JPS601191B2 - 積層安全ガラス - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は特定の熱硬化性塗料で被覆したポリカ−ボネー
ト板とガラス板とを、中間接着層を介して積層一体化し
た積層安全ガラスに関するものである。

安全ガラスとして最も普通には２枚のガラスで接着性の
ある中間膜をはさんで積層一体化したものが使用されて
いる。

一方ポリカーボネート樹脂はそのすぐれた耐衝撃性と透
明性が知られており、これをガラスと複合した安全ガラ
スもすでに提案されている。しかし、ガラス板とポリカ
ーボネート板を積層一体化する際には、これまでの合せ
ガラスに通常使用されているブチラール樹脂フィルムの
ような接着剤は使用できない。何故なら接着剤の接着性
、だん性等を向上させるために添加されている可塑剤が
ポリカーボネート板を侵し、白濁や亀裂を生ぜしめるか
らである。このような欠点を除くために、特殊なポリウ
レタン樹脂フィルムを使用する方法（特公昭４８−２２
８１３明細書参照）、特殊な可塑剤を含むブチラール樹
脂系接着剤を使用する方法（特公昭４６−３５１５６明
細書参照）などが提案されているが十分満足の行けるも
のではない。本発明の目的は、このような白濁や亀裂を
生じないポリカーボネートーガラスの積層安全ガラスを
提供するにある。

上記目的は、ポリカーボネート板とガラス板とを中間接
着層を介して積層一体化するにあたり、あらかじめポリ
カーボネート板を特定の熱硬化性塗料で被覆しておくこ
とによって達せられる。

本発明にいう特定の熱硬化性塗料とは「ｍ アミノ樹脂
の未硬化物 ■｛ィ｝ アクリル樹脂、 ■ ブチラール樹脂、 し一 一般式Ｈ○←ＲＯチｎＯＨ（但し、Ｒはエチレン
基、または側鎖が炭素数２以下のアルキル基であるアル
キレン基、またはポリメチレン基。

ｎは１〜２０の整数）で示されるグリコールおよびＷ
一般式ＲｉｍＳｊ（ＯＲ２）ｎ（ただしＲ１、Ｒ２は同
一または異った炭素数１〜６の炭化水素基、ｍは０〜２
の整数、ｎ＝４−ｍ）で示される珪素化合物の加水分解
縮合物から成る群より選ばれた１種またはそれ以上の物
質｛３｝ ポリカーボネートを侵さない溶剤（４）硬化
剤 から成るものである。

アミノ樹脂の未硬化物とは、それ自体を公知の手段で硬
化させることによりァミノ樹脂を形成する化合物であり
例えば尿素、メラミン、ベンゾグアナミン等のブチルメ
チロール化物、メチルメチロール化物等があげられる。

アクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸およ
びこれらの酸のェステル類の１種またはそれ以上の重合
物または共重合物、またはこれらのモノマーとマレィン
酸、マレィン酸ェステル、スチレン等の不飽和化合物と
の共重合物等があげられる。ブチラール樹脂としては重
合度２００〜１０００ブチル比度５５〜６５％のものが
好ましく用いられる。

一般式ＨＯ←ＲＯ→ｎＨ（ただし、Ｒはエチレン基、ま
たは側鎖が炭素数２以下のアルキル基であるアルキレン
基、またはポリエチレン基。ｎは１〜２０の整数）で示
されるグリコールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１・４−ブタンジオール、１・６ー
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなどがあげられる。一般式ＲｉｍＳｉ（Ｏ
Ｒ２）ｎ（ただしＲ１「Ｒ２は同一または異なった炭素
数１〜６の炭化水素基、ｍは０〜２の整数、ｎ＝４−ｍ
）で示される珪素化合物としては珪酸のメチル、エチル
、プロピル、およびブチルエステル、ボリ珪酸エチル、
メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン
、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、フエニルトリメトキシ
シラン、フヱニルトリヱトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ジェチルジェトキシシラン等があげられる
。これら珪素化合物の加水分解縮合物を得るには、該珪
素化合物のアルコール溶液に１．５〜３倍モルの水に相
当する重量の０．０１〜０．１規定の塩酸を２０〜４０
００で加え他の成分と混合する前に１夜以上室温で熟成
する。珪素化合物の加水分解縮合物は１種またはそれ以
上を混合して用いられ、混合は加水分解の前でも後でも
良い。溶剤としては、上記の樹脂成分を溶解し、ポリカ
ーボネートを侵さないものであれば何でも良いが、炭素
数５以下の脂肪族アルコールが好ましい。例えばエタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロ／ぐ／ール、ｎーブ
タノール、Ｓｅｃーブタノール、イソブタノール、企ｒ
ｔ−ブタノール、ベンタノール等があげられる。尚、ポ
リカーボネートを侵すものでも小割合であれば混合して
使用することができる。硬化剤としては、塩酸、リン酸
、Ｐートルェンスルホン酸、修酸、マレィン酸などの酸
性物質を用いるが「酸性物質の塩を使用しても良い。

本発明の塗料を製造するには上記４種類の塗料成分を同
時に混合損拝して溶解するか、いくつかのグループに分
けて溶解した後に混合するかして均一な溶液にした後に
炉過すれば良い。使用前には１日以上室温で熟成する。
各成分の使用割合は、積層体に要求される性質、接着剤
、塗料成分、ガラス板、ポリカーボネート板の種類など
によって変化するが、適当な範囲は、アミノ樹脂１０の
重量部に対してアクリル樹脂 ２０
〜８の重量部ブチラール樹脂 １０〜
６０ 〃グリコール ２０〜１２
０ ″珪素化合物加水分解物（Ｓ０２換算）４〜６００
〃 である。

溶剤は塗料不揮発分が１５〜５の重量％になるように加
える。触媒は塗料不揮発分に対して１〜１の重量％加え
る。また、塗料には以上の成分の外に塗膜の平滑性を向
上させる均展剤や、塗膜の耐候性を向上させる紫外線吸
収剤、酸化防止剤などの添加剤を適宜添加することがで
きる。

この塗料を使用してポリカーボネート板を被覆するには
、従釆行なわれている浸溝法、刷毛塗り、流し塗り、吹
付塗り等の方法で塗布し、熱風乾燥機、赤外線ランプ、
遠赤外ヒーター等で９０〜１３０００で０．５〜１時間
加熱して硬化せしめる。

必要があれば塗装に先立ちポリカ−ボネート板を、各種
のプライマーで処理しても良い。このようにして被覆し
たポリカーボネートは可塑剤、溶剤モノマー等と接触し
ても白濁、亀裂などを起すことはなく、更に光学的にも
良好な透明度を有するものである。

この塗装したポＩＪカーボネートとガラスを結合するに
は、従来の合せガラスの製造技術がそのま）応用できる
。

即ち、アセテート樹脂、アクリル樹脂、ブチラール樹脂
等の接着剤シートをポリカーボネート板とガラス板の間
にはさみ、加熱プレス又はオートクレープ中で圧着せし
めるとか、アクリル樹脂、ェポキシ樹脂等のプレポリマ
ーを硬化剤と混合したものをポリカーボネート板とガラ
ス板の片方または両方に塗布した後、塗布面を中にして
積層し、樹脂を硬化せしめる等の方法がとられる。この
ようにして得られる積層体は透明で強度が高く、ガラス
板が破砕されても破片が飛散せず単に透光性を利用する
窓の分野ばかりでなく、構造物支持部材としても安全に
使用できる。

即ちガラス板だけの合せガラスと違ってガラスが砕けた
後にもポリカーボネート板が荷重支持性を殆ど失なわな
いで残しているので建物の荷重支持壁、仕切壁等の用途
にも使用できる。次に本発明を実施例によって更に詳述
する。

実施例 １凶 珪酸エチル２０３部をィソプロパノール
２４＄誠こ溶解し、これに４／３の規定塩酸５５部を２
５〜３５ｑｏで加え、室温で１夜熟成した溶液｛Ｂ｝
ェスレックＢＬ−３（積水化学製 ブチラ−ル樹脂）２
８部をィソブタノール３１碇部‘こ溶解した溶液‘Ｃ｝
ューバン２庇Ａ（三井東圧製 ブチル化メチロールメ
ラミンの５０％ ブタノールーキシレン混合溶媒溶液）
ｉ４７部の３種類の溶液を混合した後濃塩酸４部、ＳＨ
−１９０（トーレ・シリコーン製 シリコーン整泡剤）
４部を加え、炉過する。

こうして製した塗料を１５０×１５０×１柳のパンラィ
トシート（帝人化成製 ポリカーポネート板）に浸糟塗
し、風乾後熱風乾燥機中で１３０ｏ０１時間加熱した。

上記パンラィトシート、１５０×１５０×１．５側のガ
ラス板、１５０×１５０×０．７肌のェスレツクフィル
ム（積水化学製 ブチラール樹脂接着シート）をガラス
ーエスレツクーパンライトーエスレックーガラスの順で
重ね、加熱プレスで１２０℃、２雌ご、１０ｋ９′地で
圧着一体化し積層安全ガラスを製した。実施例 ２ 被覆用塗料を下記のようにして製した以外は実施例１と
同じようにして積層安全ガラスを製した。

風 珪酸エチル１１碇部、メチルトリメトキシシラン９
４部をィソプロパノール２７峠部‘こ溶解し、４／３０
規定塩酸６０部を２５〜３５ｑ○で加え、室温で１夜熟
成した溶液｛Ｂ’ ェスレックＢＬ−３（積水化学製
ブチラール樹脂）３碇邦、ＦＣ−４３０（住友３ Ｍ製
フッ素系界面活性剤）０．０８部、ＳＨ−１９０（トー
レ・シリコーン製 シリコーン整泡剤）２部をィソブタ
ノール２６戊轍こ溶解した溶液に｝ ューバン２庇Ａ（
三井東庄製 ブチル化メチロールメラミンの５０％ブタ
ノールーキシレン混合溶媒溶液）１６憤慨こＶｉｏｓｏ
ｒｂ−１３０（共同薬品製 紫外線吸収剤）１１部を溶
解した溶液の３種類の溶液を混合した後、濃塩酸４部を
加え炉過する。

実施例 ３ 被覆用塗料を下記のようにして製した以外は実施例１と
同じようにして積層安全ガラスを製した。

下記の成分を混合溶解し室温で１夜熟成した後炉遇した
。

サィメル３５０（アメリカンシアナミド製へキサキス（
メトキシメチル）メラミン） １０礎疑１・４−
ブタンジオール ８０〃マィレン酸
７〃Ｖｂｓｏｒｂ−１３０
７〃ＳＨ−１９０（１％
ィソブタノール溶液） １２〃ＦＣ−４３０（１％
ィソブタノール溶液） ６部イソブタノール
１６５．４″イソプロパノール
９１．７〃ブチルカルビトール
３０．６〃比較例無処理のポ
リカーボネート板を使用した以外は実施例１と同じよう
にして積層安全ガラスを製した。

実施例１〜３で製した安全ガラスを木枠の上にのせ２肌
の高さから２００夕の鋼球を落した所、ガラスは破壊さ
れたが、ポリカーボネート板は破壊されず破砕したガラ
ス片は殆ど剥げ落ちなかった。

また、初期の光線透過率、加熱試験、促進耐候試験後の
測定した結果は次の通りで長期に亘り優れた透明性を保
持していることが分る。

１）透過率の測定はホイツク積分球式へイズメーターＳ
ＨＰＨ−Ｓ型（日本精機製）で行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカーボネート板とガラス板とを中間接着層を介
   して積層一体化した積層安全ガラスにおいて該ポリカー
   ボネート板が予め少なくともその接着面を下記の成分（
   １）〜（４）からなる熱硬化性塗料で被覆硬化されてい
   ることを特徴とする積層安全ガラス。 （１） アミノ樹脂の未硬化物 （２）（イ） アクリル樹脂 （ロ） ブチラール樹脂 （ハ） 一般式ＨＯ−（ＲＯ）−ｎＨで示されるグリコ
   ール〔ただしＲはエチレン基、または側鎖が炭素数２以
   下のアルキル基であるアルキレン基、またはポリメチレ
   ン基。 ｎは１〜２０の整数。 〕（ニ） 一般式Ｒ＾１ｍＳｉ（ＯＲ＾２）ｎで示され
   る珪素化合物の加水分解縮合物〔ただしＲ＾１、Ｒ＾２
   は同一または異った炭素数１〜６の炭化水素基、ｍは０
   〜２の整数、ｎ＝４−ｍ。 〕から成る群より選ばれた１種またはそれ以上の物質（
   ３） ポリカーボネートを侵さない溶剤（４） 硬化剤