JPS60132947A - ビスフェノールメタン誘導体の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、分散剤又は乳化剤として有用なビス−フェノ
ール−メタン誘導体に関する。

本発明によれば、弐■ ＯＲ，ＯＲ４ 〔式中、各Ｒ１は、独立に、イソオクチル、ノニルもし
くはドデシルであり、 各Ｒ２は、独立に、水素もしくは−８０３Ｒ６であり、 Ｒ３は、＋Ａ−０九謬、（ここで各Ａは、独立に、−Ｃ
２Ｈ４−１−Ｃ５Ｈ６−もしくは−Ｃ４Ｈ８−である）
であり、 Ｒ４は、（−Ｂ−０＋１−Ｒ５（ここで各Ｂは、独立に
、−Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ，Ｈ６−もしくは−Ｃ４Ｈ８−で
あり、各Ｒ５は、独立に、水素もしくは一８Ｏ，Ｒ６で
あり、但し、少なくとも１個のＲ５は、−８０３Ｒ６（
各Ｒ６は、独立に、水素、アルカリ金属、１当鷲のアル
カリ土類金属、アンモニウムもしくは置換されたアンモ
ニウムである）である）でアシ、ｍは１．２もしくは３
であり、 ｎは０．１もしくは２であり、 但し、ｍ＋ｎの全合計は多くて４であシ、ｎ＝０の時Ｒ
４におけるＲ５は水素であＪ、ｍ＝１であり、はんの１
個の基Ｒ５は一８Ｏ，Ｒ６でありかつれ＝１もしくは２
である時、Ｒ２は両方共水素である。

式Ｉを有する化合物において、記号Ｒ１は好ましくは同
一であり、より好ましくはノニルである。

ｎ＝０である時、又は各Ｒ３及びＲ４が、末端−８０５
Ｒ６基を含む時、１方の記号Ｒ２は好ましくは水素であ
り、他方は水素である。

Ｒ３又はＲ４は、またいかなる順序であっても−Ｃ２Ｈ
４−１−Ｃ３Ｈ６−及び／又は−Ｃ４Ｈ８−を含む混合
された鎖であってよい。ｎ　＝　１又は２である時、Ｒ
３及びＲ４は、同一もしくは異なったアルキレンオキシ
ドの付加鎖を含んでもよい。好ましくは、Ｒ３はＲ４と
は異なる。

ＣＩ。

Ｒ４は、好ましくは＋ＣＨ２ＣＨ２−０鈷Ｒ５又はＯＲ
３ ０であシ、この場合Ｒ４はＨであシ、ｍは１である。

Ｒ６のような置換アンモニウムは、４個までのＣ１〜４
アルキル又は３個までのβ−１γ−又はω−ヒドロキシ
−Ｃ２〜４アルキルによって置換されたアンモニウムで
ある。後者はさらに異原子を含んでもよい環状系の中に
加えられてもよいアンモニウム基である。Ｒ６がシクロ
アンモニウムである時、それは好ましくはモルホリニウ
ムである。

Ｒ６は好ましくは水素、ナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム又はモノエタノールアンモニウム、よす好ましく
はモノエタノールアンモニウムである。Ｒ６の記号は、
好ましくは分子において、すべて同一である。

ｍ　＋　ｎの合計は、好ましくは１又は２、特に１であ
る。

式Ｉを有する好ましい化合物は、Ｒ１はノニルであシ、
少なくとも１個のＲ２は水素であ’）、Ｒ５は−（ＣＨ
２ＣＨ２−０９ＨＲ５又は＋ｃ、Ｈ６−ｏＨ喘Ｒ５−ｔ
’あり、Ｒ４は＋ＣＨ２ＣＨ２−０ＡＲ５又はモＣ５Ｈ
６−０早５であり、少なくとも１個の８５は一８ｏ、Ｒ
６であシ、Ｒ６は水素、ナトリウム、カリウム、アンモ
ニウム又はモノエタノールアンモニウムでｓｂ、ｍは１
．２又は３であ勺、ｎは０．１又は２であり、ｍ　＋　
ｎの全合計は、前記条件性で、１，２．３又は４である
。

式■を有するよシ好ましい化合物は、Ｒが）に ルであわ、１方のＲ２は水素であシ、他はＣＨ。

でＲ５は一８ｏ、Ｒ６である）であシ、Ｒ４は水素であ
り、Ｒ６は水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
又はモノエタノールアンモニウムであり、ｍはｌである
。

式Ｉを有する化合物は、弐■ （式中、Ｒ７は、モＡ−０帖Ｈであシ、Ｒ８は、＋Ｂ−
頃噴Ｈであり、Ａ　ｌ　Ｂ　、、Ｒ，、−５ｎは前記規
定のとおシである（但し、ｍ　＋　ｎのは１である）。

）を有する化合物を、三酸化硫黄、硫酸、オレウム、ア
ミノスルホン酸又はクロロスルホン酸と１：１．５〜２
のモル比で反応させることによって製造され、ここで所
望によシ遊離したスルホン酸基をアルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム□又は置換されたアンモニウ
ム塩の形に変えられる。

硫酸化／スルホン化反応は、既知の方法に従って行なわ
れる□。この反応において、アルキレンオキシド鎖の末
端水酸基カ東最初硫酸化される。もし硫酸化剤が過剰に
存在するならば、その時はベンゼン環はスルホン酸され
る。１種もしくは２種のそのような末端の水酸基の存在
及び使用される三酸化硫黄、オレウム、硫酸又はアミノ
−もしくはクロロスルホン酸に依存して、１個もしくは
２個の硫酸半エステル基（１個の８５又は両方のＲ５）
′ｔ！を含む式Ｉを有する化合物を製造することができ
る。但し、非スルホン化アルキレン水酸基は、何も存在
しなく、ベンゼン環上に２個までのスルホン酸基しか存
在せず、それらの混合物も存在しない。

クロロスルホン酸は、硫酸化剤として好ましく、所望に
よジスルホン化剤として好ましいものである。

遊離酸の形をした式■を有する化合物は、有機もしくは
無機塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ土
類金属の水酸化物、アンモニアもしくは塩基性アばンと
の中和によって、塩の形に変えるこ□とができる。

式■を有する化合物は、好ましくは酸触媒の存在で、既
知の方法と類似の方法によって、例えばイソ−オクチル
−、ノニル−又はドデシルフェノールをホルムアルデヒ
ドとモル比２：１で、ホルムアルデヒドと縮合させるこ
とによって、製造することができる。得られた複核化合
物は、次いで１〜４モルのエチレンオキシド、゛プロピ
レンオキシド及び／又はブチレンオキシドでアルコキシ
ル化されるす 式１を有する化合物は、有用な乳化剤及び分散剤である
。それらは染色もしくは捺染助剤、例えば均染剤として
特に適当である。

均染剤として式１を有する化合物の存在における染色及
び捺染は、アニオンもしくは分散染料で染色ｎ］能な繊
維暴利を染色もしくは捺染する既知の方法に従って、行
なうことができる。染色もしもは捺染するペーストにお
いて、使用される式ｌを有する化合物の脅・は、使用さ
れる繊維基材、染料、浴のｐＨ及び処理時間に依存する
であろう。一般に適当な量は、基材の重量に対して、０
．０２重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜
１５重量％の範囲にある。

好ましくは基材は、天然もしくは合成ポリアミド１，７
？リエステルもしくは酢酸セルロース又はそれらの混合
物を含んでなるものである。式■を有する化合物は、均
染、特に筋むらになりやすいナイロンの場合の染色に都
合がよい。

式Ｉを有する化合物は、またレゾ−を染色するための助
剤として使用することができる。それらはまた農薬の配
合物の製造もしくは製紙工業における使用のための貴重
な分散剤又は乳化剤でもある。

式Ｉを有する化合物が、分散剤もしくは乳化剤として使
用される時、それらは既知の方法及び通常の量で使用さ
れる。

少なくとも１個のＲ２が、−８ｏ３Ｒ６である式■を有
するは、また過酸化物漂白における過酸化物に対する安
定化剤として°有用である。それらは特に好ましくはシ
リケートと混合して過酸化物を安定化するのに適当であ
る。

式■を有する化合物は、それらの硫酸化及びスルホン化
の割合及びそれらの塩の形に依存して、水に低い相溶性
を有することができる。例えばナトリウム塩はモノエタ
ノールアンモニウム塩よりもより小さい水溶性を有する
。

式Ｉを有する化合物は、都合よくは共同界面活性剤（Ｃ
ｏ−５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　）と混合して使用される。

そのような組成物はまた本発明の部分を形成する。

適当な共同界面活性剤は、脂肪族ｃ３〜６アルコール及
びそれらのエーテル、例えばインプロパツール、シクロ
ヘキノール、ブタノール、インブタノアル、２−メチル
−２，４−ベンタンジオール、１−ブトキシ−２−ヒド
ロキシエタン、グチレンゲリコール、グチルジグリコー
ル及びそれらの混合物を含む。式■を有する化合物と共
同界面活性剤との重量比は、３：１７〜１７：３まで、
好ましくは３：２〜４：１まで変ることができる。好ま
しい共同界面活性剤は、ゲタノール、イソゲタノール、
ブチレングリコールもしくはグチルジグリコールである
。そのような混合物は容易に水で稀釈可能である。

本発明はさらに式１を有する化合物、共同界面活性剤及
び水を含む組成物を与える。好ましい組成物は１５重量
−〜３０３０重量式■を有する化合物、５重ｆｔ％〜３
０重量％の共同界面活性剤及びｉｏｏ＊までの水を含む
ものである。

次の例はさらに本発明を説明するのに役に立つ。

例においてすべての部は重量によるものであシ、すべて
の温度は摂氏塵による。

以下余白 例１ ８８０部のノニルフェノールをフラスコの中へ入れ、攪
拌し窒素流を投入しなから５０Ｃまで加熱する。次いで
フラスコ中の温度が８５〜９５℃まで上るような速度で
８．４部の脱イオン水の１３．２部の修酸二水和物の溶
液、４．４部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウμ
及び最後に６３２部のパラホルムアルデヒドを少量づつ
添加する。得られた混合物を１２０〜１２５℃までゆっ
くり加熱し、混合物中に含まれる水をほぼ５ｗＨｇで蒸
留によって除去する。この混合物をさらに１６０℃まで
加熱し、この温度で３時間攪拌する。真空を窒素で供給
することによって破り、５部の固体の水酸化ナトリウム
をゆっくり混合物に添加し、一方圧力をほぼ１８　＋ａ
　Ｈｇまで減少させ、２６４部のエチレンオキシドを表
面より下に投入する。

前記得られた５８４部の付加生成物を、フラスコの中へ
入れる。この生成物に８６１部のメチレンクロリドを攪
拌しながら添加し、この混合物を２〜５°まで冷却する
。次いで２３３部のクロロスルホン酸を、温度が２０°
を越えないような温度で、混合物にゆっくシ添加する。

生成されたがス状の塩化水素は、水酸化ナトリウム水溶
液によって吸収される。クロロスルホン酸の添加の完了
後、得られた混合物をさらに約３時間攪拌し、室温まで
もっていき、次いで温度が２０℃を越えないような温度
で２〜５°まで冷却された１９０部のモノエタノールア
ミンにゆっくり添加する。さらに室温で２時間攪拌後、
メチレンクロリドをほぼ６５°で蒸留し、一方圧力を６
０ｓｏｗＨｇに減少させる。

５９０部の式 を有する化合物が得られる。

この化合物は３００部のインゲタノールと混合され、は
ぼ４０°で攪拌１イ護明な溶液を与える。

１９０部のモノエタノールアミンの代りに、等モル量の
ジー又はトリエタノールアばン、モルホリン又はアンモ
ニアは、塩の形への中和のために使用することができる
。

指示さ九たモル量で表の化合物な用いるのを除いて、同
じ方法に従うことによって、式■を有する化合物をさら
に製造することができる。各側において、アルキルフェ
ノールを２：１のモル比でホルムアルデヒドと反応させ
る。

以下余白 次いで得られた化合物を例１に開示したようにインブタ
ノールと混合する。

適用例Ａ １００部の筋の入ったナイロン６の繊維は、浴の−を８
に調整するために１　リン酸モノナトリウム及びビロリ
ン酸テトラナトリウムと０．６部の染料ｃ、ｒ　’、酸
性染料Ｒｅｄ　、５７及びモノエタノールアイン塩の形
をした２、０部の例６の化合物を含む、１５００部の染
浴に添加され、沸騰点で９０分間、との染浴で処理され
る。次いでこの基材をすすぎ、乾燥する。赤色の均染物
が得られる。染料Ｃ，Ｉ。

酸性染料Ｒｅｄ　５７をＣ，Ｉ　、酸性染料Ｂｌｕｅ　
’８０　ｓＣ，１，酸性染料Ｏｒａｎｇｅ　ｌ　４８、
Ｃ，１，酸性染料Ｏｒａｎｇｅ　１２７によって置き代
えるのを除いて、この方法を繰シ返すことによって、同
じ良好な結果が得られる。

適用例Ｂ １００部１７）６０：４０ナイロン６／木材をブレンド
した繊維を、Ｆ１４８に調整された１部の染料Ｃ０！、
酸性染料Ｂｌｕｓ　８０及びモノエタノ一ルアミン塩の
形の４部の例１の化合物を含む３０００部の染浴に添加
し、９８°で９０分間染色する。次いで基材をすすぎ、
乾燥させる。優れた均一な濃い青色の染色物が得られる
。

前記方法において、例１の化合物は例８又は１０の化合
物によって等量で置き替えてもよい。

染料Ｃ，Ｉ　、酸性染料Ｂｌｕｅ　８０を、Ｃ，１，酸
性染料Ｏｒａｎｇｅ　１４５、Ｃ，１，酸性染料１２７
、Ｃ，Ｉ　、酸性染料Ｒｅｄ　２９９、Ｃ，１，酸性染
料Ｒｅｄ５７、Ｃ，１，酸性染料Ｒｅｄ　２６３、Ｃ，
１，酸性染料Ｖｉｏｌｅｔ　４８、Ｃ，１，酸性染料Ｂ
ｌｕｅ　１２６又はＣ，Ｉ　、酸性染料Ｂｌｕｅ　２７
１によって置き代えることを除いて、この方法を繰り返
すことによって、同じ良い結果が得られる。

適用例Ｃ ポリエステル繊維を、２１／Ａの硫酸アンモニウム及び
２１１／１３の−５の例６の化合物（ギ酸で調整された
）を添加した０、５チの染料Ｃ，Ｉ　、分散染料Ｒｅｄ
１３で染苔する。染浴と織物との比は、２０：１である
。染色は１３０°で２０分間行なわれる。基材を洗浄し
、すすぐ。均染物が得られる。

例Ａ−Ｃにおいて、式Ｉを有する化合物は例１に記載さ
れたようなインブタノールと混合して使用される。イソ
ゲタノールはまた等モル量のブチルジグリコールによっ
て行なわれてもよい。

特許出願人 サンド　アクチェンダゼルシイフト 特許出願代理人 弁理士　青　木　朗 弁理士西舘和之 弁理士吉田維夫 弁理士　山　口　昭　之 弁理士西山雅也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　式■ 〔式中、各Ｒ１は、独立にインオクチル、ノニル又はド
   デシルであシ、各Ｒ２は、独立に水素又は−８ｏ、Ｒ６
   であり、Ｒ５は＋Ａ−０九「Ｒ５（ここで各人は、独立
   に−Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ３Ｈ６−又は−Ｃ４Ｈ８−である
   ）であり、Ｒ４は＋Ｂ−屯嗜Ｒ５（ここで各Ｂは、独立
   に−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ，Ｈ６−又は−Ｃ４Ｈ８−である
   ）でちゃ、各Ｒ５は独立に、少なくとも１個のＲ５は一
   ８０５Ｒ６であることを条件として、水素又は−８０３
   Ｒ６であり、各Ｒ６は独立に水素、アルカリ金属、当量
   のアルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換された
   アンモニウムであり、ｍは１．２又は３であり、ｎは０
   ．１．２であり、但しｍ　＋　ｎの全合計は多くて４で
   あり、ｎ＝ｏの時Ｒ４の中の８５は水素であり、ｍは１
   であり、たった１個の基Ｒ５が−５Ｏ３Ｒ６であり、か
   つｎ　＝　１又は２である時、両方のＲ２は水素である
   。〕を有する化合物。。 ＣＨ３ の範囲第１項記載の化合物。 ３、ｍ＋ｎの合計が、ｌ又は２である前記特許請求の範
   囲のいずれかに記載の化合物。 ４、Ｒ１がノニルであり、１方のＲ２が水素であり、他
   方が水素又は−８０３Ｒ６であり、Ｒ５は（−ＣＨ２Ｃ
   Ｈ２’−０九拝、又は＋Ｃ３Ｈ６−Ｃ５Ｈ１２Ｒ４は（
   −ＣＨ２ＣＨ２−０詰Ｒ５又はモＣ，Ｈ６−０詰Ｒ５で
   あり、各Ｒ５は独立に水素又は−８ｏ、Ｒ６であシ、但
   し少なくとも１個のＲ５は一８Ｏ，Ｒ６であシ、Ｒ６は
   水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又はモノエ
   タノールアンモニウムであり、ｍは１．２又は３であり
   、ｎは０，１又は２であシ、但しｍ　＋ｎの合計が１．
   ２．３又は４であり、ｎ　＝　０である時、Ｒ４の中の
   Ｒ５は水素であＪ）、ｍ＝１であり、たった１個の基Ｒ
   ５は−８０，Ｒ６であシ、ｎ　＝　１又は２である時、
   両方のＲ２は、水素である前記特許請求の範囲のいずれ
   かに記載の化合物。 ５、ｎ、カッニルであシ、一方のＲ２が水素であり、他
   方が一８ｏｓＲ６であ勺、Ｒ６がＨ３ る）であり、Ｒ４が水素であり、Ｒ６が水素、ナトリウ
   ム、カリウム、アンモニウム又はモノエタノールアンモ
   ニウムであＪ、ｍが１である特許請求の範囲第４項記載
   の化合物。 ６、式ｌ 〔式中、各Ｒ４は、独立にインオクチル、ノニル又はド
   デシルであシ、各Ｒ２は、独立に水素又は−８ｏ３Ｒ６
   であり、Ｒ３は＋Ａ−０九坪、（ここで各人は、独立に
   −Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ３Ｈ６−又は−Ｃ４Ｈ８−である）
   であシ、Ｒ４は＋Ｂ−０垢Ｒ５（ここで各Ｂは、独立に
   −Ｃ２Ｈ４−ン−Ｃ３Ｈ６−又は−０４Ｈ８−である）
   であり、各８５は独立に、少なくとも１個のＲ５は−８
   ０３Ｒ６であることを条件として、水素又は−８Ｏ３Ｒ
   ６であり、各８６は独立に水素、アルカリ金属、当量の
   アルカリ土類金属、アンモニウムも、シ＜は置換された
   アンモニウムであり、ｍは１．２又は３であシ、ｎは０
   ，１．２であり、但しｍ＋ｎの全合計は多くて４であり
   、ｍ＝Ｕの時Ｒ４の中のＲ５は、水素でｓｎ、ｍは。 ｌであり、たった１個の基Ｒ５が一８Ｏ，Ｒ６であシ、
   かつｎ　＝　１又は２である時、両方の８２は水素であ
   る。〕を有する化合物を製造する方法であって、式■ 以下余白 、（式中、Ｒ７は＋Ａ−０括Ｈであル、Ｒ８は＋Ｂ−０
   ％Ｈであり、Ａ＊　Ｂ　＋　Ｒ１＋　ｍ及びｎは前記規
   定の通りであり、ｎが０である時、ｍ　＋　ｎの全合計
   は、多くて４であり、ｍ＝１である。）を有する化合物
   を、１：１．５〜２０モル比で、二酸化硫黄、硫酸、オ
   レウム、アミノスルホン酸又はクロロスルホン酸と反応
   させ、そして所望によシ遊離スルホン酸基をアルカリ金
   属、アルカリ土類金属、アンモ三つム又は置換されたア
   ンモニウム塩の形に変えることを含んでなる方法。 ７、染色又は捺染助剤として 桿Ｆ余白 式Ｉ 〔式中、各Ｒ７は、独立にづソオクチル、ノニル又はド
   デシルであシ、各８２は、独立に水素又は−８ｏ３Ｒ６
   であシ、Ｒ３は＋Ａ−０匁Ｒ５（ここで各人は、独立に
   −Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ，Ｈ６−又は−Ｃ４Ｈ８−である）
   であシ、Ｒ４は＋Ｂ−０％Ｒｓ　（ここで各Ｂは、独立
   に一部２Ｈ４−１−ＣｓＨ６−又は−〇４Ｈ８−である
   ）でアル、各８５は独立に、少なくとも１個のＲ５は一
   ８Ｏ，Ｒ６であることを条件として、水素又は−８０５
   Ｒ６であシ、各Ｒ６は独立に水素、アルカリ金属、当量
   のアルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換された
   アンモニウムであり、ｍは１．２又は３であり、ｎは０
   　、．１　、２であり、但しｍ　＋　ｎの全合計は多く
   て４で６Ｄ、ｆｌ＝０の時Ｒ４の中のＲ５は、水素であ
   り、ｍはｌで１）、たった１個の基Ｒ５が一８ｏ５Ｒ６
   であシ、かつｎ＝１又は２である時、両方の８２は水素
   でアモ〕を有する化合物を使用することを含んでなる、
   アニオン染料で染色可能な基材又は分散染料で染色可能
   な基材を染色又は捺染する方法。 ８、式Ｉを有する化合物の量が、基材の０．２重量−〜
   ２０重量％である特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９、１５重量％〜３０重量−〇式Ｉ Ｒ３０Ｒ４ 〔式中、各Ｒ４は、独立にイソオクチル、ノニル又はド
   デシルであり、各８２は、独立に水素又は−８Ｏ３Ｒ６
   であり、Ｒ３は＋Ａ−０九声、（ここで各Ａは、独立に
   −Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ，Ｈ６−又は−〇４Ｈ８−である）
   であり、Ｒ４は＋Ｂ−０％Ｒ５（ここで各Ｂは、独立に
   −Ｃ２Ｈ４−１−Ｃ，Ｈ６−又は−Ｃ４Ｈ８−である）
   であり、各Ｒ５は独立に、少なくとも１個のＲ５は一８
   Ｏ３Ｒ６であることを条件として、水素又は−８ｏ、Ｒ
   ６であシ、各Ｒ６は独立に水素、アルカリ金属、当量の
   アルカリ土類金属、アンモニウムもしくは置換されたア
   ンモニウムであり、ｍは１．２又は３であり、ｎは０，
   １．２であり、但しｍ　＋　ｎの全合計は、多くて４で
   あり、ｎ＝００時Ｒ４の中のＲ５は水素であり、ｍは１
   であり、たった１個の基Ｒ５が一８ｏ、Ｒ６であり、か
   つｎ　＝　１又は２である時、両方のＲ２は水素である
   。〕を有する化合物、５重鎖チ〜３０重蓄チの共同界面
   活性剤及び１００％までの水を含んでなる組成物。