JPS60103068A - 耐熱高膨張性シ−トおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐熱高膨張性シートおよびその製造方法に閃
し、特に本発明は、層間に界面活性剤が吸着されている
未焼成未膨張バーミキユライト細粒が、無機結合材によ
って結着されている無機質繊維フロックのなかおよび解
繊された状態の天然有機質ｍ維と無機質繊維フロックと
の絡み合いの間隙に、分散充填されてなる耐熱高膨張性
シートとその製造方法に関するものである。

従来、下記刊行物に記載の如く耐熱膨張性シートとその
製造方法が知られている。

特開昭５０−５５６０３号公報によれば、膨張性雲母。

無機繊維材料、無機結合剤（例えば合成雲母フレーク、
モンモリロン石１石綿、ボールクレー）ヲ含み、可撓性
と弾性とを有する触媒支持体の定位置配置用膨張性シー
ト材料が開示されている。

特開昭５１−６４４８３号公報によれば、起泡膨張性材
料と無機結合剤（例えば合成雲母、膨張性ひる石、モン
モリロン石、ボールクレー）と充填剤Ｃ例えばマグネシ
ア、アルミナ、シリカ）と液体ビヒクル（例えば水、エ
タノール）とが配合された充填組成物が開示されており
、この組成物は触媒被覆基質を容器内に装着するのに使
用され、触媒支持体に加わる機械的、熱的衝撃を吸収し
、また不規則な形状まｆｃは寸法を有する触媒支持体を
装着することができると共に熱的安定性を有することが
開示されている。

特開昭５１−６９５０７号公報によれば、膨張性雲母（
例えば未膨張ひる石）と無機繊維材料と有機弾性結合剤
（例えば各種ラテックス）とからなる可撓膨張性シート
材料が開示されている。

ところで本出願人は、ｌ時開ｗ３５７−１６０９４９号
公報によシα−セピオライト中に膨張性雲母が自由膨張
を拘束されて介在する耐熱性無機質弾性複合材とその製
造方法を開示し、また特開昭５８−９５６３６号公報に
よシα−セピオライトと未膨張バーミキユライトと有機
結合材とセラミック繊維とからなる耐熱弾性シート状物
とその製造方法を開示し、さらに捷た特開昭５８−１４
４１９６号公報により、前記特開昭５８−９５６３６号
公報に記載の方法を改良した方法を開示した。

これらの材料は主として触媒のコンバータのシール材と
して使用されているが、使用中に高温と低温とにさらさ
れることによりケースと触媒の間のｌ＆１ＪｒＡが変化
し、このような間隙変化が繰返されるとシートの熱によ
る膨張が劣化して、ケースと触媒の隙間からシール材が
飛散するに至る。このため従来とられている対策として
シートの厚さを部分的に厚くしてシートが膨張する量を
増加させていた。

本発明は従来の耐熱膨張性シートの有する上記欠点を除
去、改善した耐熱高膨張性シートとその製造方法を提供
することを目的とし、特許請求の範囲記載のシートとそ
の製造方法を提供することによって前記目的を達成する
ことができる。すなわち本発明は、未焼成未膨張バーミ
キュライト４０〜８０重量％と無機質繊［１０〜５００
〜５０重量有機質繊維２〜２０重量％と界面活性剤１５
ｆｆｉｆｆ１％以下と無機結合材５取組％以下とから実
質的になシ、これらの合計Ｆｉ１００−重量％であるシ
ートであって： 前記未焼成未膨張バーミキユライトは細粒状であシ； 前記無機質繊維はフロック状であり； 前記無機結合材は前記無機Ｉ！ｉ繊却をフロック状に定
着しており； 前記天然有機質繊維はＭ繊された状態で無機室繊維フロ
ックと絡み合っており； 前記細粒状未焼成未膨張バーミキユライトが、前記無機
質繊維フロックのなかおよび無機質ｌ！１４：維フロッ
タフロック然有機質繊維との絡み合いの間隙に、分散充
填されてなり； 前記界面活性剤は実質的にバーミキュライトの肋間に吸
着され、また前記無機質繊維と天然有（久熾質繊維との
何れか少なくとも１種の繊維との接触部に凝集してなる
耐熱＾−ｂ膨張性シートと未焼成未膨張バーミキユライ
ト細粒、無機質繊却＝、解俄された状態の天然有機質繊
維、無機結合材および界面活性剤をそれらの合計１００
重量部に対してそれぞれ４０〜８０重量部、　１０〜５
０重量部、２〜２０重量部、５重量部以下、１５重置部
以下を準備し；前記未焼成未膨張バーミキユライトと無
機質繊維と無機結合材を水中で攪拌混合しつつ凝集剤を
添加して前記力賃機質＠維をフロック状となしたスラリ
ー状液を製造し； 前記解繊された状態の天然有機質繊維を水中で攪拌して
スラリー状液を製造し； 前記２種のスラリー状液を混合攪拌した後のスラリーを
シート状物に抄造し； 前記シート状物を乾燥し； 前記乾燥されたシート状物に界面活性剤溶液を含浸させ
； 前記界面活性剤溶液を含浸させたシート状物を乾燥させ
る； ことを特徴とする、前記天然有機質繊維は解繊された状
態で無機質繊維フロックと絡み合っており； 前記細粒状未焼成未膨張バーミキユライトが前記無機質
繊維フロックのなかおよび力！〔櫟質繊紐フロックと前
記天然有機質繊維との絡み合いの間隙に分散充填されて
おシ； 前記界面活性剤は実質的にバーミキュライトの層間に吸
着され、また前記無機質ｔＢ維と天然有機質繊維との何
れか少なくとも１ｘｙｘｒのｆ７！ｉ維との接触部に凝
集してなる耐熱高膨張性シートの製造方法に関するもの
である。

次に本発明の詳細な説明する。

未焼成バーミキュライトの膨張性はそれを構成する成分
組成によって変化し、なかでも含有されている結合水の
量に大きく左右される。バーミキュライトを加熱すると
１８０　Ｃ−１でに付着水の大部分が脱水し、さらに５
００〜６００Ｃでほぼ完全に脱水し、８００〜９００Ｃ
に至って結晶水の脱水分解が生起し、頑大輝石とカンラ
ン石に変化する。従って触！コンバータのシール材とし
てシートを使用し、その使用中に高温と低温か繰返され
る場合、シートに対して自由膨張性と再膨張性が要求さ
れるにもかかわらず、シートに使用されるバーミキュラ
イトの個有の性質からしてシートに要求される上記自由
膨張性ならびに再膨張性を従来のシートに期待すること
はできなかった。

このような従来のシートに見られる欠点を改善するため
に未膨張バーミキユライトを５０重重景以上シートに含
有させるとすると、シートの中ヘバーミキュライトを均
一に分散させることが困難であるため、かかるシートの
膨張性は部分的にばらつくという欠点が生ずる。さらに
従来のシートの有する上記欠点を改善するだめ、ノート
を製造する際に有機および無機結合材を水に分散させた
スラリーを凝集させて抄造すると、抄造工程中に脱水と
同時に結合材がシート状物から漏出するため結合材の歩
留が悪いという欠点がある。

本発明の耐熱高膨張性シートは未焼成未膨張バーミキユ
ライトと無機質繊維と天然有機質繊維とを主な賦形原料
としており、無機質繊維はフロック状すなわち毛材状に
なっており、前記無機質繊維フロックは無機結合材によ
って結着されている。

天然有機質繊維は解繊された状態で無機質繊維フロック
と絡み合っている。前記層間に界面活性剤が吸着された
未焼成未膨張バーミキユライトが無機結合材によって結
ア°イきれ１ている無機質繊維フロックのなかおよび天
然有機質繊維と無機質繊維フロックとの絡み合いの間隙
に分散充填きれている。

なお、バーミキュライトの層間に吸着された残りの界面
活性剤は無機質繊ｆｆｉ＜ｉ（と天然有機質繊維との何
れか少なくともｌ柚の繊維の接触部に主として凝集して
いる。

このような本発明のシートのオ／４造を模式図に示ずと
第１図のようであり、無機結合材によりフロック状に結
合されている無機ＪＲ繊維のフロックずなわち毛材ｌが
天然有機質繊維２と絡み合っており、眉間に界面活性剤
が吸着されている未焼成未膨張バーミキュライト細８３
は毛巷１のなかおよび毛材１と天然有機質繊維２との絡
み合った間隙に分散介在している。なお、無機質繊維毛
包１も互に部分的に接触している。

ところで、前記従来のシートにあっては第２図に示すよ
うに無機質およびまたは有機質結合材４によって無機繊
維１例えばセラミック繊維５が互に接触点６において接
合され、これらの互に接合された繊維により形成される
空間内にバーミキュライト細粒３が分散充填されている
。かかるシートは無機質繊維が結合材によって接合され
ているため常温においては可撓性ならびに弾性を有して
おシ、無機結合材を使用したシートにあっては高温にお
いても引続き接合が維持されているため可撓性ならびに
弾性を有しておシ、さらにまた有機結合材を使用したシ
ートにあっては、高温になるとこの結合材が熱により分
解しても、無機質繊維の絡１シの空間に熱により膨張し
たバーミキュライトが介在するため、上記絡寸りは解離
することがないのでシートの形状は維持されて可撓性な
らびに弾性を有している。

上記従来のシートと異なって、本発明のシートは、無機
結合材により強固に結合された無機質繊維毛包と天然有
機質繊維との絡み合いにより可撓性９弾性も従来のシー
トに比し優れている。また本発明のシートは高温におい
ては天然有機質繊維は燃焼あるいは炭化するが、無機質
繊維毛包を構成する粗繊維同士は無機結合材によってそ
れらの接触点において強固に結合されたままであり、式
らに′＝！たバーミキュライトの加熱膨張によって前記
毛包同士の接触、絡み合いが増大されることによりシー
トの形状は極めて良く維持されるという特徴を有する。

次に本発明において使用する各原料について説明する。

本発明において使用する無機質繊維としてセラミックス
繊維を有利に使用することができる。

セラミックス秘１維は、一般的に高純度のシリカとアル
ミナのほぼ等漏゛を１１１；気＃融し、そめ細流を高圧
の空気または水蒸気で吹き飛ばずことにより繊維化した
もので、この繊維は２００〜３００Ｃで軟化するガラス
繊維と異なＦ）　８５０　Ｃ以上にならなければ結晶化
せず、１０００　’Ｃ以上の篩温に耐える優れた耐火性
を有する繊維である。しかし、上記細流を繊維化する際
には、繊組化されないショット。

繊維の先端にくっついて残っているショット、さらにａ
、維の先端から折れ離脱したショットなどが生じる。こ
のショットの大きさは最初から繊維化されないものは一
般的に粗大で、１５０μ以上の粒径を有するものが多い
。また繊維の先端に残留もしくは、これから離脱したも
のは一般的に微細で、１００〜４４μ程度のものが多く
、これらがショットの大半を占める。上記方法により製
造されたセラミックｆｊｉ維には通常前記ショットが５
０チ程度含まれている。

そして、これらのショットは繊維の絡みの中に取シ込ま
れた状態で存在するものが多く、繊維の絡みの中から繊
維全破壊することなくショットだけを分離し、除去する
ことは極めて姉かしい。

ショットは主として球状であるため、セラミックス繊維
あるいはバーミキュライトなどの材料とは絡みにくく、
葦だ膨張性も有しないために、常温及び高温におけるシ
ートの強度、可撓性１弾力性には何ら寄与せず、本発明
のシートにあっては十分取シ除くことが望ましい。

従来、セラミックス繊Ｍ：の絡みの中に取り込まれた大
粒のショットのみでなく微頗１なショット１で除去する
ためにＧ１、紅１；維−を破ジ、し細分化し乃：げれば
ならず、本発明のノートの使バｊに適する／ヨツト含不
率が低くしかも耕：組長が長いセラミック繊維を工業的
に大知、にイ（することは困？ｆでａ・）つた。

本発明のシートに使用づ−るセラミックｌＪフ紅にｌ而
こすショット除去処理は、セラミック繊維を水中にて攪
拌しセラミック（、Ａｙ　Ｋｆ＊７０ツタのスラリーを
形成させる工程、上記）ｒｌツク４′、ＩＪ拌羽根及び
邪魔板を有しゆるやかな＾し流を発生させることができ
る角型の容器、あるいは側壁より加圧水を送り込み、う
す流を発生させることができる円Ｗｉｊ　ｉｂ　ｕ器内
でほぐし、繊細全破壊することなく絡みの中に取り込ま
れているショットを１収り出したり、イ、哉維の先端に
くっついているショットを折ったりしてセラミック繊維
とショットを分離する工程、さらに、分離されたショッ
トを除去すると同時に繊維を捕集する工程の３つの工程
を、各工程間に送液ポンプなどの繊維を破壊するような
輸送装置板は何ら使用せず連続化した工程によりセラミ
ック繊維を流通させることによシ行なわれる。このため
、本発明において使用するセラミック繊維は、ショット
が低くしかも繊維の長さが長いという特徴を有し、これ
を使用したシートは高温で大きな強度。

弾力性を有する。

次に、本発明のシートに用いるセラミック繊維であって
ショット含有率が３０％以下のセラミック繊維を得る具
体的方法の二側を説明する。

市販のセラミックス繊維を水中に投入し攪拌してセラミ
ック繊維フロックのスラリーを作成する。

次に、このスラリーを攪拌羽根と邪魔板を有する角型の
容器に徐々に導ひくと同時に水を容器に供給しながら流
速５〜５０　ｍ７分のゆっくりとした乱流の中で解繊し
、セラミック繊維フロックをほぐしショットを分離する
。絡みがほぐされたセラミック繊維のスラリーを容器の
上部よシ順次、あふれ出させ移動しているエンドレスの
スクリーン上に導びき、ショットをふるい落とし繊維を
捕集する。

本発明のシートに用いるショット含有率が３０％以下の
セラミックｍ維を得る他の１つの方法について説明する
。

市販のセラミック繊組：を水中に投入し撹拌してセラミ
ック繊維フロックのスラリーを作成する。

次に、このスラリーを円筒容器に徐々に導びくと同時に
、この容器の側壁より加圧水を送り込み、うす流を発生
させ、そのうす流の中でセラミック繊維フロックをｔｌ
ぐし、ショットを分離する。絡みがほぐされたセラミッ
ク泉隻雑のスラリーをうす流の中心部から順次流出させ
、移動しているエンドレスのスクリーン上に尋びき、シ
ョットをふるい落とし繊維を捕集する。

次に本発明において使用するセラミック繊維中のショッ
ト含有率の測定力法を説明する。１ず、セラミック繊維
２０りを秤量し、と九〇ｒ振動ミルにて１０秒間粉砕す
る。次に、この粉砕試料の全型ｊｊｋを計量した後、容
量５ｔのビーカーに入れデカンテーションをくり返した
後乾燥させ、ふるい分けを行ない標準ふるい４４μの上
に残ったものをシヨツトとする。

次に未焼成未膨張バーミキユライトについて説明する。

バーミキュライトは、薄片多重構造を持つ粒子で５ｉ−
０四面体層とＭｇ−０（ＯＨ）又はＡ２−〇八面体層か
ら成るタルク状２：ｌ型層購造を基本とし、それらが層
間に水を介してつながった雲母状構造の含水鉱物である
。加熱すると脱水して剥離膨張し１０〜２５倍に伸長す
るので弾力性、断熱性などの特性を有する。ただ、層間
の結合力が乏しいため、少しの外力で薄片化してしまい
単独にて形態を維持することは難かしい。未焼成未膨張
バーミキユライトの膨張率や膨張力は粒径に比例して大
きくなるが、シートの製造には分散性の良い小さい粒径
のものが望ましく、粒径０．１〜２．８闘のものが有利
である。しかし一方このような小さい粒径のバーミキュ
ライトを使用したシートは膨張力。

弾力性は小さくなる。

本発明者らはバーミキュライトの層間に界面活性剤を吸
着させることＫよシ、レートを加熱膨張させた後常温に
復帰させて、さらに加熱した場合の再膨張性、ならびに
上記加熱−゛常温復帰−加熱を繰返す際の繰返し膨張性
を従来のシートに比して極めて向上させることができた
。

このように繰返し膨張性が向上する理由は、従来の未焼
成未膨張バーミキユライトは前述のように２００Ｃ未満
から膨張を始め、さらに温度の上昇に伴って急速に付着
水、結晶水の脱水が生起して膨張するので、このような
バーミキュライトを原料として作られたシートを例えば
触媒のコンバータのシール材として使用した場合に高温
にさらされるとシール材は急速に膨張し、その後低温に
戻された後再び高温にさらされるという経過が繰返され
ると急速に繰返し膨張性が劣化するのに対して、本発明
のシートに使用されるバーミキュライトは未焼成未膨張
バーミキユライトの層間に界面活性剤が吸着されている
ため、加熱による付着水。

結晶水の脱水の進行がある程度遅延されるので、このよ
うなバーミキュライトが使用されている本発明のシート
を例えば触媒のコンバータのシール材として使用した場
合、高温と低温に繰返しさらされても脱水の進行が遅延
されているためシートの繰返し膨張性の劣化が大幅に遅
延され、ケースと触媒の隙間からシール材が飛散するに
至る期間が大幅に延長される。

本発明のシートに使用するのに好適な天然有機質繊維は
鋲状高分子体であって、適当な長さを有し、分子が適度
の屈曲性を有し、非粘着性の絹繊維、羊毛、カシミヤ、
モヘア、麦稈、ヤシ、マニラ麻１Ｍ麻、大麻、綿、カポ
ック、パルプ、コツトンリンターであシ、これらのなか
から選ばれる何れか１種または２種以上を使用すること
ができる。

本発明のシートを製造する際に使用される凝集剤はポリ
アクリルアミド、ポリアルクル塩酸、ポリエチレンイミ
ン、硫酸バンド、ポリ塩化アミル。

塩化第２鉄のなかから選ばれる何れが１種または２種以
上を使用することができ、なかでもポリアクリルアミド
系凝集剤、硫酸バンドなどを有利に使用することができ
る。

本発明において界面活性剤として第１〜３級の何れか少
なくとも１種のアミン基を有する両性界面活性剤を使用
することができ、なかでもラウリルジメチルアンモニウ
ムベタイン、ステアリルジメチルアンモニウムベタイン
、アルキルグリシンを有利に使用することができる。

本発明において有利に使用することのできる無機結合材
はセビオライト、ベントナイト、七ン七すロナイト、シ
リカゾル、アルミナゾル等の何れか１種または２種以上
である。

次に本発明において原料の配合重量比率を限定する理由
を説明する。

未焼成未膨張バーミキユライトは４０重螢％より少ない
とシートの膨張力が少なく、一方８０重量％よシ多いと
引張り強度が小さく屈曲性が少ないので、未焼成未膨張
バーミキユライトは４０〜８０ｆｆｉｉｔ％の範囲内に
する必要がある。

無機質繊維が１０爪猷％よシ少ないとこの繊維のフロッ
クすなわち毛包が少なくなるため引張シ強度２弾性８曲
げ強度が少なくなり、一方５０重量％よシ多いと引張シ
強度１曲げ強度は大きくなるが膨張力が小さくなるので
、無機質繊維は１０〜５０重伍％の範囲内にする必要が
ある。

天然有機質繊維が２重量％より少ないと引張シ強度１曲
げ強度が小さくなり、一方２０重量％よシ多いとシート
を高温で使用した場合にこの繊維が焼失または炭化して
シートの引張り強度１曲は強度が小さくなるので天然有
機質繊維は２〜２０重息％の範囲内にする必要がある。

・界面活性剤は１５重量％よシ多いとバーミキュライト
の層間に吸着されることのできる叡を上廻シ、シート中
に含有される繊維同士の接触部が漕力やすくなシすぎる
ので、界面活性剤は１５重量％以下にする必要がある。

無機結合材は５重量％よシ多くても無機質繊維フロック
の結着力のそれ以上の向上は計られないので、無機結合
材は５重景％以下にする必要がある。

ところで本発明者らは、前記各拐料からなるシートの片
面あるいは両面に有機高分子フィルムを貼着するか又は
、前記シートの全面を有機高分子フィルムにて密封する
ことにより、シートの弾力性、膨張性などの優れた特性
をそこなうことなく常温での取扱いに支障のない可撓性
と強度を有するシートを得ることが出来ることを知見し
た。上記有機高分子フィルムのシートへの貼着又は密封
は、公知の接着剤にて貼り付けてもよく又シュリンクバ
ック、真空パックなどの方法によ９行なうことが出来る
。しかし、上記のととく貼着又は密封用に使用する有機
高分子フィルムの■は、多過ぎるとシートの弾力性、可
撓性に悪影響が出る。

従って本発明者らの実験により有機高分子フィルムの量
は、貼着又は密封されるシートの重置の０．５％以下で
あることが望ましいことが判った。

また、有機高分子フィルムの材質としては、再生セルロ
ース、セルロース誘導体、ポリオレフィン。

ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアル
コール、ポリエステル、ポリエチレン、塩酸ゴム、ポリ
アミド、フッ素樹脂などが有利である。

次に本発明を実施例について説明する。

実施例１ 下記の表に示す組成からなるシートを製造するため、市
販の南アフリカ産未焼成未膨張バーミキユライトから選
別した粒径１．１９〜１．４１　韻の範囲のバーミキュ
ライト２１０９とショット含有率２５％のセラミック繊
維（商品名イピウール）１ｏ５りとセピオライト１０り
とを３０１の水中で充分に撹拌混合しｆｃ。これに市販
のポリアクリルアミド系凝集剤１１％溶液２００−と硫
酸バンド１０％水溶液１００−を添加してさらに撹拌混
合した。別に叩解されたマニラ麻３０９を水１０　ｔの
水中で十分攪拌してスラリー状とした水溶液を作った。

上記２種の水溶液を混合して攪拌した後、角型の手抄き
機にて厚さ１０闘のシート状物に成型して湿潤状態でス
テンレス製の平板の間に入れてプレスした。次にこれを
乾燥して４５ｃｒＩＬ×２ｏ０１厚さ５鴎、カサ比重帆
６のシート状物を得た。このシート状物にジメチルアル
キルベタインＭ液（商品名アノンＢＦ）を１４０　ｔｎ
ｌ　＠　ｍさぜ、再度乾燥して本発明のシートを得た。

本発明のシートを２５闘角に切断してｉｏｏ　ｃ　。

２００Ｃ，３００Ｃ，４００Ｃ，５００Ｃ，６００Ｇ、
　７００Ｃで各々１時間加熱して厚みを測定し、次式に
より膨張率を算出した。

さらに４．０　ｍの隙間をもつステンレス製の板の間に
本発明のシートを入れ、６００　Ｃで２時間、４時間、
６時間、８時間、　１０時間それぞれ焼成した後７００
Ｃで無荷重状態で１時間焼成して次式にて再膨張率を算
出した。

本発明のシートの性質は表に示すとおりであった。なか
表に示す自由膨張率はシートを無荷重状態で膨張させた
ときの膨張率である。

実施例２ 実施例１と同じ配合にして、天然有機質繊維とシテエソ
マツから作られ叩解されたクラフトパルプを使用して、
実施例１と同様な方法にて厚さ５酩のシートを得た。こ
のシーｌのカサ比重ハ０．６であシ、その性質は表に示
すとおりであった。

実加ｉ例３ 実施例１と同じ配合にして、界面活性剤アルキルグリシ
ン（商品名アノンＬＧ）を使用して実施例１と同様な方
法にて厚さ５　ｔｎｍのシートを得た。このシートはカ
サ比重帆６であシ、その性質は表に示すとおシであった
。

比較例１ 下記の表に示す組成からなるシートを製造するため、市
販の南アフリカ産未焼成未膨張バーミキユライトから選
別した粒径１．１９〜１．４１ｍの範囲のバーミキュラ
イト２１０ｇとショット含有率２５％のセラミック繊維
（商品名イビウール）　１０５りと叩解されたマニラ麻
を３ｏりとセピオライト１ｏ９を４０１の水中へ投入し
て、充分攪拌混合してスラリー状の水溶液をつくった。

これに市販のポリアクリルアミド系凝集剤０．１％溶液
２００−と硫酸バンド１０％溶液を１００　ｍ　＊添加
して攪拌混合した。

このスラリー状溶液を角型の手抄き機にて厚さ１０間の
シートに成型して湿潤状態でステンレス製の平板の間に
入れてプレスした後乾燥して　４５Ｃ＠ｘ２０ｃＩＩＬ
厚さ５Ｍ　カサ比重０．６のシート状物’ｅ　？；７た
。

このシート状物にジメチルアルキルベタイン溶液（商品
名アノンＢＦ）を１４０−含浸させ、再度乾燥してシー
トを得た。その性質は表に示すとおりであった。

比較例２ 下記の表に示す組成からなるシートを製造すめため、市
販の南アフリカ産未焼成未１厭張バーミキュライト２１
０９とセラミック繊維（商品名イビウール）　１０５９
　トステレンブタジエン系うテックス４０％溶液６５−
とモンモリロナイ）１％浴液１３０４を４０１の水中で
充分撹拌した後、硫酸バンド１０％溶液１００−を投入
して十分撹拌混合した。このスラリー状溶液を角型手抄
き機にて厚さ１０１１ｆｆｌのシー）Ｋ抄造して、湿潤
状態でステンレス製の平板の間に入れてプレスした後乾
燥して４５αＸ　２０儂×５鴎のシートを得た。このシ
ートのカサ比重は帆６であり、その性質は表に示すとお
りであった。

比較例３ 比較例１と同じ配合にて抄造した後、乾燥して４５α×
２０ｃＩｎ×５關のシートを得た。　このシートのカサ
比重は０．６であシ、その性質は表に示すと以上実施例
および比較例から判るように、本発明のシートは従来の
シー″トに比し下記のような優れた特性を有する。

（１）　常温ぢ１張強度は従来のシートが５　Ｋ９前後
であるのに対し、本発明のシートは６．５〜７．ＯＫｐ
であシ、強度は４０〜６０％増加した。

（２）　自由膨張率は２０００以下の低温においては従
来のシートの方が大きいが、３０００以上になると本発
明のシートの方が上廻ｐ、５ｏｏｃを越えると本発明の
シートの膨張率は何れも３００％以上であシ、従来のシ
ートのそれよシもはるかに大きい。

（３）再膨張率は従来のシートに比し、本発明のシート
は時間が短かいときは２〜５倍であるが、時間が長くな
るにつれて４〜２０倍と隔絶した優れた膨張性を示す。

（４）曲げ性（８Ｒ）は、比較例３の界面活性剤を使用
しなかったシートのみで不合格であシ、その他の比較例
ならびに実施例に示すシートは何れも曲げ性（８Ｒ）の
基準に合格した。

（５）常温圧縮率は、本発明のシートは比較例のシート
に比し大差はなかった。

（ｅｊ　常温復元率は比較例２のラテックスを有機結合
材として使用したシートは４０％と特に低いが、その他
の比較例のシートは本発明のシートに比し大差はなかっ
た。

以上のことから明らかなようＫ　、本発明のシートは自
由および再膨張率が大合い点において従来のシートに比
し極めて優れており、触媒コンバータのシール材として
有利に使用することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のシート組織構成模式図、第２図は比較
例２のシートのＦＡ織構成模式図、第３図は比較例１の
シートの組織構成を示す模式図である。 １・・・無機質繊維フロック ２・・・天然有機質繊維 ３・・・バーミキュライト細粒 ４・・・結合材 ５・・・無機質繊起 ６・・・無機質繊維同士の接触点 ４？１．許出願人　トヨタ自動車株式会社イビデン株式
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Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ａ　未焼成未膨張バーミキユライト４０〜８０重量％と
   無機質繊維１０〜５０重量％と天然有機質繊維２〜２０
   重量％と界面活性剤１５重量％以下と無機結合材５重世
   ％以下とから実質的になシ、これらの合計は１００重社
   ％であるシートであって： 前記未焼成未膨張バーミキユライトは細粒状であり； 前記無機質繊維はフロック状であり； 前記無機結合材は前記無機質繊維をフロック状に結着し
   ておシ； 前記天然有機質繊維は解繊された状態で無機質繊維フロ
   ックと絡み合っており； 前記細粒状未焼成未膨張バーミキユライトが前記無機質
   繊維フロックのなかおよび無機質繊維フロックと前記天
   然有機質繊維との絡み合いの間隙に分散充填されておシ
   ： 前記界面活性剤は実質的にバーミキュライトの層間に吸
   着され、また前記無機質繊維と天然有機質繊維との何れ
   か少なくとも１種の繊維との接触部に凝集してなる耐熱
   高彰張性シート。 ２　前記未焼成未膨張バーミキュライトの粒径は０．１
   〜２．８３　ｍの範囲内にある特＃′ｌ−請求の範囲第
   １項記載のシート。 ３、　前記無機質繊維は主としてシリカとアルミナとよ
   シなシ、その結晶化温度は８５００以上である特許請求
   の範囲第１項記載のシート。 仏　前記界面活性剤は第１〜３級の何れか少なくとも１
   種のアミン基を有する両性界面活性剤である特許請求の
   範囲ｍ１項記載のシート。 左　前記無機結合材はセビオライト、ベントナイト、モ
   ンモリロナイト、シリカゾル、アルミナゾルのなかから
   選ばれる何れが少なくとも１種である特許請求の範囲第
   １項記載のシート。 乙　前記無機質繊維はその中に含有されるショットの含
   有率が３０％以下である特許請求の範囲第１あるいは３
   項記載のシート。 ２　前記天然有機質繊維は鎖状高分子体であって、屈曲
   性ならびに非粘着性であシ、絹、羊毛、カシミヤ、モヘ
   ア、麦稈、ヤシ、マニラ麻、ＭＬ大麻、綿、カポック、
   パルプ、コツトンリンク−のなかから選ばれる何れか１
   穏または２種以上である特許請求の範囲第１項記載のシ
   ート。 星　ＡＳＴＭ　Ｆ−３６−７９試験方法に準拠して　２
   インチ平方のアノビルを用いて１２．５に９の荷重下で
   測定した時のシートの圧縮性は３０％以上、回復性は７
   ０％以上である特許請求の範囲８ｒｉ　／項記載のシー
   ト。 θ　未焼成未膨張バーミキユライト細粒、無機質繊維、
   解繊された状態の天然有機質繊維、無機結合材および界
   面活性剤をそれらの合計１００重四部に対してそれぞれ
   ４０〜８０重鳳部、１０〜５０重圧部、２〜２０ｍ尿部
   ｊ５重沁部以下、１５重量部以下を準備し； 前記未焼成未膨張バーミキユライトと無機質繊維と無機
   結合材を水中で攪拌混合しつつ凝集剤を添加して前記無
   機質繊維をフロック状となしたスラリー状液をａＡ造し
   ； 前記解繊された状態−の天然有機質繊維を水中で攪拌し
   てスラリー状液を製造し； 前記２種のスラリー状液を混合攪拌した後のスラリーを
   シート状物に抄造し； 前記シート状物を乾燥し； 前記乾燥されたシート状物に界面活性剤溶液を含浸させ
   ； 前記界面活性剤溶液を含浸させたシート状物を乾燥させ
   る； ことを特徴とする、前記天然有機質繊維は解繊された状
   態で無機質繊維フロックと絡み合っておシ； 前記細粒状未焼成未膨張バーミキユライトが前記無機質
   繊維フロックのなかおよび無機質を代維フロックと前記
   天然有機質繊維との絡み合いの間隙に分散充填されてお
   り； 前記界面活性剤は実質的にバーミキュライトの層間に吸
   着され、また前記無機質繊維と天然有機質繊維との何れ
   か少なくとも１種の繊維との接触部に凝集してなる耐熱
   高膨張性シートの製造方法。