JPS60104570A - 吸収性植物材料およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、植物起源の新規吸収性材料、およびこのよう
な吸収性材料の製造法に関する。

使い捨て吸収性製品（例えば、使い捨ておむつ、生理用
ナプキン等）は、一般に木材Ａルプ繊維の吸収性ウェブ
を含有する。気候に応じて、木が伐採できる状態に成長
しきるのに約四年〜約４０年がかる。従って、吸収性材
料中に使用すべき木材パルプ繊維の需要を満たすために
は、大面積の土地が、木の成長に必要である。別の結果
として、木（８） 材・ぐルプ繊維は、多分、今日入手できる使い捨て吸収
性製品中で使用するのに最も経済的な材料であるとして
も、実質的な支出が、木の収穫および成長に払われてい
る。それ故、好ましくは更新しうる源からの別の安価な
吸収性材料の継続的必要がある。

成る種のペクチン含有農業副産物が、比較的単純かつ安
価な方法によって、使い捨て吸収性製品中に使用するの
に好適な高吸収性材料に転化され得ることが今や発見さ
れている。本発明の吸収性材料用の原料として好適な農
業副産物の典型例は、柑橘類のジュースプロセッサーお
よびテンサイ精糖所からの残余物である。それ故、これ
らの材料は、低コストで豊富に入手できる。

ペクチン含有農業残余物は、廃物中に存在するペクチン
メチルエステルを加水分解または部分加水分解し、その
後前記物質を洗浄し、そして乾燥することを包含する方
法によって高吸収性材料に転化され得る。前記物質の吸
収性は、それらを漂白工程に付すことによって更に改善
され得る。このような漂白工程は、製品の外観も改善し
、それによって使い捨て吸収性製品中で使用するのを更
に許容できるようにさせる。植物由来の吸収性材料は、
典型的には、通常の木材・ぞルプ繊維ウェブの吸収能力
の２〜５倍である吸収能力を有する。

それ故、これらの材料は、それらの収容能力を維持しな
がら吸収性製品の嵩を減少する機会を提供する。

それ故、本発明の目的は、使い捨て吸収性製品中に使用
するのに好適な安価な吸収性材料を提供することにある
。本発明の別の目的は、成る種のペクチン含有農業廃物
を本発明の吸収性材料に転化する方法を提供することに
ある。

発明の背景 本発明の吸収性材料の製造用の出発材料として好適な実
業廃物は、多量に生産されている。皮〔即ち、アルベド
（ａｌｂｅｄｏ　）およびフラペド（ｆｌａｖｅｄｏ　
）　）およびラッグ（ｒ−ｇ　）からなる柑橘類のジュ
ースプロセッサーからの廃物は、一般に、「石灰脱水法
」と称される方法によって牛用飼料に加工される。この
方法は、廃物を１石灰」（酸化カルシウム、水酸化カル
シウム、または炭酸カルシウムさえ）で処理して泥のよ
うな圧縮不能の状態から水のような圧縮可能の状態に変
え、変えられた廃物をプレスし、そして乾燥することか
らなる（例えば、米国特許第２，１４７，５２１号明細
書、米国特許第２，２１５，９４４号明細書、米国特許
第２．３６２，０１４号明細書参照）。

比較的少量の柑橘類の廃物は、ペクチン源として使用さ
れ、食品において増粘剤として使用され得る。食品増粘
剤は、柑橘類の皮材料を粉砕し、そして柑橘類の戊申の
ペクチン材料のエステル化度を酵素または化学薬品処理
によって低下させることによっても調製され得る。この
アプローチは、米国特許第３，９８２，００３号明細書
および米国特許第４　、１４３　、１７２号明細書に開
示されている。柑橘類の廃物を人間消費用の食品添加剤
に転化する別の試みは、米国特許第４　、２２５　、６
２８号明細書に開示されている。この文献に記載の方法
によれば、柑橘類の皮粒子は、牛用飼料生産に使用され
た石灰脱水（１１） 法と非常に類似の方法によって脱水される。その後、前
記物質は、ごま穀粒フラワーと混合され、粉砕され、乾
燥され、そして所望の粒径にミル処理される。米国特許
第４，３７９，７８２号明細書は、柑橘類のアルベドま
たはテンサイパルプを食物繊維として使用することを開
示している。前記物質は、水またはイソプロ／ｅノール
で抽出されて可溶性炭水化物および着色物質およびフレ
ーバー物質を除去する。柑橘類の廃物用に更に有利な用
途を見い出そうとするこれらの試みにも拘らず、ジュー
スかん詰製造所からの柑橘類廃物のほとんどすべては、
依然として牛用飼料に転化されており、そして加工コス
トの回収をほとんど与えない価格で販売されている。

柑橘類の残余物のように、テンサイ残余物（普通、テン
サイパルプと称される）は、一般に牛用飼料に転化され
る。柑橘類の残余物の場合のように、テンサイ・ぞルプ
を入間消費用に好適な食品添加剤に転化する試みが、報
告されている。例は、特開昭５７−５４５７３号明細書
である。この特許は、（１２） 、ｅルプをｐＨ６，５〜７，５で次亜塩素酸中で漂白し
、水洗し、そして乾燥することによってテンサイパルプ
を品質改良することを開示している。前記物質は、その
重量の約９０％の水を吸収できると報告されている。

発明の概要 本発明は、（ａ）エステル化度約１％〜約４５％を有す
るペクチン約１５チ〜約８０％（ペクチンの約５０チ未
満は、二価陽イオンの塩の形態である）、（ｂ）セルロ
ース、ヘミセルロース、リグニン、およびそれらの混合
物からなる群から選択される物質約１５チ〜約８０％、
（ｃ）クロロホルム可溶性脂質Ｏ％〜約１％、および（
ｄ）クロロホルム、メタノールおよび水の混合物中に抽
出できる非脂質有機物質０１〜約１０チ（前記混合物は
、クロロホルム対メタノール対水の容蓋比２ｏ：４二１
を有する）、および（ｅ）水溶性金属塩０％〜約６％か
らなる植物吸収性材料に関する。

本発明は、更に、（ａ）植物材料を平均粒径約０．０５
ｔｉ１ｍ〜約３　Ｉｌｍに粉砕し、（ｂ）ペクチンをエ
ステル（ｔ［約４５チ未溝に脱エステル化し、（Ｃ）植
物材料を軟水中で洗浄し、そして（ｄ）植物材料を含水
量１５チ未満に乾燥することからなるペクチン含有植物
材料からの吸収性材料の製造法に関する。

３、発明の詳細な説明 本発明は、新規の植物吸収性材料、吸収性材料の製造法
、およびこれらの新規吸収性材料からなる吸収性製品に
関する。

本発明は、ペクチン含有植物材料が比較的単純かつ安価
な方法を使用して吸収性材料に転化され得るという発見
に基づいている。本発明の吸収性材料の製造用の出発材
料として好適であるペクチン含有植物材料は、ペクチン
少なくとも約１５％を含有する。例は、リンゴ、ホンア
ンズ、柑橘類の皮、テンサイおよびスイカの皮である。

例えばペクチン含量約８％を有するズッキーニは、好適
ではない。柑橘類の皮およびテンサイパルプ（その各々
は重要な農業の副産物である）は、多量に低コストで入
手でき、それ数本発明の吸収性材料の製造用の好ましい
出発材料である。

植物出発材料の組成パラメーターおよび加工時に得られ
る植物吸収性材料の組成ノミラメ−ターは、以下に与え
られる包括的分析プロトコールにおいて測定されている
。本明細書で使用される材料の成分のチは、ポリガラク
ツロン酸の全量の当量チ（ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ　ｐｅ
ｒｃｅｎｔａｇｅｓ　）である「二価金属当量チ」およ
び「エステル化度」を除いて、この分析プロトコールに
よって測定されるような重量％である。しかしながら、
異なる分析法によって得られるデータは、異なることが
あり、このことはこのようなデータとの直接の比較を排
除する。特に、間接的にめられるペクチン含量、セルロ
ース含量およびヘミセルロース含量およびエステル化度
は、使用される分析法に敏感であるパラメーターである
。

分析プロトコールにおいて、分析すべき材料の試料の含
水量は、カールフィッシャー滴定法によって測定される
。カルシウム、マグネシウム、ナトリウムおよびカリウ
ムの量は、乾式灰化した後、これらの金属をフレーム原
子吸光分析することに（１５） よって測定される。材料の第三試料は、水抽出に付され
た後、クロロホルムでの４０時間のソックスレー抽出に
付される。抽出液中の脂質の量は、重量測定される（以
下、「クロロホルム可溶性脂質」と称される）。分析す
べき材料が、水溶性であるとともにクロロホルム可溶性
である成分を含有しないならば、クロロホルム抽出前の
水抽出は、省略され得る。このように、柑橘類の皮由来
の吸収性材料のクロロホルム抽出物は、水溶性成分を含
有していないが、テンサイ由来の吸収性材料は、クロロ
ホルム抽出物中に水溶性成分を含有することが見出され
ている。それ故、柑橘類の皮由来の材料は、前の水抽出
なしにクロロホルムで抽出でき、そしてクロロホルム可
溶性脂質の量の正確な読みは、得られる。一方、テンサ
イ由来の材料は、クロロホルム抽出前に水で抽出されて
クロロホルム可溶性脂質の量の正確な測定を得るように
しなければならない。

第四試料は、クロロホルムで抽出され、その後クロロホ
ルム／メタノール／水（２０／４／１、（１６） ｖ／ｖ／ｖ）での４０時間のソックスレー抽出に付され
る（クロロホルム可溶性脂質の測定が、前の水抽出なし
になされたならば、その試験の残留物は、このクロロホ
ルム／メタノール／水抽出用に使用され得る）。重量測
定される抽出物質の量は、水溶性金属塩および非脂質有
機物質の量の和である。金属陽イオンは、フレームイオ
ン化によって測定される。水溶性金属塩の量（以下、「
水溶性金属塩」と称される）は、広く用いられている陰
イオンの分子量（試料の加工の歴史から既知である；垣
素漂白の場合には、例えば広く用いられている陰イオン
は、クロリドである）を使用して、それから計算される
。非脂質有機物質の量（以下、「非脂質有機物質」と称
される）は、水浴性金属塩の量をクロロホルム／メタノ
ール／水混合物で抽出された物質の全量から引くことに
よってめられる。

クロロホルム／メタノール／水抽出の残留物は、セルロ
ース、ヘミセルロース、リグニン、ペクチンおよびペク
チン酸塩を含有する。残留物は、４つの部分に分割され
る。第一部分は、セルロースおよびヘミセルロースの酸
加水分解に付された後、糖のアルドノニトリルペルアセ
テート誘導体のＧＣ分析に付される。残留物の第二部分
は、タンパク質について分析される。タンＡり質含量は
、ネスラー試薬を使用して比色的に測定される窒素値か
ら計算される。残留物の第三部分は、重量法ＴＡＰＰＩ
　Ｔ２２２−Ｏ８−７４を使用してリグニンについて分
析される。残留物の第四部分は、乾式灰化した後金属を
フレーム原子吸光分析することによって、カルシウム、
マグネシウム、ナトリウムおよびカリウムについて分析
される。ペクチンの量は、結合金属（即ち、クロロホル
ム抽出またはクロロホルム／メタノール／水抽出によっ
て除去できない金属）およびメトキシ含量の全量から計
算される。結合カルシウムおよびマグネシウムの量およ
び試料中のペクチンの量から、二価金属当量チは、二価
金属塩として存在するポリガラクツロン酸の当ｔ％とし
て計算される。同様に、エステル化度は、メトキシ含量
および試料中のペクチンの全量から、メチルエステルと
して存在するポリガラクツロン酸の当量チとして計算さ
れる。

分析プロトコールは、第１図の流れ図によって図示され
る。含水量１は、カールフィッシャー滴定法によって測
定される。メトキシ含量２は、塩基加水分解した後遊離
メタノールをＧｃ分析することによって測定される。全
金属３は、乾式灰化した後金属をフレーム原子吸光分析
することによって測定される。脂質４は、クロロホルム
での４０時間のソックスレー抽出後、重量測定によって
測定される。次いで、クロロホルム抽出の残留物は、ク
ロロホルム／メタノール／水（２０／４／１、ｖ　／　
ｖ　／　ｖ　）での４０時間のソックスレー抽出に付さ
れ、他の抽出性物質５は、重量測定される。リグニン６
は、ＴＡＰＰＩ法Ｔ２２２−Ｏ８−７４を使用して重量
測定によって測定される。タン、ｅり質７は、ネスラー
試薬を使用して比色的に測定される窒素値から計算され
る。セルロースおよびヘミセルロース８は、酸加水分解
した後糖のアルドノニトリルペルアセテート誘導体をＧ
Ｃ分析することによ（１９） って測定される。結合金属１２は、乾式灰化した後、金
属をフレーム原子吸光分析することによって測定される
。ペクチン９は、メトキシ含量２および結合金属１２の
和から計算される。結合カルシウム１２およびペクチン
９から、カルシウム当量％１］が計算される。メトキシ
含量２およびペクチン９から、メチルエステルとして存
在するポリガラクツロン酸の当量チとしてエステル化度
１０計算される。

この方法によって測定されるような「ペクチン」は、メ
チルエステルを生成できるかポリガラクツロン酸として
計算される金属を結合できる組成物中の物質である。暗
黙の仮定は、ペクチンが如何なる遊離酸基も含有しない
こと、すべてのペクチンが無水ガラクツロン酸であるこ
と、およびカルシウム塩以外の不溶性アルカリ土類金属
塩が存在しないことである。これらの仮定は、独立の方
法によって合理的な信頼限界内で正しいことが立証され
ている。

セルロースとヘミセルロースとの和は、クロロホルムで
の抽出およびクロロホルム／メタノール（２０） ／水混合物での抽出後に試料中に残る中性糖の合計であ
るととられる。セルロースは、グルコースの合計量とし
て別個に測定され得る。中性糖の残部は、ヘミセルロー
スである。

組成物中のペクチンは、材料の吸収性を決定する際に重
要な役割をはだすことが発見されている。

組成物は、種の間および棟内で異なるが、植物材料中の
ペクチンの６０％よりも多（は、一般にメチルエステル
の形態で存在する。オレンジの皮の場合、２０％程度が
カルシウム塩として存在する。残部は、一般にプロトン
化形態、またはアルカリ金属塩、大抵カリウム塩である
。本発明の植物材料中のペクチンは、エステル化度約４
５チ未満を有する。それ故、植物出発材料は、脱エステ
ル化工程に付されなければならない。脱エステル化工程
は、ｐＨ約８〜約１３でのアルカリ処理により、または
酵素例えばペクチンエステラーゼにより実施され得る。

酵素は、柑橘類の皮に天然に存在する。

二価金属ペクチン酸塩の量が実質上増大されないように
注意が払われるべきである。特に、ペクチン酸カルシウ
ムは、材料の吸収性に有害であることが見出されている
。更に、一旦生成されたペクチン酸カルシウムは、他の
ペクチン物質、例えばアルカリ金属塩またはペクチン酸
には容易には転化できない。一般に、二価金属の合計当
量チは、５０％未満でなければならない。カルシウムの
当量係は、好ましくは３０％未満である。実際問題とし
て、これは、水酸化カルシウムまたは炭酸カルシウムが
アルカリ性脱エステル化用に使用できないことを意味す
る。しかしながら、蒸留水または脱イオン水を使用する
ことは必要ではない。水硬度が約７グレン／ガロン（Ｃ
ａＣＯ３約１２０　ｐｐｍに相当）を超えず、かつ過剰
の水が使用されないならば、水道水は、材料の吸収性を
著しくは減少しないことが見出されている。それ故、本
明細書で使用される「軟水」なる用語は、硬度７グレン
／ガロン未満（ＣａＣＯ３約１２０　ｐｐｍ未満）を有
する水を意味する。

特に、柑橘類の廃物が使用されるときには、植物出発材
料は、脂質および脂質様物質、および他の非重合体有機
物質の複雑な混合物を含有できる。

得られる吸収性材料の吸収性は、これらの有機抽出性物
質を除去することによって大幅に増大され得る。有機抽
出性物質は、一般に２種、即ちクロロホルムに溶けかつ
大抵非極性脂質（これらの物質は、本明細書で１−クロ
ロホルム可溶性脂質」と称される）と同定されている第
一種の物質、およびクロロホルム単独には溶けないがク
ロロホルム、メタノールおよび水の混合物〔クロロホル
ム対メタノール対水＝２０：　４　：　１　（ｖ／ｖ／
ｖ　）　］に溶ける第二種の物質の１つに属することが
発見されている。この第二種の物質は、非脂質有機物質
および水浴性金属塩からなる。本発明の吸収性材料は、
約１％よりも多いクロロホルム可溶性脂質を含有しては
ならす、約１０％よりも多い非脂質有機物質を含有して
はならず、そして約６チよりも多い水溶性金属塩を含有
してはならない。

従って、本発明は、（ａ）ペクチン約１５−〜約６０チ
（前記ペクチンは、エステル化度約１チ〜約４５チを有
し、そしてペクチンの約５０％未満は、二価金（２３） 属塩の形態である）、（ｂ）セルロース、ヘミセルロー
ス、リグニンおよびそれらの混合物からなる群から選択
される物質約１５チ〜約８０％、（Ｃ）クロロホルム可
ｍ性脂質Ｏ％〜約１％、（ｄ）クロロホルム、メタノー
ルおよび水の混合物に抽出できる非脂質有機物質０％〜
約１０％（前記混合物は、クロロホルム対メタノール対
水の容量比２０：４：１を有する）、および（ｅ）水溶
性金属塩０チ〜約６％からなる植物吸収性材料に関する
。

ペクチンのエステル化度は、吸収性材料の最終吸収能力
に対して主要な効果を有していないらしいが、低エステ
ル化度は、材料の良好な灯心作用性（ｗｉｃｋｉｎｇｐ
ｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　）を促す。高灯心作用速腿は、液
体の迅速な取込みに重要である。吸収性製品、例えば使
い捨ておむつ、生理用ナプキン等に使用するためには、
吸収性材料の良好な灯心作用性は、高度に望ましい。そ
れ故、吸収性材料は、エステル化度約４５％未満、好ま
しくは約２０％未満を有するペクチンを含有しなげれば
ならない。

ペクチンに次いでの吸収性材料の第二主成分は、（２４
） 一般にセルロース、ヘミセルロースおよびリグニンの混
合物である。この混合物の実際の組成は、大部分、原料
の選択によって決定され、そして若干方法によって決定
される。例えば、ヘミセルロースは、加工時に部分的に
除去されるらしい。このことは、混合物中のセルロース
およびリグニンの相対量を増大する。原料源に応じて、
リグニンの量は、少し変化できる。例えば、柑橘類の廃
物は、テンサイパルプよりもかなり少量のリグニンを有
する。なお非常に良好な吸収性材料が、いずれの出発材
料からも調製され得る。

二価金属ペクチン酸塩、特にペクチン酸カルシウムは、
吸収性に関してアルカリ金属ペクチン酸塩（例えば、ペ
クチン酸ナトリウム）よりもはるかに劣ることが発見さ
れている。これは、多分、ペクチンの二価金属塩が「架
橋」され、それによって二価金属イオンが２つの隣接ペ
クチン分子間のリンクとして役立つという事実による。

この架橋は、ペクチンの膨潤を防止し、それによってそ
の吸収性を減少すると信じられる。ペクチンの若干は、
天然にカルシウム塩として存在する。ペクチン酸カルシ
ウムの量を更に増大しないように注意が払われなければ
ならない。それ故、加工時に、材料は、過剰量のカルシ
ウムにさらされるべきではない。カルシウムがエステル
化ペクチンと相互作用できない不溶性鉱物塩の形態で存
在するならば、カルシウムの存在は、多分、全く有害で
はな（１゜ 本発明の１つの特定の具体例は、（ａ）ペクチン約２０
％未満６０％（前記ペクチンは、エステル化度約２０％
未満を有し、そしてペクチンの約３０％未満は、二価金
属塩の形態である）、（ｂ）セルロースとヘミセルロー
スとの混合物約３０％〜約６０％、（Ｃ）クロロホルム
可溶性脂質Ｏ％〜約１％、（ｄ）クロロホルム、メタノ
ールおよび水の混合物中に抽出できる非脂質有機物質０
チ〜約１０％（前記混合物はクロロホルム対メタノール
対水の容量比２ｏ：　４　：　１を有する）、および（
、）水浴性金属塩０％〜約６チからなる柑橘類の皮由来
の吸収性材料である。好ましくは、熟したオレンジまた
はグレープフルーツの皮は、出発材料として使用され、
そして本法は、ヘミセルロースの過度の除去を避けるよ
うな方式で実施される。

本発明の第二の特定の具体例は、（ａ）ペクチン約１５
チ〜約３５％〔前記ペクチンは、エステル化度約４５チ
未満（好ましくは約２０％未満）を有し、そしてペクチ
ンの約３０％未満は、二価金属塩の形態である１、（ｂ
）セルロースとヘミセルロースとの混合物約２０％〜約
８０％、（Ｃ）クロロホルム可溶性脂質０饅〜約１％、
（ｄ）クロロホルム、メタノールおよび水の混合物中に
抽出できる非脂質有機物質０４〜約１０チ（前記混合物
は、クロロホルム対メタノール対水の容量比２０：４：
１を有する）、および（、）水溶性金属塩０％〜約６％
からなるテンサイ由来の吸収性材料である。

方　法 ペクチン含有出発材料からの植物吸収性材料の製造法は
、太いに、使用すべき出発材料に依存する。本法は、材
料中のペクチンのエステル化度を減少し、そして過剰量
の抽出性物質を除去するこ（２７） とを目的とする。それ故、本法は、（ａ）ペクチン含有
植物材料を粒径的０．０５龍〜約３關に粉砕し、（ｂ）
ペクチンをエステル化度約４５チ未溝に脱エステル化し
、（ｅ）植物材料を軟水中で洗浄し、そして（ｄ）植物
材料を含水量１５％未満に乾燥することからなる。

脱エステル化の実施法は、臨界的ではなく、そして例え
ば酵素または化学薬品脱エステル化であることができる
。

ペクチンの化学薬品脱エステル化は、酸性またはアルカ
リ性のｐＨにおいて実施され得る。酸性脱エステル化は
、遅くかつ二価イオン抽出およびヘミセルロース劣化の
両方をもたらすので好ましくない。アルカリ性脱エステ
ル化は、好ましいが、注意が払われなければならない。

ペクチンメチルエステルは、β−説離機構によって劣化
してしまい、それ故ｐＨおよび温度は、注意深く制御さ
れるべきである。酵素脱エステル化は、酵素ペクチンエ
ステラーゼを使用して実施され得る。これは、酵素ペク
チンエステラーゼが柑橘類の皮に天然に（２８） 存在するので柑橘類の皮が出発材料として使用されると
きに特に好都合である。或いは、脱エステル化は、植物
材料粒子をアルカリ金属水酸化物の溶液にソーキングす
ることによって実施され得る。

反応速度は、ヒドロキシルイオンの濃度に応じて増大し
、それ故ｐＨが高ければ高いほど、反応は速いであろう
。それ故、ｐＨは、約８よりも高くあるべきであり、好
ましくは約９よりも高い。過度に高いｐＨ値は、ヘミセ
ルロースおよび他の望ましい物質の除去を生ずる傾向が
ある。それ故、ｐＨは、約１３を超えるべきではなく、
好ましくは約１２よりも低い。エステル化度４５％未満
は、一般ＫｐＨ９，５以上において約２分後に達成され
る。

β−説離は非常に温度依存性であるので、約５℃以下の
温度が好ましい。植物材料とアルカリ水酸化物溶液との
長期間の接触は、ペクチンの漸進的により低いエステル
化度を生する。この脱エステル化工程を約２時間よりも
長い間継続することは、一般に必要ではない。その理由
は、はとんど何の追加的利益もそのようにすることによ
って得られないからである。

アルカリ性物質および過剰の可溶性物質を除去すること
が必要であるので、材料の洗浄は臨界的である。洗浄は
、水を使用するか有機溶媒を使用して行うことができる
。後者は、材料中で存在できるクロロホルム可溶液脂質
が有機溶媒、例えばアセトンによって一般に成る程度除
去されるが、水洗によっては除去されないという利点を
有する。

洗浄工程は、如都合には次の通り実施され得る。

過剰の液体は、脱エステル化工程の反応混合物から液切
りされる。次いで、固体含量的２％を有するスラリーを
得るのに十分な洗浄液体（即ち、水または有機溶媒）が
、添加される。スラリーは、約５〜１５分間平衡され、
次いで洗浄液体は、液切りされる。この洗浄工程は、繰
り返すことができる。洗浄工程の回数は、出発材料中の
汚染物の量および最終吸収性材料の所望の組成によって
決定される。典型的には、２または３回の洗浄工程が、
必要であろう。

過剰の洗浄液体が、最終洗浄工程後に液切りされた後、
残留材料の液体含量は、約９０チ程度である。これは、
最適の吸収性を有する吸収性材料を得るために約Δ）％
未満に減少されなげればならない。有機溶媒（例えば、
アセトン、イソゾロビルアルコール、またはメタノール
）が洗浄工程において使用されるならば、この溶媒は、
蒸発することによって簡単に除去され得る。材料は、溶
媒置換によっても乾燥され得る。即ち、水での最終洗浄
工程後、材料は、有機溶媒、例えばアセトンまたはメタ
ノールでスラリー化され、次いで溶媒は液切りされ、そ
して過剰物は蒸発される。

経済的理由で、如何なる有機溶媒も拳法で使用すること
は実行可能ではない。その場合には、水は、通常の乾燥
技術を使用して除去されなければならないであろう。こ
れは、凍結乾燥、真空乾燥または熱乾燥のいずれかであ
ることができる。これらの３つのうち、凍結乾燥は、材
料中に天然に存在する微細毛管の崩壊を生じないので、
最も魅力的である。不都合なことに、凍結乾燥は、これ
らの３つのうちの最も高価な乾燥法でもある。

（３１） 熱乾燥は、入手できる経済的に最も魅力的な乾燥法であ
る。洗浄工程からの水分９０チの製品が、ｐ内で乾燥さ
れるならば、余り吸収性ではない板紙様材料が、得られ
る。しかしながら、材料は、過熱水蒸気または熱風の向
流に噴霧することによって乾燥され得ることが発見され
ている。入口温度および流量は、出ロ温度約り０℃〜約
７５℃を生ずるように制御されるべきである。これは、
含水量１５％未満を有する製品を生ずる。熱的に乾燥さ
れた材料は、良好な吸収能力を有するが、このような材
料の吸収速度は、遅い傾向がある。吸収速度は、最終洗
浄工程において界面活性剤をスラリーに添加することに
よって非常に改善され得る。スラリーの量の約１〜約３
重量％の量の界面活性剤が、一般に十分である。界面活
性剤の種類は、臨界的ではない。好適な界面活性剤の例
は、非イオン界面活性剤、例えばエトキシ化脂肪アルコ
ールである。

拳法内に漂白工程を包含することが、高度に望ましい。

好ましくは、漂白は、酸化漂白剤を使用（３２） して実施される。好適な漂白剤の例は、過酸化水素、過
ホウ酸塩、次亜塩素酸塩、二酸化塩素および塩素である
。次亜塩素酸ナトリウムは、好ましい漂白剤である。吸
収性材料の最適の性質、およびそれで作られた吸収性製
品の最適の安定性のため、漂白工程で導入された過剰の
漂白剤および電解質は、除去されなければならないであ
ろう。それ故、漂白は、洗浄工程前に最良に実施される
。

着色化合物が、アルカリ性脱エステル化時に生成される
ことがあるので、アルカリ性脱エステル化が使用される
ならば（酵素脱エステル化と対立して）、漂白工程は、
脱エステル化工程後に最良に実施される。漂白剤の有効
利用を改善するために、特に柑橘類の皮が出発材料であ
るときには洗浄工程を脱エステル化工程後、漂白工程前
に包含することが望ましい。従って、アルカリ性脱エス
テル化および漂白が使用される場合には、プロセス順序
は次の通りである：（ａ）ペクチン含有植物材料を粒径
的０．０５１１１Ｉｍ〜約３■に粉砕し、（ｂ）工程（
、）で得られたペクチン含有植物材料粒子をｐＨ約９〜
約１２でかつ約り５℃〜約犯℃の温度で水中のアルカリ
金属水酸化物の溶液に約２分〜約１２０分間ソーキング
し、（Ｃ）工程（ｂ）の製品を軟水中で洗浄し、（ｄ）
工程（ｃ）の製品を約５分〜約（イ）分間漂白し、（ｅ
）工程（ｄ）の製品を軟水中で洗浄し、そして（ｆｌ工
程（、）の製品を乾燥する。

漂白の効果は、２重である。それは、着色物質を除去し
、それによって本法によって得られる吸収性材料の外観
を非常に改善し、そして消費者製品、例えば使い捨てお
むつ、生理用ナプキン等中で使用するのに更に好適にさ
せる。漂白は、更にクロロホルム可溶性脂質を水溶性フ
ラグメントに分解する傾向がある。従って、漂白工程は
、最終製品内のクロロホルム可溶性物質の量を著しく減
少する。

クロロホルム可湿性脂質の除去は、柑橘類の皮が出発材
料として使用されるときに特に重要である。柑橘類の皮
は、多量のこのようなりローホルム可溶性脂質を官有し
、そして水（有機溶媒と対立して）が本法の洗浄工程に
おいて使用されるならば、漂白は、クロロホルム可溶性
脂質の量を所望量に減少する際に役立つ。

柑橘類の全部の皮が出発材料として使用できるが、フラ
イド部分は、クロロホルム可溶性脂質および着色物質の
負荷を大幅に増大する。それ故、皮のフライド部分を除
去することが望ましい。フライドは、この目的で商業上
入手できかつ設計される機械によって機械的に削られる
。このような装置は、典型的にはアルベド上にフライド
の約関係を残す。これらの機械で削られた皮が前記プロ
セス（漂白工程を包含）に付されるとき、すべてアルベ
ド出発材料（手製）から得られる材料よりもわずかに吸
収性の低い吸収性材料が、得られることが発見されてい
る。柑橘類の全部の皮も、出発材料として使用できる。

高度に許容性の吸収性材料は、漂白化学薬品の多量の使
用の費用にも拘らず、それから調製され得る。

テンサイは、生米、少量の６のクロロホルム可溶性脂質
を含有する。それ故、テンサイパルプを加工するとき、
吸収性が唯一の関心であるならば、（３５） 漂白工程をなしで済ますことができる。しかしながら、
アルカリ性脱エステル化時に、テンサイパルプは、持続
的緑色を生じ、そして漂白工程は、美的見地から高度に
望ましく、または必要でさえあることがある。

他のペクチン含有原料の加工は、前記のことから明らか
になるであろう。出発材料が低いクロロホルム可溶性脂
質含量を有しかつほとんど着色物質を含有しないならば
、または吸収性材料の美が比較的重要ではないならば（
例えば、工業用途用を意図するとき）、漂白工程は、な
しで済ますことができる。脱エステル化法（酵素または
アルカリ処理）の選択は、経済的考慮によって大体は決
定される。即ち、酵素脱エステル化は、比較的遅（；ア
ルカリ処理は、より速（、かつプロセスの連続操作によ
り良くかなう。同様に、洗浄液体（水または有機溶媒）
の選択は、化学工学に熟練した者が精通していると思わ
れる経済的考慮によって決定される。

（３６） 性能試験 Ａ１分配試験 吸収性材料の試験は、以下に詳述される分配試験に付さ
れた。この試験は、低い液体負荷および高い液体負荷の
条件下の両方における通常のセルロース繊維状ウェブと
競争しての吸収性材料の吸収性能を測定しようとする。

吸収液は、「合成尿」であった〔蒸留水中のＮａＣ１１
％、ＭｇＣｌ２・６Ｈ２００゜０６％およびＣａＣｌ２
・２Ｈ２００，０３％の溶液；溶液の表面張力は、オク
チルフェノキシポリエトキシエタノール界面活性剤約０
．００２５％　（ローム・エンド・ハース・カンパニー
からのトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ　）　Ｘ−１００）で４
５ダイン／αに調製された〕。この試験は、おむつにお
いて吸収性芯として使用したときの吸収性材料の典型的
使用条件下での吸収能力を予測できることが見出されて
いる。

分配試験は、次の通り実施された。ポリエチレンシート
片（使い捨ておむつにおいてパックシートとして一般に
使用される材料の種類）が、平らな非吸収性表面上に置
かれた。被試験吸収性材料の丸い試料（直径５７ｍｍ）
が、このパックシートの上部に置かれた。その上部に、
使い捨ておむつにおいてエンベロープティシュとして一
般に使用される種類のペーパーティシュ片が置かれた。

エンベローシティシュの上部に、参照材料の試料〔サザ
ーン針葉樹スラッシュパイン（５ｌａｓｈ　ｐｉｎｅ　
）　９維状ウエブ、密度０．１　ｇ／ｃｍ’　１が置か
れた。試料および参照の両方が、できるだけ０．６ｇに
近い重ｉｔ（坪量約０．０２　ｇ／ｃ、ｉ２に相当）を
有するように調製された。頂部試料が、所定量（約１ｇ
）の合成尿で湿潤化され、パンクシートの別の片で覆わ
れ、その上に４．４ボンド（約２ゆ）の分銅が置かれた
。

この分銅は、閉込圧力１　ｐｓｉ　（約７　ＸＩＯＮ７
ｍ　）をかげる（閉込時に、試料は直径約６０１１１を
有する）。

５分の平衡時間後、分銅は取り外され、そして吸収性材
料の２つの試料は、別々に秤量された。取り外しを容易
にするために、プラスチック製メツシュスクリーンが、
試験前に試料間に置かれた。

吸収性材料１ｇ当たり吸収された合成尿の量（ｇ）と定
義される「Ｘ負荷」は、各試験について計算された。次
いで、試料は、閉込分銅の下に戻して置かれ、そして合
成尿の追加量で処理され、平衡され、そして秤量された
。これは数回（典型的には８〜１０回程度）繰り返され
、それ故広範囲のＸ負荷にわたっての試験材料の相対吸
収性能は、参照上層における負荷の関数として得られた
。

Ｂ９毛管収着試験 吸収性材料の吸収性は、それらの１合成尿」吸収および
脱着挙動によって測定された。装置の基本操作およびデ
ザインは、パージエニおよびカブール、［繊維塊中の毛
管収着平衡Ｊ　Ｔｅｘｔｉｌｅ　Ｒｅ５ｅａ−ｒｃｈ　
Ｊｏｕｒｎａｌ　、　３７（１９６７）　３６２　に記
載されている。

試験は、吸収速腿を測定するのに特に直用である。

吸収装置は、弁によって液体貯蔵器に連結された長さ約
１２０１１．１１の水平毛管からなっていた。管の末端
は、タイボン（ｔｙｇｏｎ　）　管によってＡＳＴＭ　
４〜８ミクロンのフリットを収容するガラス製漏斗に連
結され、フリットの上には吸収性材料の試料が閉込圧力
１　ｐｓｉ　（約７　Ｘ　１０’　Ｎ／ｍ２）下で置か
れた。ガラスフリット漏斗は、垂直極上に装着され（３
９） た。毛管以上のフリットの高さは、試料にかげるべき静
水吸引力を決定した。典型的な吸収／脱着実験において
は、吸収された合成尿の容量は、１００　ｃＩｎで出発
して静水吸引力の関数として測定された。

単純化された試験が、吸収性ウェブの有用能力を測定す
るために開発された。この試験においては、−２３ｃｍ
静水圧で吸収された容量が、測定された（「２５α、吸
収」）。次いで、試料を含有するフリットは、零の静水
圧に下げられ、そして収着された容量の平衡値が、測定
された（ＩＱ（ｍ、空隙容量」）。次いで、フリットは
、再び２５αのマークに上げられ、そして脱着法におい
て一２３ｃＲで吸収された容量が、測定された（「２５
α、脱着」）。

２５ｃｒｎ吸収および２５１脱着容量の読みは、加分の
平衡時間後になされた。Ｑｃｍ空隙容量の読みは、加分
の平衡時間後になされた。

例Ｉ ＡＭＣ抽出器でジュースをしぼったフロリダ・バレンシ
アオレンジが、手でむかれてフライドおよ（４０） びラッグを除去した。アルドＰは、ウルシエル粉砕機で
粉砕された。固体１１．９６％の粉砕原料２３ポンド（
約１０ｋｇ）が、水７５ポンド（約３４ゆ）にスラリー
化されて固体２．８％のスラリーを調製した。

スラリーは、ｐＨ９，５に滴定され、そして苛性物添加
によって、このｐＨに加分間維持された。滴定は、ＩＮ
水酸化ナトリウム１，２５１　を要した。

材料は、バスケット遠心分離機において脱水された。そ
れは、遠心分離機においてスピン運動しながら水７５ポ
ンド（約３４ｋｇ）で洗浄され、そして再び脱水された
。これから生じた固体１０．７１％の濾過ケーク１４，
７ボンド（６，７ｋｇ）が、水４３ポンド（１９，５ｋ
ｙ）にスラリー化されて固体２６８％のスラリーを調製
した。５．２５％次亜塩素酸ナトリウム溶Ｈ３，ｓｚが
、スラリーに祭加され、そして１５分間混合された。漂
白された材料は、遠心分離機において脱水された。それ
は、スピン運動しなから水７５ボン）′（約３４ｋｙ）
で再び洗浄され、次いで脱水された。これは、固体１０
．３％の材料１２．２ボンド（５，５に＋＋）を生じた
（収率４５．７係）。

材料は、含水量約１０％に凍結乾燥された。化学組成は
、前記分析法によって測定された。吸収性は、前記毛管
収着試験および分配試験によって測定され、そして通常
の木材／ｅルプ繊維ウェブの吸収性と比較された。

Ａ、概略（ｇｒｏｓｓ　）化学組成 成　分　組成（乾燥重量のチ） ペクチン　４４．０ 他の重合体　５２．７ クロロホルム可溶性脂質　０．７０ 非脂質有機物質　２．４９ 水溶性金属塩　０．１３ Ｂ、ペクチン成分の分布 成　分　ポリガラクツロン酸当量チ メチルエステル　１４．４ 二価金属塩　２９．８ −価金属塩　５５．８ Ｃ１毛管収着能力 ２５（：Ｉｎ吸収、加分　１．９　８．４０ｃｒｎ空隙
容量、加分　４，５　９．４２５α脱着、」分　３，８
　８．５ Ｄ１分配試験 ０．８　３．６ １．０　５，５ １．５　７．１ ２．４　８．１ ３．７　８．７ ４．９　９．７ データが示すように、高吸収性材料が得られた。

この材料の吸収性は、通常の木材パルプ繊維ウェブの吸
収性よりもはるかに優れている。

柑橘類の皮の吸収性材料の第二パッチが、同一（４３） 法によって調製される。このパッチは、次の通りフラッ
シュ乾燥法において乾燥される。最後の遠心脱水工程後
に得られた濾過ケークは、１係界面活性剤溶液〔ケーク
トール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　）　１５−８−９］に混入
されて固体礼５％のスラリーとする。

スラリーは、１５分間混合される。材料は、バスケット
遠心分離機において脱水される。得られた濾過ケークは
、２パスでフラッシュ乾燥される。第一、ｅス時に、空
気入口温度は、１５０℃〜２００℃に維持され、そして
気流は維持、されて出口温度（イ）℃〜６５℃を生ずる
。第二Ａス時に、入口温度は９０℃〜１２５℃に維持さ
れ、そして出口温度は、５０’Ｃ〜５５℃に維持される
。高吸収性材料が、得られる。

例２ 固体１６．３８％の微粉砕テンサイ牛用飼料４３４ｇが
、水３１にスラリー化されて固体２．１％のスラリーを
調製した。スラリーは、ｐＨ９，５に滴定され、そして
苛性物添加によって加分間維持される。

滴定は、ＩＮ水酸化ナトリウム１２ｒｎｌを要した。材
料は、バスケット遠心分離機において脱水された。

（４４） それは、遠心分離機においてスピン運動しなから水涸ポ
ンド（２２，７ｋｇ）で洗浄され、次いで脱水された。

これから生じた固体１２．０３　％の濾過ケーク４６２
ｇが、水３１にスラリー化されて固体１．６％のスラリ
ーを調製した。５．２５％次亜塩素酸ナトリウム５０Ｏ
Ｎが、これに添加され、そして１７分間混合された。漂
白された材料は、遠心分離機において脱水された。それ
は、スピン運動しながら水関ポンド（２０，７ｋｇ）で
再び洗浄され、次いで脱水された。これは、固体１１．
２％の材料４９６　ｇ　（収率７８％）を生じた。

材料は、含水量約１０％に凍結乾燥された。化学組成は
、前記分析法によって測定された。吸収性は、前記毛管
収着試験および分配試験によって測定された。

Ａ、概略化学組成 ペクチン　１５．５ 他の重合体　７６．１ クロロホルム可溶性脂質　０．４０ 非脂質有機物質　６，７９ 水溶性金属塩　１．６０ Ｂ、ペクチン成分の分布 メチルエステル　２２．９ 二価金属塩　２５．４ −価金属塩　５１．７ Ｃ分配試験 １．０　３，５ ２．０　５，３ ３、Ｑ　６，９ （Ｑ　８，３ ５．０　１０．０ Ｄ０毛管収着能力 １５６Ｌ吸収、加分　１，９　６．３ ０ｃＩｎ空隙容量、３０分　４．５　７．９２５＋、ｍ
脱着、加分　３，８　６．５データは、材料が高吸収性
であることを実証する。

例３ ンーキングされた固体１６．３％の微粉砕牛用飼料（前
記例２で使用されたもの）　５００　ｇが、次亜塩素酸
ナトリウム〔カリフォルニア州オークランドのクロロツ
クス・カンノぐニーからのクロロックス（ＣＬＯＲＯＸ
）　〕の５．２チ浴液１．５１および蒸留水１．５Ａ’
と混合され、そして１５分間攪拌された。それは、バス
ケット遠心分離機において脱液され、そして蒸留水３ｔ
）ｌで洗浄された。

材料は、含水量的１０％に凍結乾燥された。化学組成は
、前記分析法によって測定された。吸収性（４７） は、前記毛管収着試験および分配試験によって測定され
た。

Ａ、概略化学組成 ペクチン　３１．２ 他の重合体　５７．７ クロロホルム可溶性脂質　０．４０ 非脂質有機物質　１０．３ 水溶性金属塩　０．８５ Ｂ、ペクチン成分の分布 メチルエステル　３５．４ 二価金属塩　１８．４ −価金属塩　４６．２ （４８） Ｃ０分配試験 ０．９　１．１ １．０　２，８ １．３　４．６ １．８　５．７ ２．９　６．５ ３．５　７．５ ４．２　８．７ Ｄ０毛管収着能力 ２５計吸収、加分　１．９　６．２ Ｑｃｚ空隙容量、加分　４，５　７．２２５６１脱着、
加分　３，８　６．１ データは、材料が高吸収性であることを実証する。

例４ テンサイ牛用飼料２ポンド（０，９ｋｇ）が、蒸留水３
ガロン（１１１）に室温で一夜ソーキングされた。次い
で、ソーキングされた飼料は、ワーリン１−）レンダ−
において粗砕され、そしてウルシエル粉砕機において微
粉砕された。固体１．５％のスラリーを調製するのに十
分な蒸留水が、添加された。このスラリーに、Ｉ　Ｎ　
ＮａＯＨ３００ｒｌｌが加分にわたって添加されてスラ
ＩＪ−ｐＨを９．５に維持した。次いで、材料は、スピ
ン運動しながらバスケット遠心分離機において蒸留水ｕ
ガロン（ｃ＋ＩＩりで洗浄された。洗浄されたケークは
、次亜塩素酸ナトリウム（カリフォルニア州オークラン
ドのクロロツクス書カンノ七ニーからのクロロックス）
ｐ′５．２％溶液５ガロン（１９１）および蒸留水５ガ
ロン（１９Ａ’）と混合され、そして１５分間混合され
た。

漂白された材料は、バスケット遠心分離機において１分
間脱液され、次いで遠心分離機が依然としてスピン運動
している間に蒸留水３ガロン（ｎ／）で洗浄された。洗
浄されたケークは、蒸留水３ガロン（１１１）にスラリ
ー化され、そして遠心分離機において脱液された。この
操作が、２回繰り返された。

材料は、含水量的１０％に凍結乾燥された。化学組成は
、前記分析法によって測定された。吸収性は、前記毛管
収着試験および分配試験によって測定された。

Ａ、概略化学組成 ペクチン　２４．７ 他の重合体　６６．０ クロロホルム可溶性脂質　０．４０ 非脂質有機物質　８．１０ 水溶性金属塩　１．１７ Ｂ、ペクチン成分の分布 成　分　ポリガラクツロン酸当量饅 メチルエステル　１６．９ 二価金属塩　３１．１ −価金属塩　５２．０ （５１） Ｃ１分配試験 ０．９　１．０ １．２　２．７ １．７　（４ ２，３５，５ ３，４６，３ ４，４７，３ ４，６８，３ Ｄ１毛毛管層能力 ２５の吸収、２０分　１，９　６．０ ０ｃＩＬ空隙容量、加分　４，５　６．６２５１脱着、
ｍ分　３．８　６．２ データは、材料が高吸収性であることを実証する。

（５２） 例５ ネーブルのパッチが、半分に切断された。ジュースは、
ホームジューサーで抽出された。フライドは、ブラウン
皮むき器を使用して除去された。

アルベド約１２００　ｇが得られ、若干のラッグがつい
ていた。試料の固体含量は、１１．５％であった。

試料は、蒸留水３．０１と大型ワーリングゾレンダーに
おいて最高速度で２分間混合された。混合物は、２時間
放置され、次いでブフナー漏斗上で脱水され、そして蒸
留水６１で洗浄された。湿潤物は、大型容器に入れられ
、そして次亜塩素酸ナトリウム（カリフォルニア州オー
クランドのクロロツクス・カンパニーのクロロックス）
の５．２％溶液３．８ノが、添加された。混合物は、常
温で１時間迅速に攪拌され、次いで脱水され、そしてブ
フナー漏斗上で３回洗浄された。これは、固体含量７．
５％を有するもの５９０ｇを生じた。材料は、凍結乾燥
された。

凍結乾燥された材料の吸収性は、前記毛管収着試験を使
用して測定された（蒸留水の場合および合成尿の場合）
。吸収性も、前記分配試験を使用して測定された。

Ａ３毛管収着能力 ２５ｔＭ吸収、加分　１，９　６．０ ０ｃＩＬ空隙容量、加分　４，５　７．６２５ぼ脱着、
加分　３，８　７．０ 能力、蒸留水祷／材料ｇ、　１．Ｏｐｓｉ２５α吸収、
加分　２．８　５．８ Ｑｃｙ空隙容量、加分　４，８　１３．８２５α脱着、
加分　３．６　１２．１ Ｂ１分配試験 １．０　３，３ ２．０　５，５ ３．０　６，４ ４．０　７，２ ５．０　８，１ 例６ 加水分解時間の変動 ＡＭＣ抽出器でジュースがしぼられたフロリド・バレン
シアオレンジが、ブラウン皮むき器において機械むきさ
れて、フライドの約７０％およびラックの９０％を除去
した。むかれた皮は、ウルシエル粉砕機において粒径的
０．６１１＋ｉに粉砕された。ウルシエル粉砕機で粉砕
された固体１２．２％の成約１９５ボンド（８８，５ｋ
ｇ）が、蒸留水３８０ポンド（１７２，５諭）にスラリ
ー化されて固体４．３％のスラリーを調製した。この時
点で、小パッチは、除去された。

（５５） これは、０分の露出パッチであった。一定に攪拌しなが
ら、スラリーは、ｐＨ９，８に滴定され、そして苛性物
添加によって、このｐＨに維持された。

小パッチは、Ｉおよび１２０分の露出時間に除去された
。６Ｎ塩酸が、添加されて各苛性物処理パッチをｐＨ７
にした。すべての３種のパッチは、バスケット遠心分離
機において脱水され、洗浄され、そして再び脱水された
。それらは、遠心分離機においてスピン運動しながら、
蒸留水約７５ボンド（３４１ｗ）／洗浄脱水された濾過
ケーク１７ボンド（７，７に＆）で洗浄された。濾過ケ
ークは、固体２．５チのスラリーを調製するのに十分な
２．６３％次亜塩素酸ナトリウム漂白液に添加された。

スラリーは、１８分攪拌された。漂白された材料は、バ
スケット遠心分離機において脱水され、洗浄され、そし
て再び脱水された。それらは、遠心分離機においてスピ
ン運動しながら、蒸留水約７５ポンド（３４ｋｇ）／洗
浄脱水された濾過ケーク１２ポンド（５，４ｋｇ　）で
洗浄された。漂白、洗浄された材料は、含水量的１０％
に凍結乾燥された。化学組成は、（５６） 前記分析法によって測定された。

吸収性は、前記毛管収着試験および分配試験によって測
定された。

Ａ、概略化学組成 ペクチン　３４．９　４３，３　４４，１　４３．４他
の重合体　３４，３　２７，９　４４，３　４５．２ク
ロロホルム可溶性脂質　４，８８　１．６０　０，７８
　０．８０非脂質有機物質　２５，０　１７，７　６，
８１　６．９９水溶性金属塩　０，８８　９，４６　３
，９９　３．６１Ｂ、ペクチン成分の分布 メチルエステル　５９，８　５０．７　１７，７　５．
３二価金属塩　３０．４　１９，２　２５．６　２８．
６−価金属塩　９，８　３０．１　５６．７　６６．１
Ｃ１毛管収着能力 試験条件　０分　３０分　１２０分 ２５ｃｍ吸収、加分　５．１　６，２　６，８０ｃＩｎ
空隙容量、３０分　６，０　７，４　７．７２５い脱着
、加分　５．２　６，７　６．９Ｄ０毛管収着速度 ２５儒吸収 測定時間　０分Ｉ分　１２０分 １５秒　１，４　１，７　３．１ （９）秒　２，２　２，９　５，２ ４５秒　２．８　４．０　６，０ １分　３．５　４，６　６．３ ２分　５，０　５，６　６．６ １０分　５．２　６，２　６．７ Ｅ０分配試験 １．１１・１ １．５　２．７ ２．３　４，２ ３．８　４．８ ４．８　５．９ ０．９　１．３ １．１　３．２ １．４　５．０ ２．０　６．４ ３．３　７，２ ４．３　８．０ （５９） ０．９　１．２ １．０　３．４ １．２　５．０ ２．０　６．４ ３．３　７．３ ４．４　８．０ 出発材料（機械むきのオレンジ皮）は、本発明の吸収性
材料用のクロロホルム可溶性脂質、非脂質有機物質およ
びエステル化度に対して設定された限界を超えた。漂白
されかつ洗浄されている点で出発材料とは異なる０分試
料は、多分、漂白工程のため限度内のクロロホルム可溶
性脂質含量を有していた。水酸化す）　ＩＪウムでの加
水分解は、材料の化学組成を更に改善し、吸収能力の対
応の増大を生ずる。低いエステル化度は、試料の収着速
度を増大した。

（６０）・ 例７ オレンジの皮の１パツチが、全部の皮を使用しく即ち、
フライドがむき取られなかった）、例７に記載の方法を
使用して吸収性材料に転化された（加水分解時間加分、
漂白時間１８分）。同一のオレンジの皮の別のパッチが
、食品増粘剤の調製のための米国特許第３　、９８２　
、００３号明細書の例７に記載の方法に付された（即ち
、ｐ）Ｉを炭酸ナトリウムで８，５に調整し、１８時間
酵素加水分解し、その後脱水し、そして乾燥した）。

本発明に従って調製された柑橘類の吸収性材料（ＣＡＭ
）は、化学組成および吸収性について出発材料および前
記米国特許第３　、９８２　、００３号明細書に従って
調製された材料と比較された。

Ａ、概略化学組成 ペクチン　２５，６　４７，４　３２．７他の重合体　
２０，４　４８，１　３０．８クロロホルム可溶性脂質
　５，９６　０，８７　３．９１非脂質有機物質　４６
．２　３，１８　３０．７水溶性金属塩　１，８０　０
，４３　１．８５Ｂ、ペクチン成分の分布 ポリガラクンロン酸当量チ メチルエステル　５９，５　７，２　１４．に価金属塩
　３１，１　３１，７　３２．１−価金属塩　９，１　
６１，１　５３．８Ｃ１毛管収着能力 ２５の吸収、加分　６．６　１，９ ０ｃｒｎ空隙谷量、（９）分　８゜２４．４２５１脱着
、加分　７，１　２．５ Ｄ１毛管収着速度 ２！５ｃＩｎ吸収 １５秒　１，９　０．Ｉ Ｉ秒　３，１　０．２ ４５秒　４，１　０．３ １分　５，２　０．３ ２分　６，１　０．６ １０分　６，５　１．５ （６３） 前記米国特許第３，９８２，００３号明細書に記載の方
法は、ペクチンのエステル化度を有効に減少するが、十
分なりロロホルム可溶性脂質または非脂質有機物質を除
去しない。得られた材料は、貧弱な吸収性のみである。

本発明の材料は、優秀な吸収性を有する。

例８ 水酸化カルシウムおよび次亜塩素酸カルシウムで処理さ
れたオレンジ皮材料 フロリダ・バレンシアオレンシカ、ＡＭＣ抽出器でジュ
ースをしぼり、そして皮は、フライトの約７０％および
ラックの９０％が除去されるようにブラウン皮むき機で
機械むきされた。この材料は、ウルシエル粉砕機におい
て粒径約０．６１１に粉砕され　”た。固体１２．４％
の粉砕原料δポンド（約１１．３に＆）が、水口ポンド
（２７，２４ｋ＆　）にスラリー化されて固体３．４％
のスラリーを調製した。スラリーは、ｐＨ９，５に滴定
され、そして苛性物添加によってこのｐＨに加分間維持
された。滴定は、ＩＮ水酸化カルシウム１．ＩＯＪを要
した。材料は、バスケラ（６４） ト遠心分離機において脱水された。それは、遠心分離機
においてスピン運動しながら水７５ポンド（約３４に＆
）で洗浄され、そして再び脱水された。

濾過ケーク１２．５ポンド（５，６ｋｇ）が、水６５ポ
ンド（２９−）にスラリー化された。５．２５％次亜塩
素酸カルシウム漂白液３．３１が、添加され、そしてス
ラリーは、１８分間混合された。漂白された材料は、遠
心分離機において脱水された。それは、スピン運動しな
がら水７５ポンド（約３４ｋｇ）で再び洗浄され、次い
で脱水された。これは、固体１４．０６％の材料１０ポ
ンド（４，４５に＆　）を生じた。

材料は、含水量的１０％に凍結乾燥された。材料は、本
質上疎水性であった。

本例は、オレンジ皮材料の吸収性に対してのカルシウム
イオンの有害効果を示す。

例９ クレープフルーツの全部の皮は、フイツツミルで約１／
４〜３／８　インチ（約６１１Ｉｍ〜９龍）の立方体に
切断された。切断された皮は、ウルシエル粉砕機で粉砕
された。次いで、この粉砕された皮は、次の通り化学的
に処理された。

粉砕された皮６８０ポンド（約３０８　ｋｇ　）が、５
００ガロン（約１８００１　）　の容器において強攪拌
下で軟水２５００ポンド（約７７０　ｋｇ）にスラリー
化された。このスラリーに、スラリーｐＨを９．０〜９
．５に維持するのに十分な量のＩＮ水酸化ナトリウムが
、少な（とも四分間添加された。これは、約４ガロン（
約１４〕）を必要とした。次いで、スラリーは、水平真
空ベルト濾過器で固体７〜１２％に脱水された。

得られた濾過ケークは、再び６００ガロン（約１８００
１　）のタンクにおいて強攪拌下で軟水２５００ポンド
（約７７０　ｋｇ）に再スラリー化された。このスラリ
ーに、濾過ケーク中の固体１ポンド当たり０．１０ポン
ド（約４５ｇ）の次亜塩素酸ナトリウムが、添加された
。スラリーのｐＨは、ＩＮ水酸化ナトリウムを添加する
ことによって９．０〜１１．０に維持された。約３ガロ
ン（約１１１）が、使用された。

スラリーは、次亜塩素酸塩との接触状態に約４５分間維
持され、次いで再び水平真空ベル）濾過器で脱水された
。脱水時に、それは、水２５００〜５０００ボンド（約
１１３５　ｋ＃〜約２２７０　ｋｇ）ですすがれた。

得られた濾過ケークは、５００ガロン（約１８００１）
のタンクにおいて温和な攪拌下で軟水１６００ポンド（
約７２６　ｋｌｉ　）に再びスラリー化された。このス
ラリーに、第二級アルコールエトキシレートである非イ
オン界面活性剤ケージトール１５−８−９（ユニオン・
カーバイド）４ポンド（２，９ｋｇ’）が添加された。

１０分の接触時間後に、スラリーは水平真空ベル）濾過
器でもう一度脱水された（洗浄なし）。

固体８．５％を含有する濾過ケークは、１２インチ（３
０＋Ｍ）ノパール・エンド・マーフィーリングフラッシ
ュ乾燥機においてフラッシュ乾燥されて、最終水分１０
係を含有する白色からベージュ色の粒状粉末を調製した
。出発皮から最終製品までの全プロセス収率は、固体基
準で４５チであった。

（６７） 分配試験 １．０　２，２ ２．０　５，０ ３．０　６，２ ４．０　７．０ ５．０　７，９ これらのデータは、グレープフルーツ吸収性材料が高吸
収性であることを実証する。

例ＩＯ レッドデリシャスリンゴは、皮むきされ、四等分にされ
、そして芯を取り、次いでＡルプは、ディスクシュレッ
ダ−において加工された。固体１５．３６％の寸断リン
ゴパルプ１０００　ｇが、水４０００ｍ１とＩＮ水酸化
ナトリウム２５ｍ１との溶液にスラリー化された。スラ
リーのｐＨは、リンゴパルプの添加後、１０．５０であ
った。１１分後、ｐＨは７．４５に落ちた。追加のＩＮ
水酸化ナトリウム１１１が、ゆっくりと添加されてスラ
リーｐＨを９．９１とした。

（６８） 合計時間Ｉ分径、スラＩＪ−ｐＨは、９．１０であった
。

材料は、バスケット遠心分離機において脱水された。そ
れは、遠心分離機においてスピン運動しながら水２５ユ
で洗浄され、次いで脱水された。固体８．１１％の材料
１９５ｇが、捕集された。この材料１８５ｇが、水３８
００　ｍｌと５．２５％次亜塩素酸ナトリウム２００ｍ
ｇとの溶液に再スラリー化され、そして１８分間混合さ
れた。漂白された材料は、遠心分離機において脱水され
、次いでスピン運動しながら水２５ｋｇで洗浄され、次
いで脱水された。材料は、水２３ｋｇで再スラリー化さ
れ、次いでスピン運動しながら水１６ユで洗浄され、そ
して脱水された。これは、固体６．６１チの材料１０７
．５７　ｇを生じた　（最初の寸断・ぐルプ固体の４．
６３％）。材料は、凍結乾燥され、そしてその吸収性は
、分配試験によって測定された。

分配試験 １，０　１，９ ２．０　４．１ ３．０　５．１ ４．０　７，５ ４．６　８．１ これらのデータは、材料が高吸収性であることを実証す
る。

例１１ テンサイ寸断物は、次の通り吸収性材料に加工された。

寸断物は、軟水に１時間ソーキングされ、次いで洗浄さ
れ、次いでコンシスチンシー２％でスプラウトーワルド
ロン（５ｐｒｏｕｔ−％Ｉｄｒｏｎ　）ディスクリファ
イナ−に通過された。精砕後、スラリーのｐｎは、水酸
化ナトリウムで約９．８に調整され、そしてこの値に約
加分間維持された。次いで、スラリーは、脱水され、そ
して脱イオン水で洗浄され、次いで次亜塩素酸ナトリウ
ム溶液（コンシスチンシー２％で固体１ｇ当たり０．３
　ｇのＣｌ２）にスラリー化された。漂白液のｐＨは、
少量の水酸化ナトリウムを添加することによって８．５
よりも高く保たれた。漂白時間は、５４分であった。漂
白後、パルプは脱イオン水で洗浄され、そしてスプラウ
トーワルドロンディスクリファイナーに通過された。材
料は、イソプロぎルアルコール（イソフロノｅノール）
で４回洗浄され、次いで強制空気炉において７０℃で乾
燥された。

得られた材料は繊維状外観を有し、繊維寸法は通常の広
葉樹パルプのものと類似であった。その吸収性は、分配
試験によって測定された。

分配試験 １．０　０，９ ２．０　３．１ ３．０　５，４ ４．０　７．２ ４．３　７．８ 前記プロセスは、イソプロピルアルコールでの洗浄が省
略された点において修正された。その代わりに、材料は
、軟水で洗浄され、次いでコンシスチンシー２％におい
て０．１％タケートール溶液にスラリー化され、そして
フラッシュ乾燥された。

得られた材料は、インゾロビルアルコール処理および炉
乾燥後に得られた材料と実質上類似であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の吸収性材料を特徴づける際に使用され
る分析プロトコールの流れ図を表わす。 出願人代理人　猪　股　清 手続補正書く方式） 昭和５９年１２月２ｙ日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １　事件の表示 昭和５９年　特許願　第１６６６６４号２　発明の名称 吸収性植物材料およびその製造法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ４代理人 昭和５９年１１月７日 （発送日　昭和５９年１１月２７日） ６　補正の対象 願書の出願人の欄、委任状および図面。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）ヘクチン約１５％〜約６０％（前記ペクチン
   はエステル化度約１チ〜約４５％を有し、そしてペクチ
   ンの約５０％未満は二価金属塩の形態である）、 （ｂ）　セルロース、ヘミセルロース、リグニンおよび
   それらの混合物からなる群から選択される物質的１５％
   〜約８０％、 （ｃ）　クロロホルム可溶性脂質０％〜約１％、（ｄ）
   　クロロホルム、メタノールおよび水の混合物中に抽出
   できる非脂質有機物質０％〜約ＩＯ％（前記混合物は、
   クロロホルム対メタノール対水の容量比２０：４：１を
   有する）、および（ｅ）水溶性金属塩０％〜約６チ からなることを特徴とする植物由来の吸収性材料。 ２、ペクチンの約３０％未満が、カルシウム塩の形態で
   ある特許請求の範囲第１項に記載の植物由来の吸収性材
   料。 ３、ペクチンが、エステル化度約２０％未満を有する特
   許請求の範囲第１項に記載の植物由来の吸収性材料。 ４、柑橘類の皮、テンサイ、パルプ、リンゴ、またはそ
   れらの混合物から調製される特許請求の範囲第１項に記
   載の植物由来の吸収性材料。 ５、（ａ）ヘクチン約３０％〜約６ω％（前記ペクチン
   は、エステル化度約２０％未満を有し、そしてペクチン
   の約３０％未満は、カルシウム塩の形態である）、 （ｂ）　セルロースとヘミセルロースとの混合物約３０
   ％〜約６０％、 （ｃ）クロロホルム可溶性脂質０１〜約１％、（ｄ）ク
   ロロホルム、メタノールおよび水の混合物中に抽出でき
   る非脂質有機物質Ｏ％〜約１０％（前記混合物は、クロ
   ロホルム対メタノール対水の容量比２０：　４　：　１
   を有する）、および（、）　水溶性金属塩０％〜約６％ からなることを特徴とする柑橘類の皮由来の吸収性材料
   。 ６、　（ａ）　ペクチン約１５チ〜約３５％（前記ペク
   チンは、エステル化度約４５％未満を有し、そしてペク
   チンの約））％未満は、カルシウム塩の形態である）、 （ｂ）　セルロースとヘミセルロースとの混合物約２０
   チ〜約８０％、 （ｃ）　クロロホルム可溶性脂質Ｏチ〜約１％、（ｄ）
   　クロロホルム、メタノールおよび水の混合物中に抽出
   できる非脂質有機物質０％〜約１０チ（前記混合物は、
   クロロホルム対メタノール対水の容量比’２０：４：１
   を有する）、および（、）　水浴性金属塩Ｏ％〜約６％ からなることを特徴とするテンサイ由来の吸収性材料。 ７、　（ａ）　植物材料を粒径約０．０５關〜約３１１
   １に粉砕し、 （ｂ）　ペクチンをエステル化度約４５チ未満に脱エス
   テル化し、 （ｃ）　植物材料を軟水中で洗浄し、そして（ｄ）　植
   物材料を含水量１５％未満に乾燥することを特徴とする
   ペクチン含有植物材料からの吸収性材料の製造法。 ８、ペクチンを脱エステル化する工程が、ｐＨ約９〜約
   １２で軟水中でのアルカリ処理によって実施される特許
   請求の範囲第７項に記載の方法。 ９、漂白工程を更に含む特許請求の範囲第７項に記載の
   方法。 １０、漂白工程が、ペクチンを脱エステル化する工程後
   、そして洗浄工程前に実施される特許請求の範囲第９項
   に記載の方法。 １１、＃白工程が、過酸化水素、過ホウ酸塩、次亜塩素
   酸塩、二酸化塩素、塩素、およびそれらの混合物からな
   る群から選択される漂白剤を使用して実施される特許請
   求の範囲第９項に記載の方法。 １２、漂白工程が、次亜塩素酸ナトリウムを使用しく３
   ） て実施される特許請求の範囲第９項に記載の方法。 １３、ペクチンを脱エステル化する工程が、アルカリ金
   属水酸化物の溶液中で実施される特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。 １４、乾燥工程直前に植物材料を有機溶媒で洗浄する追
   加の工程を含む特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １５、ペクチン含有植物材料が、柑橘類の皮、テンサイ
   パルプ、リンゴ、およびそれらの混合物からなる群から
   選択される特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １６、ペクチン含有植物材料が、柑橘類の皮である特許
   請求の範囲第７項に記載の方法。 １７、ペクチン含有植物材料が、テンサイパルプである
   特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １８、ペクチン含有植物材料が、リンゴパルプである特
   許請求の範囲第７項に記載の方法。 １９、　ｆａ）　植物材料を粒径約０．０５　ａｌｌ　
   〜約３ｍｍに粉砕し、 （４） （ｂ）工程（、）の製品のスラリーをその自重の約１５
   チ〜約５０倍の軟水で調製し、 （ｃ）工程（ｂ）で得られたスラリーのｐＨをアルカリ
   水酸化物で約９．０〜約１１．０の値に調整し、（ｄ）
   　スラリーＯｐＨをアルカリ金属水酸化物の更に別の添
   加によって約５分〜約印分の期間約９．０〜約ｌ】、０
   の値に維持し、 （ｅ）スラリーを固体含量約５チ〜約２５％に脱水し、 （ｆ）　工程（、）の製品のスラリーを軟水で調製しく
   前記スラリーは固体含量約０．５％〜約１０％を有する
   ）、 （ｇ）　アルカリ水酸化物の添加によってスラリーのｐ
   Ｈを約８．５〜約１１．０に維持しながら、次亜塩素酸
   す）　ＩＪウムの固体約５〜約４５重量％で約１５チ〜
   約６０分の期間漂白し、 （ｈ）　工程（ｇ）のスラリーを脱水して固体含量約５
   チ〜約２０％を有する濾過ケークとし、（１）濾過ケー
   クを固体の重量の約２０〜約６倍の軟水で洗浄し、 （ｊ）　スラリーを、軟水中の非イオン界面活性剤の溶
   液で調製しく前記溶液は、濃度約０．１％〜約１チを有
   する）、 （ｋ）工程（ｊ）のスラリーを固体含量約５チ〜約２５
   ％に脱水し、 （１）工程（ｋ）の製品をフラッシュ乾燥機中において
   最終含水量約５チ〜約１５％に乾燥することを特徴とす
   るペクチン含有植物材料からの吸収性材料の製造法。 ２０、　（ａ）　植物材料全粒径約０．０５１１１１１
   〜約３龍ニ粉砕し、 （ｂ）　ペクチンをエステル化度約４５％未満に脱エス
   テル化し、 （ｃ）　植物材料を軟水中で洗浄し、そして（ｄ）　植
   物材料を含水量１５チ未満に乾燥することを特徴とする
   ペクチン含有植物材料からの吸収性材料の製造法によっ
   て得られた製品。 ２１、（ａ）　Ｍ物材料を粒径約０．０５ｍ＋ｉ〜約３
   龍に粉砕し、 （ｂ）　工程（ａ）の製品のスラリーをその自重の約１
   ０倍〜約印倍の軟水で調製し、 （Ｃ）　工程（ｂ）で得られたスラリーのｐＨをアルカ
   リ水酸化物で約９．０〜約ＩＪ、０の値に調整し、（ｄ
   ）　スラリーのｐＨをアルカリ金属水酸化物の更に別の
   添加によって約５分〜約（イ）分の期間約９．０〜約１
   １．０の値に維持し、 （ｅ）　スラリーを固体含量約５チ〜約２５％に脱水し
   、 （ｆ）　工程（、）の製品のスラリーを軟水で調製しく
   前記スラリーは固体含量約０．５〜約１０チを有する）
   、 （ｇ）　アルカリ水酸化物の添加によってスラリーのｐ
   Ｈを約８．５〜約１１．０に維持しながら、次亜塩素酸
   ナトリウムの固体約５〜約４５重量係で約１５分〜約印
   分の期間漂白し、 （ｈ）　工程（ｇ）のスラリーを脱水して固体含量約５
   チ〜約２０％を有する濾過ケークとしＡ（ｉ）　濾過ケ
   ークを固体の重量の約２倍〜約６倍の軟水で洗浄し、 （ｊ）　スラリーを、軟水中の非イオン界面活性（７） 剤の溶液で調製しく前記溶液は、濃度約０．１％〜約１
   ％を有する）、 （ｋ）　工程（ｊ）のスラリーを固体含量約５チ〜約２
   ５チに脱水し、 （１１工程（ｋ）の製品をフラッシュ乾燥機中において
   最終含水量約５チ〜約１５係に乾燥することを特徴とす
   るペクチン含有植物材料からの吸収性材料の製造法によ
   って得られた製品。