JPS60131455A - 陰イオン性物質の分離方法 - Google Patents
陰イオン性物質の分離方法Info
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- JPS60131455A JPS60131455A JP58238961A JP23896183A JPS60131455A JP S60131455 A JPS60131455 A JP S60131455A JP 58238961 A JP58238961 A JP 58238961A JP 23896183 A JP23896183 A JP 23896183A JP S60131455 A JPS60131455 A JP S60131455A
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- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
度良く、しかも迅速に微量の陰・イオン性物質を分離す
る方法に関するものである。
る方法に関するものである。
陰イオン性物質の存在する溶液から陰イオン性物質を分
離する事は例えば、海水中の塩素，臭素。
離する事は例えば、海水中の塩素，臭素。
リン酸イオンの分離に代表される環境化学の分野、ある
いは苛性ソーダ水溶液中の硝酸，塩素イオンの分離に代
表される工業分析化学の分野でも重要となシ殊にこの分
野においては、これらを精度良く迅速にかつ効率良く分
離する方法の開発が望まれている６ 従来からこれらの分離法としては、イオンクロマトグラ
フを代表とする液体クロマ−トグラフイーによるカラム
分離法が最も広く利用されている。
いは苛性ソーダ水溶液中の硝酸，塩素イオンの分離に代
表される工業分析化学の分野でも重要となシ殊にこの分
野においては、これらを精度良く迅速にかつ効率良く分
離する方法の開発が望まれている６ 従来からこれらの分離法としては、イオンクロマトグラ
フを代表とする液体クロマ−トグラフイーによるカラム
分離法が最も広く利用されている。
このカラム分離法は、溶液中の陰イオン性物質の樹脂に
対す不親和性の差を利用してそれらを分離するものであ
シを試料を溶離液に注入後直接分離カラムに導くもので
ある。
対す不親和性の差を利用してそれらを分離するものであ
シを試料を溶離液に注入後直接分離カラムに導くもので
ある。
これらカラム分離法に用いる陰イオン性物質を分離する
樹脂としては、主にシリカゲルに化学修飾を加えて陰イ
オン交換基を導入し、高い分離能力を゛付与したものが
広く用いられる。また使用する溶離液としては、各種陰
イオンの分離に高い能力を示す希少濃度の炭酸水素ナト
リウムー炭酸ナトリウム・、フタール酸水素ナトリウム
等の水溶液が広く用いられている。
樹脂としては、主にシリカゲルに化学修飾を加えて陰イ
オン交換基を導入し、高い分離能力を゛付与したものが
広く用いられる。また使用する溶離液としては、各種陰
イオンの分離に高い能力を示す希少濃度の炭酸水素ナト
リウムー炭酸ナトリウム・、フタール酸水素ナトリウム
等の水溶液が広く用いられている。
しかし、゛このような分離方法では、アルカリ性の高い
試料を扱う場合、化学修飾したゲルが高いアルカリ度に
よって分解して正常な分離能力を失うため、試料の直接
注入ができず、分離には煩雑な前処理が必要である。ま
た高い陽イオン濃度の試料では、溶離液内の解離平衡が
大きく変化し、通常の分離とは著しく異なった分離作用
を起こして精度良い分離ができないなど未だ多くの欠点
をかかえていた。
試料を扱う場合、化学修飾したゲルが高いアルカリ度に
よって分解して正常な分離能力を失うため、試料の直接
注入ができず、分離には煩雑な前処理が必要である。ま
た高い陽イオン濃度の試料では、溶離液内の解離平衡が
大きく変化し、通常の分離とは著しく異なった分離作用
を起こして精度良い分離ができないなど未だ多くの欠点
をかかえていた。
本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭童研究の結
果、陽イオン交換能力をもつ陽イオン交換層を用い、陰
イオン性物質を含む溶液から陰イオン性物質を精度よく
、シかも効率よく分離する方法を見いだし、本発明を完
成したものである。
果、陽イオン交換能力をもつ陽イオン交換層を用い、陰
イオン性物質を含む溶液から陰イオン性物質を精度よく
、シかも効率よく分離する方法を見いだし、本発明を完
成したものである。
すなわち、本発明は陰イオン性物質を分離する液体クロ
マトグラフィーにおいて、試料を溶離液中に注入した後
、まず陽イオン交換能力をもった陽イオン交換層に搬送
し、しかる後に分離カラムに搬送する事を特徴とする陰
イオン性物質の分離方法を要旨とする。
マトグラフィーにおいて、試料を溶離液中に注入した後
、まず陽イオン交換能力をもった陽イオン交換層に搬送
し、しかる後に分離カラムに搬送する事を特徴とする陰
イオン性物質の分離方法を要旨とする。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明は液体クロマドグレフイーにおいて分析すべき陰
イオン性物質を含む試料溶液を溶離液に導入した後陽イ
オン交換層に搬送し、その流出液を分離カラムに搬送し
、隘イオン性物質を分離し、溶出させそのイオンの定量
的な分析を行うものである。
イオン性物質を含む試料溶液を溶離液に導入した後陽イ
オン交換層に搬送し、その流出液を分離カラムに搬送し
、隘イオン性物質を分離し、溶出させそのイオンの定量
的な分析を行うものである。
本発明における陽イオン交換層は、試料中の陽イオンを
除去し、測定陰イオン性物質の分析精度を向上させるた
めに設けたものである。試料中の陽イオンをＲ＋（！：
すると、陽イオン交換層内で（１）式に基づく反応が起
こシ、陽イオン交換層がＨ＋型がらＲ＋型に移行し、試
料中の陽イオンが除去される。
除去し、測定陰イオン性物質の分析精度を向上させるた
めに設けたものである。試料中の陽イオンをＲ＋（！：
すると、陽イオン交換層内で（１）式に基づく反応が起
こシ、陽イオン交換層がＨ＋型がらＲ＋型に移行し、試
料中の陽イオンが除去される。
Ｒ＋ （試料）十陽イオン交換層−Ｈ＋→陽イオン交換
層−Ｒ”＋Ｈ” （１）本発明に用いる陽イオン交換層
としては、陽イオン交換能力を備えたものなら特に制限
されるものではないが、例えば全多孔性スチレン型樹脂
にスルホン酸基を導入した樹脂、全多孔性ポリアクリレ
ート樹脂にカルボン酸基を導入した樹脂のような陽イオ
ン交換樹脂を充填したカラム、あるいは陽イオン交換基
を管内側表面に導入したテローブ等をあける事ができる
。
層−Ｒ”＋Ｈ” （１）本発明に用いる陽イオン交換層
としては、陽イオン交換能力を備えたものなら特に制限
されるものではないが、例えば全多孔性スチレン型樹脂
にスルホン酸基を導入した樹脂、全多孔性ポリアクリレ
ート樹脂にカルボン酸基を導入した樹脂のような陽イオ
ン交換樹脂を充填したカラム、あるいは陽イオン交換基
を管内側表面に導入したテローブ等をあける事ができる
。
本発明における分離カラムとしては、陰イオン性物質を
分離する能力をもった樹脂を充填したカラムなら特に制
限されるものではないが、例えば球状多孔性シリカゲル
の表面に第四級アンモニウム基を導入したもの、多孔性
ポリアクリレートに第四級−アンモニウム基を導入した
樹脂のような陰イオン交換基をもった陰イオン交換樹脂
を充填したカラムの他にオクタデシル基のような疎水性
雰囲気をもった樹脂を充填したカラムもあげる事ができ
る。
分離する能力をもった樹脂を充填したカラムなら特に制
限されるものではないが、例えば球状多孔性シリカゲル
の表面に第四級アンモニウム基を導入したもの、多孔性
ポリアクリレートに第四級−アンモニウム基を導入した
樹脂のような陰イオン交換基をもった陰イオン交換樹脂
を充填したカラムの他にオクタデシル基のような疎水性
雰囲気をもった樹脂を充填したカラムもあげる事ができ
る。
本発明における陰イオン性物質としては、塩素イオン、
臭素イオン、硫酸イオン等の無機陰イオンあるいは酢酸
イオン、トルエンスルホン酸イオンのような有機陰イオ
ンの他にアセトン、アセトニトリル、メタノールのよう
な陽イオン交換層とは親和性の低い中性有機物をもあげ
る事ができる。
臭素イオン、硫酸イオン等の無機陰イオンあるいは酢酸
イオン、トルエンスルホン酸イオンのような有機陰イオ
ンの他にアセトン、アセトニトリル、メタノールのよう
な陽イオン交換層とは親和性の低い中性有機物をもあげ
る事ができる。
本発明を図面により詳しく説明する。
第１図は通常型の液体クロマトグラフのフローダイヤグ
ラムであシ、溶離液を貯溜してなる貯溜部（１）と該貯
溜部（１）の溶離液を圧送するポンプ（２）と、試料導
入装置（３）、陽イオン交換能力をもった陽イオン交換
層（４）・分離カラム確動に接続されていることを示す
。
ラムであシ、溶離液を貯溜してなる貯溜部（１）と該貯
溜部（１）の溶離液を圧送するポンプ（２）と、試料導
入装置（３）、陽イオン交換能力をもった陽イオン交換
層（４）・分離カラム確動に接続されていることを示す
。
第２図は、試料が陽イオン交換層を通った後に新たに別
の溶離液と合流し、その合流液が溶離液として分離カラ
ムへ搬送される液体クロマトグラフィーのフローダイヤ
グラムである。この図では、溶離液を貯溜してなる貯溜
部（１）と該貯溜部（１）の溶離液を圧送するポンプ（
２）、試料導入装置（３）、陽イオン交換能力をもった
陽イオン交換層（４）および陽イオン交換層（４）から
の流出液を溶離液との合流装置を圧送するポンプ（２）
′およびポンプ（２）′から圧送された液を合流装置【
ηへ送るチューブ（９）とが接続されている。固溶離液
が合流される合流装置（７）に続いて分離カラム（６）
、検出部（６）が直列に配列されている。
の溶離液と合流し、その合流液が溶離液として分離カラ
ムへ搬送される液体クロマトグラフィーのフローダイヤ
グラムである。この図では、溶離液を貯溜してなる貯溜
部（１）と該貯溜部（１）の溶離液を圧送するポンプ（
２）、試料導入装置（３）、陽イオン交換能力をもった
陽イオン交換層（４）および陽イオン交換層（４）から
の流出液を溶離液との合流装置を圧送するポンプ（２）
′およびポンプ（２）′から圧送された液を合流装置【
ηへ送るチューブ（９）とが接続されている。固溶離液
が合流される合流装置（７）に続いて分離カラム（６）
、検出部（６）が直列に配列されている。
この液体クロマトグラフにおいて、貯溜部（１）の溶離
液と貯溜部（１ｙの溶離液がポンプ（２）および（２）
′によシ絶えず同じ流量および流量比で合流装置（７）
に圧送され、そして、上記２液が混合された混合液を溶
離液とする事により、試料導入装置（３）よシ導入され
、陽イオン交換層（４）によシ陽イオン除去された試料
中の陰イオン性物質は、分離カラム（５）で分離され、
検出部（６）によシ検出される。
液と貯溜部（１ｙの溶離液がポンプ（２）および（２）
′によシ絶えず同じ流量および流量比で合流装置（７）
に圧送され、そして、上記２液が混合された混合液を溶
離液とする事により、試料導入装置（３）よシ導入され
、陽イオン交換層（４）によシ陽イオン除去された試料
中の陰イオン性物質は、分離カラム（５）で分離され、
検出部（６）によシ検出される。
本発明は、陰イオン性物質を分離する液体クロマトグラ
フにおいて、まず、陽イオン交換層によって試料中に存
在する陽イオンを水素イオンに交換除去した後、分離カ
ラムに搬送したことによシ、アルカリの影響を消去する
ことができたものであわ、これによって精度よくしかも
効率のよい分離方法を与えるものである。
フにおいて、まず、陽イオン交換層によって試料中に存
在する陽イオンを水素イオンに交換除去した後、分離カ
ラムに搬送したことによシ、アルカリの影響を消去する
ことができたものであわ、これによって精度よくしかも
効率のよい分離方法を与えるものである。
以下本発明を実施例および比較例によシ具体的に説明す
る。
る。
実施例１
第１図の液体クロマトグラフにおいて、ポンプ（２）に
よって１０チアセトニトリル水溶液がα７ｍｌ／ｒｎｉ
ｎの流量で流れている状態で、試料導入装置にて１０，
０００〜／ｌ（ｐｐｍ）のアセトンを含有す°る２チ水
酸化カリウム水溶液１０μｔを溶離液の流れの中に注入
し、強酸性カチオン交換樹脂（東洋曹達工業株式会社製
商品名ＴＳＫ−ＧｅｔＳＯＸ Ｈ型）の充填された内
径４＋ａｓ、長さ５ｍのステンレス製陽イオン交換カラ
ムへ搬送し、その流出液を逆相用分離樹脂（東洋曹達工
業株式会社製 商品名ＴＳＫ−Ｇｏ４ ＬＳ−４１０）
の充填された内径４騙、長さ１０ｃ＋＋＋の樹脂製分離
カラムへ搬送した。そして紫外可視吸光光度計（東洋曹
達工業株式会社製 商品名ＵＶ−８ｍｏｄｅｔｌ［次２
７０ ｎｍの波長で得られたクロマトグラムを第３図に
示す。きわめて高い精度で分離が行われた事を示してい
る。
よって１０チアセトニトリル水溶液がα７ｍｌ／ｒｎｉ
ｎの流量で流れている状態で、試料導入装置にて１０，
０００〜／ｌ（ｐｐｍ）のアセトンを含有す°る２チ水
酸化カリウム水溶液１０μｔを溶離液の流れの中に注入
し、強酸性カチオン交換樹脂（東洋曹達工業株式会社製
商品名ＴＳＫ−ＧｅｔＳＯＸ Ｈ型）の充填された内
径４＋ａｓ、長さ５ｍのステンレス製陽イオン交換カラ
ムへ搬送し、その流出液を逆相用分離樹脂（東洋曹達工
業株式会社製 商品名ＴＳＫ−Ｇｏ４ ＬＳ−４１０）
の充填された内径４騙、長さ１０ｃ＋＋＋の樹脂製分離
カラムへ搬送した。そして紫外可視吸光光度計（東洋曹
達工業株式会社製 商品名ＵＶ−８ｍｏｄｅｔｌ［次２
７０ ｎｍの波長で得られたクロマトグラムを第３図に
示す。きわめて高い精度で分離が行われた事を示してい
る。
比較例１
陽イオン交換層のない以外は実施例１と同様の条件で分
離を行った結果、何らアセトンのピークは得られず、し
かも分離カラムに充填した樹脂が全く分離能力を失った
。
離を行った結果、何らアセトンのピークは得られず、し
かも分離カラムに充填した樹脂が全く分離能力を失った
。
実施例２
第２図の液体クロマトグラフにおいて、ポンプ（２）よ
り純水をＣＬ ７ ｍ／／ｍｉｎの流量で、また同時に
ポンプ（２）′よりα１Ｎ塩化カリウム水溶液を（Ｌ７
ｍｌし’ｍｉｎの流量で流した。画情離液が流れている
状態で、試料導入装置（３）にて苛性ソーダ水溶液に硝
酸ナトリウムを溶解した硝酸イオン１００■／ｌ（ｐｐ
ｍ）を含有する１０チ苛性ソーダ標準水溶液１０μｔを
溶離液に注入して、強酸性陽イオン交換樹脂（東洋會達
工業株式会社製 商品名ＴＳＫ−ＧｅｔｓＣｘ Ｈ型）
の充填された内径４ ｔｒａｍ 、長さ５ｃｍのステン
レス製陽イオン交換層カラムへ搬送し、しか声援に陰イ
オン交換樹脂（東洋曹達工業株式会社″製 商品名ＴＳ
Ｋ Ｇｅｔ ＩＥＸ−５２０）の充填された内径４關、
長さｊＱｗのステンレス製分離カラムへ搬送した。そし
て紫外可視吸光光度計（東洋曹達工業株式会社製 商品
名ＵＶ−８ｍｏｄｅｔＩＩ）で２０５ｍｍの波長で得ら
れたクロマトグラムを第４図に示す。
り純水をＣＬ ７ ｍ／／ｍｉｎの流量で、また同時に
ポンプ（２）′よりα１Ｎ塩化カリウム水溶液を（Ｌ７
ｍｌし’ｍｉｎの流量で流した。画情離液が流れている
状態で、試料導入装置（３）にて苛性ソーダ水溶液に硝
酸ナトリウムを溶解した硝酸イオン１００■／ｌ（ｐｐ
ｍ）を含有する１０チ苛性ソーダ標準水溶液１０μｔを
溶離液に注入して、強酸性陽イオン交換樹脂（東洋會達
工業株式会社製 商品名ＴＳＫ−ＧｅｔｓＣｘ Ｈ型）
の充填された内径４ ｔｒａｍ 、長さ５ｃｍのステン
レス製陽イオン交換層カラムへ搬送し、しか声援に陰イ
オン交換樹脂（東洋曹達工業株式会社″製 商品名ＴＳ
Ｋ Ｇｅｔ ＩＥＸ−５２０）の充填された内径４關、
長さｊＱｗのステンレス製分離カラムへ搬送した。そし
て紫外可視吸光光度計（東洋曹達工業株式会社製 商品
名ＵＶ−８ｍｏｄｅｔＩＩ）で２０５ｍｍの波長で得ら
れたクロマトグラムを第４図に示す。
きわめて高い精度で分離が行われた事を示している。
比較例２
陽イオン交換層のない以外は実施例１と同様の条件で分
離を行った結果、何ら硝酸と識別できるピークは得られ
なかった。しかも分離カラムに充填した樹脂が全く分離
能カミ失った。
離を行った結果、何ら硝酸と識別できるピークは得られ
なかった。しかも分離カラムに充填した樹脂が全く分離
能カミ失った。
第１図、第２図は本発明に用いる液体クロマトグラフの
実施様態を示すフローダイヤグラム、第６図、第４図は
本発明によシ得られた液体クロマトグラムである。 （１） 貯溜部 （２）ポンプ （３） 試料導入装置 ・（４）陽イオン交換層 （５） 分離カラム （６） 検出部 （７）合流装置 （８）、 （９） チューブ 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 第 １ 図 第 ２ 図 第 ３ 図 、、、、、、−ＮＯ３− 、・ 第 ４ 図
実施様態を示すフローダイヤグラム、第６図、第４図は
本発明によシ得られた液体クロマトグラムである。 （１） 貯溜部 （２）ポンプ （３） 試料導入装置 ・（４）陽イオン交換層 （５） 分離カラム （６） 検出部 （７）合流装置 （８）、 （９） チューブ 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 第 １ 図 第 ２ 図 第 ３ 図 、、、、、、−ＮＯ３− 、・ 第 ４ 図
Claims (1)
- 陰イオン性物質を分離する液体クロマトグラフィーにお
いて、試料を溶離液中に注入した後、まず陽イオン交換
能力をもった陽イオン交換層に搬送し、しかる後に分離
カラムに搬送する事を特徴とする陰イオン性物質の分離
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58238961A JPS60131455A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | 陰イオン性物質の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58238961A JPS60131455A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | 陰イオン性物質の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60131455A true JPS60131455A (ja) | 1985-07-13 |
Family
ID=17037867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58238961A Pending JPS60131455A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | 陰イオン性物質の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60131455A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6263855A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-20 | Yokogawa Electric Corp | 陰イオン分析装置 |
| JPH03125967A (ja) * | 1989-10-09 | 1991-05-29 | Nikkiso Co Ltd | イオンクロマトグラフ分析法および装置 |
-
1983
- 1983-12-20 JP JP58238961A patent/JPS60131455A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6263855A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-20 | Yokogawa Electric Corp | 陰イオン分析装置 |
| JPH03125967A (ja) * | 1989-10-09 | 1991-05-29 | Nikkiso Co Ltd | イオンクロマトグラフ分析法および装置 |
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