JPS60110323A - 反応染料、及びその製造方法 - Google Patents

反応染料、及びその製造方法

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JPS60110323A
JPS60110323A JP59225624A JP22562484A JPS60110323A JP S60110323 A JPS60110323 A JP S60110323A JP 59225624 A JP59225624 A JP 59225624A JP 22562484 A JP22562484 A JP 22562484A JP S60110323 A JPS60110323 A JP S60110323A
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JP
Japan
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gas
oxidation
formula
cleaning liquid
carbon dioxide
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JP59225624A
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English (en)
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ビールバオロ セドラツシー
ピエール‐アンドレ ハース
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Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/05Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by wet processes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液層酸化により、それと同時に硫黄を生成させ
ることにより、ガスから硫化水素を除去する為の改良方
法に関する。
近年、ストレット7オード法(5tretfordpr
ocess )として知られているガスの脱硫のための
液層酸化方法が認められてきた。この方法において、ガ
ス中に存在する硫化水素は洗浄液に吸収される。この溶
液中に存在する化学物質により、溶解した硫化水素は固
体の硫黄に転化される。洗浄液中の消費された化学物質
は酸化槽内で空気によって再生される。同時に硫黄が酸
化槽内の洗浄液の裏面に泡の形で浮かぶ。生じた泡はオ
ーバーフローにより容易に除去されこれを濾過もしくは
遠心分離により濃縮して溶媒を回収しながら硫黄ケーク
を得る。このケークを溶融して純粋な硫黄を得ることが
できる。
ストレットフォード法の特徴は重炭酸塩/炭酸塩水溶液
に一種類以上のアントラキノンジスルホン酸を添加する
こと、及びさらに少なくとも2価の原子価状態の金属か
らなり、所望によりキレート化剤または金属イオン封鎖
剤によって溶液中に保たれた金属化合物の存在下で反応
を実施することである。吸収液にこれらの物質を添加す
ることにより反応が促進される。この方法によって酸化
槽及び反応槽の容量を実質的に減少させることが可能に
なる。
少なくとも2価の原子価状態の金属を含有する金属化合
物は鉄、銅、マンガン、クロム、ニッケル、コバルト及
びバナジウムの塩である。
バナジウム化合物は、例えばオルト−、メタ−もしくは
ピロバナデートの形で特に好ましいことが証明されてい
る。その様なバナジウム化合物は例えは、1963年3
月21ないし22日にザールブリュックンで行なわれた
“コークス炉ガスの浄化(Cleaning of C
oke 0ven Gas )’にツいてのヨーロピア
ン シンポジウム(EuropeanSymposiu
m )の時の、トーマス イエート社(’i’homa
s Yates Ltd、 )、Rochdaleによ
り出版されたT、N1ckl in及ヒB、 k4.H
o 11 and cy)論文〃ストレットフォード法
によるコークス炉ガスからの硫化水素の除去(&mov
al of Hydrogen8ulphide fr
om Coke 0ven Gas by 8tret
fordProcess ) ’ に記載されている。
他の金属化合物は合衆国特許第4,014,983号明
細書に開示されている。
ストレットフォード法に使用される触媒はアントラキノ
ンジスルホン酸であり、それらは当然ながら塩の形態を
とっていても良い。ストレットフォードの触媒と比較し
て高い有効性をもつN、N’−ジスルホノア/トラキノ
ン−2,6−72,7−ジスルホンアミドが近年記載さ
れてキテいる。(例えば、合衆国特許第4.276,2
24号明細書参照) 合衆国特許第4,243,648号明細書から明らかで
あるように、ストレットフォード法はガスから硫化水素
を除去する為に適する方法である。
しかしながら同時に、このガス精製方法に関して多くの
問題点が存在することが注目される。
問題点の1つは化学物質の望ましくない消費である。ア
ントラキノンジスルホン酸またはその誘導体、そして特
に金属化合物(例えばバナジウム塩)の消費は、作動経
費を上げるだけでなく、この方法がHo8の過剰量の状
態で実施されていないかどうか洗浄液を頻繁に分析する
必要を生じさせる。
その様な過剰量の状態は副反応を促進するがそれらの反
応のうちには、ガスそれ自身に含まれる化合物、例えば
シアン化水素または二酸化イオウによって誘発されるも
のである。生じた副生成物、例えばスルフェート、チオ
スルフェート及びチオシアネートはガスの精製課程を著
しく妨害するだけでなく、プラント装置の腐食を促進し
、外被を生じさせ、望ましくない沈殿を促進し、そして
ストレットフォードの化学物質の消費を促進する。さら
に副生酸物濃度が継続して増加するので洗浄液の化学物
質を定期的に補給しなければならない。また、大気中の
酸素の存在及びスルフィドイオン濃度の増加により、触
媒としてのヒドロキノンの環が開裂して分解し、その結
果触媒の損失を来すことも公知である。
西ドイツ特許公開第3,219,825号公報において
洗浄液のCOa の含量を最低に維持するという提案が
なされた。この方法の目的は洗浄液中のバナジウムの損
失を減少させることにある。
本発明において、簡単な操作で上記の欠点を実質的に妨
ける方法、及び上記の側反応を妨けることによりストレ
ット7オード法の化学物質を長期間一定濃度に保つ方法
が見出された。この方法はガスを酸化槽内で二酸化炭素
の存在下で処理することからなる。
従って本発明は、キノン、ナフトキノンもしくはアント
ラキノン化合物及び少なくとも2価の原子価状態の金属
を含有する金属化合物を含有する重炭酸塩/炭酸塩溶液
でガスを洗浄することにより硫化水素を酸化して硫黄を
遊離し、還元された洗浄液を酸素もしくは酸素含有ガス
と接触させて酸化することからなる、そして前記の酸化
を二酸化炭素を溶解した溶液または二酸化炭素を含有す
るガスの存在下で行なうことからなる、硫黄の生成を同
時に伴う液J@酸化によりガスから硫化水素を除去する
方法に関する。
使用される二酸化炭素の量は決定的なものではない。こ
の量は酸化槽内の洗浄液に対する二酸化炭素の溶解度に
依存し、さらにこの溶解度は温度に依存するので、給体
的な値を示すのは困難である。しかしながら一般的には
良好な結果を得る為には酸化の為に必要な空気に基ずい
て約1容量チの量で充分である。驚くべきことに二酸化
炭素をこの様な少量で用いた場合、長期間にわたってバ
ナジウムの損失が見られない。
酸化の為には二酸化炭素を0.05容量チ以上含有する
ガスを用いるのが好ましい。より多量の二酸化炭素を用
いても不利益を生じないことが認められている。実際に
はより大量、例えば10容量チもしくはそれ以上の二酸
化炭素または二酸化炭素を含有するガスを用いるのが全
く有利なこともあり得る。
特に適するアントラキノンは次式I: 〔式中、 凡1は一〇)1もしくは次式: −N(R’)−A、−
i(,5(式中、几4は水素原子、水溶化カチオンまた
は直鎖もしくは分枝鎖の炭素原子数1ないし4のアルキ
ル基を表わし、Aは−(CnH2n)−を表わし、nは
1ないし4の截を表わし、R5は一8OaM。
−CC)gM 、−POxHMもしくは−POa M 
Q基を表わし、Mは水素原子もしくは水溶化カチオンを
表わす)で表わされる基を表わし、 几2及びR3は各々独立に水素原子、メチル基または一
〇〇〇Hを表わし、 mは0またはlを表わす〕で表わされる化合物である。
几1は好ましくは−N (kL’)−A−kL5を意味
する。
式Iの化合物は公知であり、例えば合衆国特許第4,2
76,224号明細書に記載されている。使用される量
は約50ないし40001)I)m、好ましくは100
ないし400pI)mである。
金属化合物は約1oooないし4000Ppms好まし
くは1500ないし2500PI)mの濃度で使用され
′る。
これらの濃度は本発明の方法でもそのまま用いることが
できるが、上記の困難の為に金属及び触媒の濃度を増加
させるという際立った特徴がある。
酸化槽のpH値が約8.5以下、好ましくは7.0ない
し8.5の範囲にあるとき特に良好な結果が得られる。
本発明はさらに洗浄液が式Iのアントラキノンに加えて
少なくとも2価の原子価状態の金属を含有する金属化合
物を含有する方法に関する。
その様な金属化合物の例は特に、鉄、銅、マンガン、ク
ロム、ニッケル、コバルトマたはバナジウムの塩である
。オルト−、メタ−またはピロバナジウム酸塩、例えば
アルカリ金属もしくはアンモニウムのバナジウム酸塩が
特に適する。
さらに、本発明の溶液は所望によりキレート化剤もしく
は金属イオン封鎖剤、例えば酒石酸またはその塩もしく
はその水溶性エステル、またはクエン酸もしくはその水
溶性エステル、またはアセトジホスホン酸を含有するこ
とができる。
実施例1: 脱硫プラントは吸収塔、反応槽及び酸化槽からなる。硫
化水素の95係以上が吸収塔内でガスから除去され、さ
らに吸収さnて硫化水素の99、54以上が硫黄に転化
する。
洗浄液の組成は下記の通りである: IRGASULF■700 (アントラキノンジスルホンアミド) 0.6 f/l
N a VO,a −H204,3?/LN aHc、
Oa 33.0 t/L N a愈’F> 20 a 20.0 ?/Lこの洗浄
液は循環させて使用し、反応槽及び酸化槽における貯留
時間は各々30分間である。
洗浄液の温度は20ないし25℃とする。
硫化水素の1回分の処理量は300ないし400ppm
である。洗浄液を酸化して再生する為に必要な空気に二
酸化炭素を加え、酸化槽内のpnを8.5附近に保つ。
2500時間の作動時間にわたってバナジウムの損失は
みられない。
実施例2: 脱硫プラントは吸収塔及び酸化槽からなる。
硫化水素の99チ以上が吸収塔内でガスから除去され、
さらに吸収された硫化水素の99.5%以上が硫黄に転
化する。
洗浄液の組成は下記の通りである: 11(GASULF′:R)700 0.4 f/1N
aVOa −H2O9,611/L N aHco 36 Q、 Of/1 Na2C(Ja 10.0?/1 NaC12,9r/l この洗浄液は循環させて使用される。反応時間は30分
間である。吸収塔内の温度は40ないし42CS酸化槽
内の@度は36ないし38℃である。
(Iifj化水素の1回分の処理量は400ないし50
0ppmである。洗浄液を酸化して再生ずる為の空気に
二酸化炭素を加え、酸化槽内のpHを8.5附近に保つ
。2000時間の作動時間にわたってバナジウムの損失
はみられない。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) キノン、ナフトキノンもしくはアントラキノン
    化合物及び少なくとも2価の原子価状態の全域を含有す
    る金属化合物を含有する重炭酸塩/炭酸塩溶液でガスを
    洗浄することにより硫化水素を酸化して硫黄を遊離し、
    還元された洗浄液を酸素もしくは酸素含有ガスと接触さ
    せて酸化することからなり、そして前記の酸化を二酸化
    炭素を溶解した溶液または二酸化炭素を含有するガスの
    存在下で行なうことからなる、硫黄の生成を同時に伴う
    液層酸化によりガスから硫化水素を除去する方法。 〔式中、 几1は−OHもしくは次式: −N (R4) −A4
    ’(式中 R4は水素原子、水溶化カチオンまたは直鎖
    もしくは分枝鎖の炭素原子数1ないし4のアルキル基を
    表わし、Aは−(On)i2n ) −を表わし、nは
    1ないし4の斂を表わ踵kL’は一805M、 −00
    2M、 −POsHMもしくは−POs M g基を表
    わし、Mは水素原子もしくは水溶化カチオンを表わす)
    で表わされる基を表わし、 kL2及びR13は各々独立に水素原子、メチル基また
    は一〇〇〇Hを表わし、そして mは0または1を表わす〕で表わされるアトラキノンを
    使用することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
    方法。 (3) 上記式■中、R1が次式ニーN(几4) −A
    −R’(式中、R4、R’及び人は上記式Iで定義した
    意味を表わす)で表わされる基を表わす特許請求の範囲
    第2項記載の方法。 (4) 洗浄液が鉄、銅、マンガン、クロム、ニツケル
    、コバルトまたはバナジウムの塩を含有する特許請求の
    範囲第1項記載の方法。 (5)洗浄液がオルト−、メタ−またはピロバナジウム
    酸塩を含有する特許請求の範囲第4項記載の方法。 (6)酸化の為に必要な空気に約1容量俤の二酸化炭素
    を添加することを特徴とする特許請求の範囲第1項記載
    の方法。 (7)酸化槽内の洗浄液のpHが8,5を越えないこと
    を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の方法。
JP59225624A 1983-10-26 1984-10-26 反応染料、及びその製造方法 Pending JPS60110323A (ja)

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CH579483 1983-10-26
CH5794/83-4 1983-10-26

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4130132A1 (de) * 1991-09-07 1993-03-11 Michael Wolter Verfahren zur entfernung von schwefelwasserstoff aus stark kohlendioxidhaltigen gasstroemen
DE10106147A1 (de) 2001-02-10 2002-08-14 Clariant Gmbh Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen

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US4251492A (en) * 1978-06-07 1981-02-17 Ciba-Geigy Corporation Purification process
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DE3219825A1 (de) * 1982-05-26 1983-12-01 Linde Ag, 6200 Wiesbaden Verfahren zur vermeidung von vanadinverlusten bei oxidativen schwefelwasserstoffwaeschen

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ZA848328B (en) 1985-06-26
EP0147364A1 (de) 1985-07-03

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