５分攪拌し、４０チに絞り、水洗した
。

（３）柔軟性の評価 （３−１）風合による評価：熟練者４名によるハンドリ
ング評価を行い、１０点満点法で平均点を出し、次のよ
うに評価した。

（３−２）静摩擦係数による評価：ポリエステルステー
プルをレーダー法にて、２０℃×６５％ＲＨで繊維−繊
維間の静摩擦係数を測定し、次のように評価した。

（４）親水性の評価 （４−１）ポリエステルステープルの場合：ポリエステ
ルステープル１ｇを直径約４３の球状となし、静かに水
面に置いて沈降する迄の時間（秒）を測定した。この時
間が短い程、親水性が良好である。

（４−２＞ポリエステルトリコットの場合二１αの高さ
から布の上にマイクロシリンジで水滴を落し、布の表面
から水による反射面が消失する迄の時間（秒）を測定し
た。

この時間が短い程、親水性が良好である。

（５）電気抵抗（いずれも２３℃×６０％ＲＨで測定し
た） （５−１）ポリエステルステープルの場合：東亜電波工
業社製の超絶綴針（ＳＭ−５Ｅ型）と電極ボックスとを
用い、ポリエステルステープル４０　ｄ／１ｇの表面漏
洩抵抗を測定し、次のように評価した。

（５−２）ポリエステルトリコットの場合：武田理研社
製のウルトラ　ハイ　メゴームメータ（ＴＲ−４２型）
を用いて表面 漏洩抵抗を測定し、（５−１）と同様に評価した。

（６）防汚性の評価 ポリエステルタフタに染色同浴処理条件に準じて次のよ
うに給油した０すなわち、ｐＨ４〜５の酢酸酸性下、ポ
リエーテルエステル共重合体の固形分１％水溶液５ｇと
ポリエステルタフタ１２０ｇとの混合物を１５分で１３
０℃まで昇温し、更に１３０℃×１．５〜２．０　ｋｆ
ｌｄ　ｘ　２０分処理したタフタを、浴比１：３０の還
元浄洗液中へ入れ、８０℃×２０分再び処理した後、水
洗し、乾燥した。このように調整したポリエステルタフ
タに、自動車エンジンオイルの廃油を直径５〜１０ｍの
大きさに付着汚染させ、１分間放置後、濾紙ではさんで
２００ｇの荷重を２分間かけたＯ次いで、この汚染タフ
タを、家庭用洗濯機を使用し、４０℃の水で３分間洗い
、流水にて１分間すすいだ後、脱水して風乾した。

この操作は２回繰り返した０このように処理したタフタ
を、直射光をさけて肉眼で観察し、次のように５段階で
評価した０ （７）ブロック型Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキ
レングリコールエーテル化ポリエステルの平均分子量 ケル　パーミェーション　クロマトグラフィー（ＧＰＣ
）によりポリスチレン換算平均分子量として表わした。

使用機器等は次の通シである。東洋曹達社製のＨＬＣ−
８０１Ａ（カラム＝Ｇ２０００ＨｓＸ２ｍ、溶離液＝テ
トラヒドロフラン、試料濃度＝０．１重量％、検出器＝
屈折計）。

・試験区分−１ 牛脂原料より誘導されたジステアリルアミン４９３部を
オートクレーブに仕込み、窒素置換後、抗酸化剤（スミ
ライザーＢＢ、住友化学工業社製）１０部を加え、１０
０〜１１０°にて無触媒でプロピレンオキサイド６３．
８部を３〜４〜／ｄの圧力下に反応させ、ジステアリル
ヒドロキシグロビルアミンを得た。第三級アミン価は９
８．２であった。次いで、この第三級アミノに触媒とし
てフレーク状のＫＯＨを８．７５部加えた後、１３０〜
１５０℃にて３〜５ｋｇ／ｄの圧力下にエチレンオキサ
イド１４５０部を４時間要して反応させた。触媒等を吸
着処理した後、Ｆｉ遇して平均分子量２０００のＮ、Ｎ
−ジステアリルアミノポリエチレングリコール（３３モ
ル）ポリプロピレングリコール（１モル）エーテル（以
下、これを単に化合物Ａと略称する）を得た。

・試験区分−２・ テレフタル酸ジメチル１６５部、アジピン酸ジメチル２
６．１部、エチレングリコール１３６．４部、酢酸マン
ガン４水塩０．２９部、三酸化アンチモン０．０９６部
を混合し、窒素気流下において、１４０〜２２０℃でメ
タノールを留出させながら６時間反応させ、はぼ理論量
のメタノールが留出したところで亜リン酸０．０６７部
のエチレングリコール溶液を加え、次いで化合物Ａ４０
０部を加えて、２０ｙｔｔｘＨｇの減圧下で２２０〜２
５０℃において６０分間、続いて０．８〜０．６　ｌｌ
ｌｌＨｇの減圧下で２５０〜２８０℃において６０分間
、重縮合を行った。

得られた共重合体（以下、これを単に化合物Ｂと略称す
る）のポリスチレン換算平均分子量は４３００であった
。

この共重合体をインプロパツールに溶解し、加熱環流下
に攪拌しつつ、該共重合体中の第三級アミノ基の１．０
当量に相当する硫酸ジメチルを滴下し、４時間反応させ
た後、インプロパツールヲ含んだブロック型Ｎ、Ｎ、Ｎ
−ジステアリルメチルアミノポリエチレングリコールエ
ーテル化ポリエステル第四級アンモニウム塩（以下、こ
れを単に化合物Ｃと略称する）を得た。このアンモニウ
ム塩溶液を６０℃にて溶融したまま、６０℃の温水を攪
拌しつつ３分間要して投入し、該アンモニウム塩固形分
１０重量係の安定で粘稠な乳化液（実−１）を得た。

そして、この乳化液をポリエステルステープルに前述の
如く付与したものを調湿後、次のような比較例とともに
評価した。第１表はその結果であるが、比−１は未処理
布、比−２はテレフタル酸＋エチレングリコール＋ポリ
エチレングリコール等を共重合して得られたと見られる
ところの定評のある市販の処理剤パーマローズＴＭ（イ
ンペリアルケミカルインダストリー社製）の場合、比−
３は獣脂アルキルアミン１モル＋エチレンオキシド１０
モル（６９５ｇ）＋アジピン酸０．８３３モル（１２２
ｇ）を重縮合して得た第三級アミノ基含有ポリエステル
の酢酸塩の場合である。

第１表 第１表の結果から明らかなように、従来公知の共重合体
（比−２、比−３）による処理布は、洗濯後の導電性、
風合及び親水性が低下するのに対し、本発明（実−１）
による処理布は、洗濯による導電性、風合及び親水性の
低下がなく、耐洗濯性の良好であること及びそれが従来
公知の共重合体に比べて極めて優れていることが判る。

・試験区分−３ ジカルボン酸成分として、テレフタル酸ジメチル／アジ
ピン酸ジメチル＝　７０／３０　（モル比）を使用し、
化合物Ａのジカルボン酸成分全量に対するモルチを変え
て、実−１の場合と同様に共重合体を合成した。得られ
た共重合体のポリスチレン換算平均分子量は第１図の通
りであった。第１図は横軸に前述の如き化合物Ａのモル
チ、縦軸に対数区分で前述の平均分子量を示している。

第１図の結果から明らかなように、分子量は絶対値では
ないが、化合物Ａによって共重合体の平均分子量を制御
することのできることが判る。

拳試験区分−４ 化合物Ｂをインプロパツールに溶解し、加熱環流下に攪
拌しつつ、その第三級アミン基に対する当量換算で第２
表中記載の第１２！７Ｒ化剤を滴下し、４時間反応させ
た後、６０℃にてインプロパツールの半量を減圧留去し
た。得られたＮ、Ｎ、Ｎ−ジステアリルメチルポリエチ
レングリコールエーテル化ポリエステル第四級アンモニ
ウム塩（第２表中において、化合物Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３と
略称した）を６０℃の水に分散させその乳化分散性と溶
液安定性（３０℃で３日後）とを比較評価した。第２表
はその結果であるが、表中◎は非常に良い、Ｏは良い、
△はやや悪い、×は分離するである。尚、第２表中で、
比−５及び比−６に共重合体とあるのは、ジメチルテレ
フタレート／ジメチルイソフタレ−）＝　８０／２０　
（モル比、１５０部）十エチレングリコール（１２０部
）＋ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル（平
均分子量３１００．３４０部）を重縮合して得たポリエ
ーテルエステル共重合体である。

第２表 （注：＊１の乳化剤は、 ｃ９Ｈ１＋＋−（）−ｏ　（ＣＨ２ＣＨ２０）６　５Ｏ
３ＮＨ４である。）第２表の結果から明らかなように、
本発明における化合物ＣＩ、　Ｃ２、Ｃ３は、乳化剤を
使用しなくても、分散性及び溶液安定性の良好な水性エ
マルジョンとすることのできることが判る。

・試験区分−５ 化合物Ａとジカルボン酸成分全量とのモル比及び、該ジ
カルボン酸成分中のテレフタル酸とアジピン酸とのモル
比を種々変えて、化合物Ｂを得る前述の方法にしだがっ
て共重合体を製造した。そして、第四級化剤によりこれ
らの共重合体を第四級アンモニウム塩としてその固形物
５重量係の水分散液となし、ポリエステルステーブルを
処理した。その結果は第３表及び第４表に示す通りであ
るが、第４表中の比−１０は、前記したパーマローズＴ
Ｍの５重量溶液を調整し、同様にポリエステルステープ
ルを処理した結果である。

第３表（実施例の結果） 第４表（比較例の結果） （注：第３表及び第４表において、柔軟性は静摩擦係数
による評価である。また、いずれも熱セツト後のものを
対象としている。そして、（ａ）はテレフタル酸、（ｂ
）はアジピン酸、（４）は化合物Ａである。） 第４表に対する第３表の結果からも明らかなように、各
実施例はいずれも洗濯前後において優れた評価乃至結果
が得られているが、対して比較例は、洗濯前においては
優れた評価の得られているものもあるが（比−７、比−
８）、いずれも耐洗濯性のないことが判る。

・試験区分−６ 化合物Ａを得る場合と同じ反応により、次の第５表に示
すようなＮ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリ
コールエーテルのアルキル鎖長及びポリオキシアルキレ
ンの種類並びにその鎖長を変えたものを合成し、次いで
化合物Ｂを得る場合と同様にして種々のＮ、Ｎ−ジアル
キルアミノポリアルキレングリコールエーテル化ポリエ
ステルを得た。そして、これらを第四級化剤と反応させ
、ブロック型、第四級アミノポリアルキレングリコール
エーテル化ポリエステルとなし、水に乳化させて、５重
量％の水系エマルジョンとし、ポリエステルトリコヴト
を処理した。！た併せて、前記（６）に示した方法でポ
リエステルタックを処理した。

その結果を第６表に示す。

第５表 （注：Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍＳｎ、ｍ−４−ｎはイスレ
モ前述の一般式中における記号である。各実施例はいず
れも、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸／アジピン
酸＝８５／１５モル比を用い、かかるジカルボン酸成分
全量に対しＮ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレング
リコールエーテルを２０モル多用いたものである。） 第６表 （注：比−１０は前記のパーマローズＴＭ、比−１１は
未処理布、比−１２は前述した比−５及び比−６におけ
る共重合体の場合である。）第６表の結果から明らかな
ように、分子末端にブロック型第四級アミノポリアルキ
レングリコールエーテル残基を有する各実施例の場合は
、柔軟性風合、制電性、親水性及び防汚性のいずれも、
洗濯前後において大きな差異がなく、優れた効果を発現
しているのに対し、各比較例は洗濯後においてこれらの
効果が著るしく劣っていることが判る。かかる結果は、
分子末端に存在するブロック型第四級アミノポリアルキ
レングリコールエーテル残基の親水性や制電性等が従来
公知のポリオキシアルキレン鎖よりも優れていること及
び分子末端の第四級アンモニウム塩がポリエステル系合
成繊維表面に対し吸着性の勝ることによるものと考えら
れる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に関して得られる共重合体のポリスチレ
ン換算平均分子量を示すグラフである。 第１図 イヒ令物Ａ４七レメ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．７０モル係以上が芳香族ジカルボン酸若しくはその
   低級アルキルエステルである二塩基酸又′　はその低級
   アルキルエステルと次の一般式（Ｉ）で表わされるグリ
   コールとから構成された繰り返し単位を有するポリエス
   テルにおいて、該二塩基酸又はその低級アルキルエステ
   ルに対し次の一般式（ＴＩ）で表わされるＮ、Ｎ−ジア
   ルキルアミノポリアルキレングリコールエーテルを５〜
   ４０モル係の比率で反応させ、該ポリエステルの末端に
   Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノポリアルキレングリコールエ
   ーテル残基を形成せしめたブロック型Ｎ、Ｎ−ジアルキ
   ルアミノポリアルキレングリコールエーテル化ホリエス
   テルヲ得、次いで該ポリエステル中のＮ、Ｎ−ジアルキ
   ルアミノ基を四級化することによって得られる、高分子
   末端基として次の一般式（ｍ）で表わされる第四級アン
   モニウムポリアルキレングリコールエーテル残基を有す
   る、ブロック型第四級アミノポリアルキレングリコール
   エーテル化ポリエステルから成るポリエステル系合成繊
   維用処理剤。 一般式（■）： ＨＯ（ＣＨ２）ｔＯＨ 一般式（■）ニ 一般式（■）： 〔但し、ｌは２〜４の整数。ｍとｎとは正の整数で、ｍ
   ＋ｎ　＝　１０〜’１００ｏ　ＲｔとＲ２とは炭素数が
   １〜２０の同−又は異なるアルキル基。 Ｒ３は水素、メチル、エチル又はメトキシメチル基。Ｒ
   ４は低級アルキル又はヒドロキシ低級アルキル基。Ｘは
   アニオン活性残基。一般式中のポリアルキレンオキサイ
   ド鎖である＋ｃＨ２ｃＨ鴨％　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ虻は、−
   ＋ＣＨ２ＣＨＯすと＋ＣＨｚＣＨ２０←とがブロック又
   はランダムに共重合したもの。〕