JPS6012575B2 - ガス成分検出器 - Google Patents

ガス成分検出器

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JPS6012575B2
JPS6012575B2 JP52047702A JP4770277A JPS6012575B2 JP S6012575 B2 JPS6012575 B2 JP S6012575B2 JP 52047702 A JP52047702 A JP 52047702A JP 4770277 A JP4770277 A JP 4770277A JP S6012575 B2 JPS6012575 B2 JP S6012575B2
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芳弘 瀬川
正 服部
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は例えば内燃機関から排出される排気ガス中の0
2(酸素)、C○(一酸化炭素)、HC(炭化水素)等
のガス成分の濃度変化を総体的な雰囲気の変化として検
出するガス成分検出器に関するものである。
近年、内燃機関の排気ガス対策に関連して、内燃機関で
燃焼に供せられる混合気の空燃比を検出する手段として
ガス成分検出器が使用されている。
即ち「内燃機関の排気ガス対策として例えば排気ガス浄
化用の触媒を用いる場合、この触媒に最大限の機能を発
揮させるには、混合気の空燃比を適正の値に常に保持す
る必要があるが、通常の内燃機関における気化器とか燃
料噴射式の内燃機関における噴射装置とかでは、混合気
の空燃比が一定になるよう設定したとしても実際には空
燃比は大幅に変化する。
従って、空燃比を一定に保つには、何らかの方法で実際
の空燃比を検出し、その信号を上記気化器とか噴射装置
にフィードバックする必要が生じるのである。そして、
ガス成分検出器によって空燃比を検出するには「 この
ガス成分検出器で、直接的に排気ガスの各成分の濃度変
化が混合気の空燃比に密接に関連することを利用して空
燃此を検出する。
この場合、排気ガスは周知の通りその温度変化およびガ
ス成分の濃度変化が急激かつ大幅でありt このためこ
の点を考慮した正確な検出器が望まれている。従来「内
燃機関の空燃比を検出する方法の1つとして「ガス成分
に感応する遷移金属酸化物を用い「 これの電気抵抗値
の変化を検出する方法がある。
これについて説明する。第1図において〜比較器Cの例
えば非反転入力端子に固定抵抗R,「R2によって定ま
る設定電圧を印加し、比較器Cの反転入力端子に固定抵
抗R3ならびに遷移金属酸化物が示す抵抗文4によって
定まる電圧を印加し、両電圧を比較しこの出力信号によ
って空燃比を制御するのである。しかしなから、第2図
に示すように遷移金属酸化物が示す電気抵抗値は、ガス
成分の濃度はもとより温度によっても変化するため、理
論空燃比に制御するために上記比較器の非反転入力端子
に印加される設定電圧(第2図では二点鎖線Aで示して
ある)を決めると、排気ガス温度850ooでは理論空
燃比を制御できるがし排気ガス温度350oCでは理論
空燃比より濃い空燃比にて制御することになり、理論空
燃比に制御することができず、従って排気ガス温度によ
って変化する抵抗の補償つまり温度補償を行わないと空
燃比が正しく制御できないという問題がある。
本発明は上記の問題を解決するためL酸化チタンより成
り検出ガスのガス成分ならびに検出ガスの温度による電
気抵抗値を示すよう構成された第1の検出素子と、酸化
クロムもしくは酸化マンガンと酸化チタンを含んで主に
検出ガスの温度による電気抵抗値を示すよう構成された
第2の検出素子とを備え、第1の検出素子の方にのみガ
ス成分酸化用触媒を担持することにより「検出ガス温度
にほとんど影響されずに検出ガス中のガス成分に応じた
電気抵抗値を取り出すことができ「従って、例えば上記
の理論空燃比点等、空燃比を正しく制御できるガス成分
検出器を提供することを目的とするものである。
また、本発明では上記2つの検出素子が互いに分離「独
立した構造であることによりも上記溢度補償を一層精度
よく行うことができるガス成分検出器を提供することを
目的とするものである。
まずし本発明における温度補償の基本概念について第3
図により説明する。第3図において「第1の検出素子翼
さま酸化チタンの板状焼結体より成りもこの第1の検出
素子さもまその外表面ならびに内部にまで例えば白金よ
り成る触媒3が担持してあり「この第1の検出素子富の
うち触媒3の作用(触媒作用)を受ける位置に2本の蚤
極竃a,富bが取付けてある。また、第2の検出素子2
は酸化チタンの板状暁縞体より成り「 この第2の検出
素子2には触媒は担持してない。この第2のガス成分検
出素子2にも2本の電極lc,idが取付けてある。上
記の第1の検出素子官と第2の検出素子2とを内燃機関
の排気ガス中に配置した際の作用を説明する。
排気ガスは周知のごとくQ,N○×,C02, HC,
日2等のガス成分から構成されており、これらの各成分
の濃度は燃焼前の混合気の空燃比によって変化する。一
般にガス検出素子は各成分それぞれの分圧変化よりもこ
れらがもたらす総体的な雰囲気の変化に応じた電気抵抗
値を示し、更に排気ガスの温度の影響を受け温度に応じ
た電気抵抗値を示す。第1の検出素子1‘ま触媒3の働
きによって、CO+1ノ幻2→C02,HC+X02→
YC02十が20等の反応が促進され、排気ガスの還元
雰囲気中の02分圧と酸化雰囲気中の02分圧の変化が
第1の検出素子1の表面で急激になり、そのため電極l
a,lb間では理論空燃比点を境に急激な電気抵抗値変
化を取り出せる。これに対し、第2の検出素子2は触媒
が担持されていないため、02分圧の急激な変化がその
表面で生じない。従って、ガス成分による電気抵抗値変
化があらわれる。それ故、上記のガス成分ならびに排気
ガス温度による電気抵抗値は第1の検出素子1の電極l
a? lb間で取出され、また「ほぼ排気ガス温度のみ
による電気抵抗値は第2の検出素子2の電極lc,ld
間で取出される。
なお、電極la,lb間の電気抵抗値の温度変化率なら
びに電極lc,蔓d間の電気抵抗値の温度変化率は両第
1,第2の検出素子軍,2が同じ金属酸化物であるため
等しい。実際〜第1,第2の検出素子1,2の金属酸化
物として酸チタン(Ti02)を用い、触媒3として白
金を用いた場合の上記各電極間(la−lb,lc一1
d)の空燃比に対する電気抵抗値変化を測定した結果を
第4図に示す。なお「測定排気ガス温度を600ooと
する。岡図は縦軸に電気抵抗値(KQ)を対数目盛であ
らわしており横軸に空燃比(AノF)を等分目盛で表わ
している。第4図において、曲線■が上記電極la−l
b間の特性で排気ガス温度とガス成分によるものであり
「曲線■が電極lb−lc間の特性でほとんど排気ガス
温度が変化しても各電極間la−lb,lb−lc間の
抵抗温度特性の活性化エネルギー(電気抵抗値の温度変
化率)は同一なので、任意の排気ガス温度においても第
3図の曲線■,■と同じような特性が得られる。つまり
〜第1の検出素子1の電気抵抗値の変化を第2の検出素
子2で温度補償しつつ検出でき、温度が変化しても正確
な理論空燃比点を検出できるのである。本発明において
は第2の検出素子を、酸化クロムもしくは酸化マンガン
と、酸化チタンを含むもので構成することにより、第2
の検出素子のガス成分依存性を一層なくすようにしたも
のである。以下「本発明ガス成分検出器の構造の一実施
例を説明する。第5図乃至第7図において、1,2は酸
化チタンの板状競結体よりなる第1,第2の検出素子で
ある。この第1の検出素子1の製造方法を説明すると「
1200ooで仮焼した酸化チタン粉末(小チル型)
をボールミル等によって粒子径を比較的細かく例えば平
均粒径0。1〜3仏に揃える。
その粉末を有機バインダー溶液とともにニーダーで涙錬
しスラリーを形成する。次に「ドクターブレード法によ
り0.2脚位のシートを作成し〜数校重ねて厚さを調節
する。電極はシートの重ね合わせた間に挿入し、一体型
で圧縮成形焼成を行って第1の検出素子1を得る。第2
の検出素子2は、上記酸化チタン粉末に対して弦tm%
以上の酸化クロム(Cr203)を添加して上述のごと
く焼成することで得る。第1の検出素子亀ならびに第2
の検出素子2には各々2本の白金製電極la,亀b,l
c,ldが取付けてあり、第1の検出素子蔓に触媒3を
担持後、第1,第2の検出素子1,2の電極lb,lc
を別の白金製電極leとともに溶接し、両第1,第2の
検出素子1,2を直列に連結してある。なお、第1の検
出素子1に対する触媒3の担特万法は、例えば塩化白金
酸塩(QPtC14・細20)の中に第1の検出素子1
を侵潰し、その後、水素ガス気流中で還元後再び焼成す
る。これによって、白金より成る触媒3は第1の検出素
子1の外表面ないいま内部までにも担持される。また、
触媒3の担持方法としては蒸着法がある。いずれの担持
方法にしても電極laと電極lbとが電気的に短絡しな
いようにする。上記第1,第2の検出素子1,2の電極
la〜ldの端面は各第1,第2の検出素子1,2の表
面に露出している。4はアルミナ等の耐熱電気絶縁性の
材質より成る保持体であり、第1,第2の検出素子1,
2に一部が理設された電極la,ld,leは保持体4
の下方に設けられた貫通穴4aに挿入されている。
保持体4の上方に設けられた貫通穴4bにはつば部5a
とローレット部5bとを有する金属性リード線5が挿入
されている。保持体4とりード線5との間はローレツト
部5bにおいてガラスセラミック接着剤5c等でシール
固定してある。また、電極la,lb,leとliード
線5とは保持体4に設けた穴部4c内において外部より
レーザースポットにて溶接固定してある。6は例えば自
動車排気管(図示しない)に取り付けるためのネジ部6
aを有する、耐熱性金属よりなるハウジングである。
保持体4下部のテーパ部4dに耐熱性金属のワッシャ7
及び排ガスが通過できる穴8aを有する耐熱性金属より
なる保護カバー8を挿入し、さらに上部テーパ部年eに
比較的軟かし、金属(例えば銅)のりング9及びワツシ
ャ10を挿入して、ハウジング6の上部6bをかしめる
ことによって保持体4とハウジング6とは固定される。
そして、上記横造のガス成分検出器を空燃比制御回路に
組込んだ一例を説明すると、例えば電極la,lb,l
eを第8図のごとく接続し、中間点Xでの電圧を比較器
Cの例えば反転入力端子に印加し、また固定抵抗R,,
R2を直列接続して両抵抗 K,,R2によって定まる
設定電圧を比較器Cの非反転入力端子に印加する。中間
点Xでは電極la,lb間に現われる温度による電気抵
抗値の変化分と、電極la,le間に現われる温度によ
る電気抵抗値の変化分がほとんど相殺され、結局ほとん
ど電極la,le間に現われる、ガス成分による電気抵
抗値の急激な変化分に関係した電圧が得られる。換言す
れば、中間点Xではほとんどガス成分の濃度(空燃比)
のみに左右される電圧が得られるのである。そして」前
記したように、検出素子2が示すガス成分による電気抵
抗値の急激な変化は理論空燃比の近傍を境にして行なわ
れるから「 この理論空燃比に制御するには勺理論空燃
比に対応する電圧(第4図の二点鎖線Aに示す)を上記
の比較器Cの由側に設定電圧として入力すればよい。比
較器Cは、入力された電圧を比較してアクチュェ−夕D
(例えば気化器のスロットル弁)を作動させる信号を発
するものである。
そして、例えば、理論空燃比より検出空燃比が薄くて中
間点Xでの電圧が設定電圧より大きい場合は、空燃此を
濃くして理論空燃比にするようァクチュェータDを作動
させる信号を発しトまた理論空燃比より検出空燃比が濃
くて中間点Xでの電圧が設定電圧より小さい場合は、空
燃比を薄くして理論空燃比にするようアクチュェー夕D
を作動させる信号を発する。以上の説明から理解される
ように〜第1の検出素子1の電気抵抗値の変化を「第2
の検出素子2で温度補償しつつ検出でき、この結果、常
にほぼ正確な空燃比の検出が行われるのである。
なお、第8図に示した空燃比制御回路は一例を示すもの
であり、例えば第9図に示すごとく縞線した空燃比制御
回路でもよい。
第10図は第1の検出素子1の一方の電極lbおよび第
2の検出素子2の一方の電極lcを保護カバ−8に溶接
固定してアースした本発明の更に他の実施例を示すもの
である。
本発明は上述の実施例に限定されず、次のごとく種々の
変形が可能である。
○)第1の検出素子1は検出ガスが内部に容易に浸透す
るよう十分多孔質にしてもよく、第2の検出素子2は検
出ガスが浸透しないよう綴密に焼成してもよい。
このようにすることによって、第1の検出素子1はガス
成分の濃度(分氏)変化に鋭敏に応答できて応答時間が
早くなり、第2の検出素子2はガス成分の濃度変化に対
して応答性が非常に遅くなりL マクロ的にみてガス成
分に影響をより一層受けなくなる。(2)酸化クロムの
他に酸化マンガン(Mn02)を添加してもガス成分濃
度変化をあまり受けないようにすることができる。ちな
みMn02の添加量はTiQに対してlatm%以上が
よい。これらCr203、Mn02の採用によって、第
2の検出素子が繊密構造になっていなくてもガス成分に
対する応答性を極力低減できる。なお、第2の検出素子
を繊密にしてMnQ、Cr203を含むようにしてもよ
い。【3’上詑各実施例においては第1,第2の検出素
子蔓,2としては金属酸化物の焼結体より構成してある
が「例えば耐熱性電気絶縁性の金属酸化物よりなる基本
表面に、薄膜体より構成した第1,第2の検出素子を担
特〜形成してもよい。
この場合、真空蒸着、スパツクリング等の方法で上記基
本の表面に厚さ100A〜100〆程度の薄膜として形
成する。触媒は電子ビーム蒸着等の方法で担持し〜電極
は導電(白金)ペースト蛾付け法、葵着法等にて形成す
る。■ 第1,第2の検出素子富,2の外表面に検出ガ
ス中の不純物(リン〜鉛等)が付着することを防止する
ため、電気絶縁性でかつ検出ガスを通過させることので
きる多孔性のセラミック膜(例えばッーアルミナ)を第
1,第2の検出素子1,2のうち検出ガスが晒される側
の外表面に形成してもよい。
以上詳述したように本発明においては、酸化チタンより
成り、検出ガス中のガス成分およびガス温度の両方に依
存した電気抵抗変化を示す第1の検出素子とし酸化クロ
ムまたは酸化マンガンと酸化チタンを含むものより成り
、主にガス温度に依存した電気抵抗変化を示す第2の検
出素子とを備え、第1の検出素子の方にのみガス成分を
酸化反応せしめる触媒を担持し、かつ両検出素子にそれ
ぞれ電極を設け、このそれぞれの電極により両検出素子
が示す電気抵抗変化を取出すようにしたから、第2の検
出素子は酸化クロムまたは酸化マンガンを含むことでガ
ス成分に対する応答性がほとんどなく、専らガス温度に
依存した電気抵抗変化を示すことになり、従って検出ガ
ス温度による電気抵抗値の変化分をほとんど相殺するこ
とができ、検出ガス温度の影響をほとんど受けることな
くほぼガス成分の濃度に応じた出力を取出すことができ
るため温度補償精度がよく、故に正確な空燃比の制御が
可能となる。
また「ガス成分とガス温度の両方に依存した亀気抵抗値
変化を取出す部分、ならびに主にガス温度に依存した電
気抵抗値変化を取出す部分というように各機能を2つの
検出素子に独立させて分担してあるため、各検出素子ご
とに上記機能を満足し得る最適な材料を適用することが
でき、その結果より一層正確にガス成分に応じた電気抵
抗値変化を取出すことができるとともに、その電気抵抗
値をより一層正確に温度補償することができ、従って検
出精度の非常に高いガス成分検出器を提供できる。
更に、互いに分離、独立した2つの検出素子にそれぞれ
固有の機能を具備させてあるから、各素子を独立に最適
な条件のもとで製造することができ、しかも大量に製造
することができ、従って各素子の品質にばらつきを生じ
ることがほとんどなく、故に安定な品質を有するガス成
分検出器を提供することができる。
更に、第1の検出素子もなるびに第2の検出素子ともに
酸化チタンを含んでいるため、両検出素子の耐熱温度が
高い。
また、第1の検出素子において「酸化チタンはガス成分
の濃度変化に直接に応答して電気抵抗変化を示すので、
わずかな濃度変化であっても確実に電気抵抗変化を示し
、従って正確にガス成分濃度を検出できる。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来の説明に供する空燃比検出回路の構成を示
す電気結線図、第2図は排気ガス温度によって空燃比特
性が変化することを示した特性図、第3図は本発明の概
略説明に供する第1,第2の検出素子部分を示す断面図
、第4図は第3図に示した第1,第2の検出素子による
空燃比特性を示す特性図、第5図は本発明のガス成分検
出器の−実施例を示す断面図、第6図は第5図における
第1,第2の検出素子部分を拡大して示す断面図、第7
図は第5図における電極lb,lc,leの溶接方法を
示す断面図、第8図は第5図図示検出器を用いた空燃比
検出回路の一例を示す電気結線図、第9図は空燃比検出
回路の他の例を示す電気結線図、第10図は本発明にお
ける検出器の他の実施例を示す断面図である。 1・・…・第1の検出素子、la,lb,lc,ld,
le…・・・電極、2・・…・第2の検出素子「 3,
3a・・・・・・触媒。 縦】図 毅2図 繁3図 繁4図 雛5図 簾5図 鍵7図 鍵8図 鍵9図 第10図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 酸化チタンより成り、検出ガス中のガス成分および
    ガス温度の両方に依存した電気抵抗変化を示すよう構成
    された第1の検出素子と、酸化クロムもしくは酸化マン
    ガンと酸化チタンを含むものより成り、主にガス温度に
    依存した電気抵抗変化を示すよう構成された第2の検出
    素子とを備え、前記第1の検出素子と前記第2の検出素
    子とは互いに分離した独立構造であり、かつ前記第1の
    検出素子には検出ガス中のガス成分を酸化反応させる触
    媒が担持された構造であるとともに、前記第2の検出素
    子には前記触媒が担持されていない構造であり、前記両
    検出素子にそれぞれ設けた電極によりこれら検出素子が
    示す電気抵抗素子を取り出すようにしたことを特徴とす
    るガス成分検出器。 2 前記電極は3本であり、うち2本のそれぞれは前記
    両検出素子に設けられており、残り1本の電極は前記両
    検出素子のそれぞれで共有する構造になっていることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項記載のガス成分検出器
JP52047702A 1975-12-23 1977-04-25 ガス成分検出器 Expired JPS6012575B2 (ja)

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