JPS60100301A - リチウムイオン導電体 - Google Patents
リチウムイオン導電体Info
- Publication number
- JPS60100301A JPS60100301A JP20742483A JP20742483A JPS60100301A JP S60100301 A JPS60100301 A JP S60100301A JP 20742483 A JP20742483 A JP 20742483A JP 20742483 A JP20742483 A JP 20742483A JP S60100301 A JPS60100301 A JP S60100301A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium ion
- composition
- range
- conductivity
- thin film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、リチウム、二価金属および三価金属のぶつ化
物である固体化合物に関するもので、特にリチウムイオ
ン導電体に好適な、り手つム、二価金属および三価金属
のふつ化物よシ成る固体化合物に関するものである。
物である固体化合物に関するもので、特にリチウムイオ
ン導電体に好適な、り手つム、二価金属および三価金属
のふつ化物よシ成る固体化合物に関するものである。
全固体エレクトロクロミンク表示素子のような固体イオ
ン素子を作製するには、室温におけるリチウムイオン導
電率がｌ Ｘ Ｉ Ｑ−５Ｓ ７ｍ以上の値を持ち、大
気中で安定であシ、かつ厚さが０．１〜１０ミクロンの
薄膜を形成できる必要がある。この目的に合致する物質
として、従来、ＬｉｘＮａ＋−ｘベータアルミナ、Ｌｉ
５Ｎなどが検討された。しかし、前者は薄膜形成困難、
後者は大気中で不安定、などの欠点があった。
ン素子を作製するには、室温におけるリチウムイオン導
電率がｌ Ｘ Ｉ Ｑ−５Ｓ ７ｍ以上の値を持ち、大
気中で安定であシ、かつ厚さが０．１〜１０ミクロンの
薄膜を形成できる必要がある。この目的に合致する物質
として、従来、ＬｉｘＮａ＋−ｘベータアルミナ、Ｌｉ
５Ｎなどが検討された。しかし、前者は薄膜形成困難、
後者は大気中で不安定、などの欠点があった。
本発明の目的は、リチウムイオン導電率の大きい薄膜を
形成できる固体化合物を提供することにある。
形成できる固体化合物を提供することにある。
本発明者は先に、ａ’Ｌｉｘ 、 Ｎａ１−ｘ、 Ｆ−
ｂ’ＡＬＦ３（ただし、ａ′は０．４５から０．７の範
囲の数値、ｂ′は０．３から０．５５の範囲の数値、Ｘ
′は０．１くｘ’く１．０の範囲の数値）に相当する組
成の非晶質化合物が優れたリチウムイオン導電体である
ことを見出した。また、一般式 ａ／／ＭＩＦ−ｂ″ＭｍＦ３ （ここに、Ｍ”はＬｉおよびＮａよシ成る群中より選ば
れた少なくとも一種の元素を表わし、ＭｌＩ［ｉｊ：ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｉ”＋Ｇａ、Ａｔよ
り成る群中より選ばれた少なくとも一種の元素を表わし
、ａ“は、０．３ ＜ａ“＜０．７またはＯ，Ｓ ＜ａ
“く０．９５である数値、ｂ“は、ｂ“＝１−ａ“であ
る数値）で表わされる組成物が優れたアルカリイオン導
電体であることを見出した。またさらに、一般式、 ａＭＭｌＦ−ｂ−／″ＭＩＩＦ２ （ここに、Ｍ”は、Ｌ ＋およびＮａから成る群から選
ばれた少なくとも一種の元素を表わし、ＭＭは、Ｃｒ＋
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから成る群から選ばれ
た少なくとも一種の元素を表わし、ａ″は、ｏ、３＜ａ
′′′＜０．９９９の範囲の数値であ如、ｂ／／／は、
ｂＭ＝１−ａ″で表わされる数値である）で表わされる
組成物が優れたアルカリイオン導電体であることを見出
した。これらの知見に基づき、同様の導電率を実現し得
るような、三種類以上の金属イオンを含むふっ素化合物
を、リチウムイオン、二価金属イオンおよび三価金属イ
オンの組合せについて実験的検討を行った結果、本発明
に到達したものである。
ｂ’ＡＬＦ３（ただし、ａ′は０．４５から０．７の範
囲の数値、ｂ′は０．３から０．５５の範囲の数値、Ｘ
′は０．１くｘ’く１．０の範囲の数値）に相当する組
成の非晶質化合物が優れたリチウムイオン導電体である
ことを見出した。また、一般式 ａ／／ＭＩＦ−ｂ″ＭｍＦ３ （ここに、Ｍ”はＬｉおよびＮａよシ成る群中より選ば
れた少なくとも一種の元素を表わし、ＭｌＩ［ｉｊ：ｓ
ｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｉ”＋Ｇａ、Ａｔよ
り成る群中より選ばれた少なくとも一種の元素を表わし
、ａ“は、０．３ ＜ａ“＜０．７またはＯ，Ｓ ＜ａ
“く０．９５である数値、ｂ“は、ｂ“＝１−ａ“であ
る数値）で表わされる組成物が優れたアルカリイオン導
電体であることを見出した。またさらに、一般式、 ａＭＭｌＦ−ｂ−／″ＭＩＩＦ２ （ここに、Ｍ”は、Ｌ ＋およびＮａから成る群から選
ばれた少なくとも一種の元素を表わし、ＭＭは、Ｃｒ＋
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎから成る群から選ばれ
た少なくとも一種の元素を表わし、ａ″は、ｏ、３＜ａ
′′′＜０．９９９の範囲の数値であ如、ｂ／／／は、
ｂＭ＝１−ａ″で表わされる数値である）で表わされる
組成物が優れたアルカリイオン導電体であることを見出
した。これらの知見に基づき、同様の導電率を実現し得
るような、三種類以上の金属イオンを含むふっ素化合物
を、リチウムイオン、二価金属イオンおよび三価金属イ
オンの組合せについて実験的検討を行った結果、本発明
に到達したものである。
上記による本発明の固体化合物は、一般式、ＸＬｉＦ”
ｙＭ”Ｆｚ・ＺＭＩＩ［Ｆ３’（ここにＭ は、Ｍｇ、
Ｍｎ、Ｎｉなど、六配位イオン半径が６０ｐｍからｉ
ｏ ｏ ｐｍＯ間の値である二価金属元素から選ばれた
少なくとも一種の元素を表わし、Ｍｌは、Ａｔ、Ｃｒ、
Ｇａなど、六配位イオン半径が４０ｐｍから９０ｐｍの
間の値である三価金属元素から選ばれた少なくとも一種
の元素を表わし、Ｘは、３５くＸく９５の範囲の数値で
あり、ｙは、Ｏ（ｙく６５の範囲の数値であり、２は、
０くｚく６５の範囲の数値であシ、かり、ｘ、ｙ。
ｙＭ”Ｆｚ・ＺＭＩＩ［Ｆ３’（ここにＭ は、Ｍｇ、
Ｍｎ、Ｎｉなど、六配位イオン半径が６０ｐｍからｉ
ｏ ｏ ｐｍＯ間の値である二価金属元素から選ばれた
少なくとも一種の元素を表わし、Ｍｌは、Ａｔ、Ｃｒ、
Ｇａなど、六配位イオン半径が４０ｐｍから９０ｐｍの
間の値である三価金属元素から選ばれた少なくとも一種
の元素を表わし、Ｘは、３５くＸく９５の範囲の数値で
あり、ｙは、Ｏ（ｙく６５の範囲の数値であり、２は、
０くｚく６５の範囲の数値であシ、かり、ｘ、ｙ。
２は相互に、ｘ＋ Ｙ ＋ Ｚ＝ １００の条件を満足
する）で表わされるものであることを特徴とする、一般
に非晶質構造を持つ固体化合物である。
する）で表わされるものであることを特徴とする、一般
に非晶質構造を持つ固体化合物である。
本発明の固体化合物は、内在する結晶構造の観点から、
以下に述べるウェーバライト型結晶構造を基体として考
えることができる。ウェーバライトという鉱物学的名称
はＮ ａ ２ Ｍ ｇ Ａ Ｚ Ｆ ７ 化合物結晶に
対して与えられたものであシ、この化合物はまた、２Ｎ
ａＦ −ＭｇＦｚ ・Ａ／、Ｆａと書き直すことができ
る。そしてこの化合物はまた、ＮａＦ−Ｍ ｇ Ｆ２
、Ａ Ｌ Ｐ３三元状態図上の、５０モル％ＮａＦ−２
５モル％ＭｇＦｚ ２５％ル％４ ｔ Ｆ ａ組成物に
対応することは言う薫でもない。さらに結晶学的研究の
結果とのウェーバライトは、（Ｍｇ２Ｊ”ｓ’″）４−
八面体と、ノ（Ａ７”Ｆａ−）３− 八面体の頂点共有
によって形成した、すき間の多い三次元骨組構造の中に
、Ｆ−イオンを８個配位する位置にＮａ“イオンが存在
する構造であることが判っている。
以下に述べるウェーバライト型結晶構造を基体として考
えることができる。ウェーバライトという鉱物学的名称
はＮ ａ ２ Ｍ ｇ Ａ Ｚ Ｆ ７ 化合物結晶に
対して与えられたものであシ、この化合物はまた、２Ｎ
ａＦ −ＭｇＦｚ ・Ａ／、Ｆａと書き直すことができ
る。そしてこの化合物はまた、ＮａＦ−Ｍ ｇ Ｆ２
、Ａ Ｌ Ｐ３三元状態図上の、５０モル％ＮａＦ−２
５モル％ＭｇＦｚ ２５％ル％４ ｔ Ｆ ａ組成物に
対応することは言う薫でもない。さらに結晶学的研究の
結果とのウェーバライトは、（Ｍｇ２Ｊ”ｓ’″）４−
八面体と、ノ（Ａ７”Ｆａ−）３− 八面体の頂点共有
によって形成した、すき間の多い三次元骨組構造の中に
、Ｆ−イオンを８個配位する位置にＮａ“イオンが存在
する構造であることが判っている。
ここで、Ｎａ＋イオンをＬｉ＋イオンで置換することを
考えてみる。すると、Ｌｌのイオン半径（７４ｐｍ）は
Ｎａのイオン半径（１０２ｐ ｍ ）よシ著しく小さい
ため、もはやＬｉ２ＭｇｋｌＦ７という化合物は安定相
としては存在しない。しかしながら、対応する組成物を
、たとえば気相からの急速冷却法（蒸着法など）という
手段によって作成すると、該当する組成の単相非晶質体
を形成できる。しかも、このような化合物の非晶質構造
に関する通則よ’）、（ＭｇＦａ）’−原子団および（
Ａ７Ｆｇ）３− 原子団は結晶体と同様に形成され、原
子団同志の配列のみが周期性を失うものと考えられる。
考えてみる。すると、Ｌｌのイオン半径（７４ｐｍ）は
Ｎａのイオン半径（１０２ｐ ｍ ）よシ著しく小さい
ため、もはやＬｉ２ＭｇｋｌＦ７という化合物は安定相
としては存在しない。しかしながら、対応する組成物を
、たとえば気相からの急速冷却法（蒸着法など）という
手段によって作成すると、該当する組成の単相非晶質体
を形成できる。しかも、このような化合物の非晶質構造
に関する通則よ’）、（ＭｇＦａ）’−原子団および（
Ａ７Ｆｇ）３− 原子団は結晶体と同様に形成され、原
子団同志の配列のみが周期性を失うものと考えられる。
いいかえれば、Ｌ Ｌ ２ Ｍ、ｇＡｔＦａ 組成物非
晶質体は、ウェーバライト結晶中の三次元骨組構造がゆ
がんで長距離秩序を失った三次元骨組構造の中に、リチ
ウムイオンが強制的に配位した構造をとっていると考え
られる。したがってこのリチウムイオンは三次元骨組構
造中の広いすき間を容易に拡散することができ、大きい
リチウムイオン導電率をもたらすと考えられる。
晶質体は、ウェーバライト結晶中の三次元骨組構造がゆ
がんで長距離秩序を失った三次元骨組構造の中に、リチ
ウムイオンが強制的に配位した構造をとっていると考え
られる。したがってこのリチウムイオンは三次元骨組構
造中の広いすき間を容易に拡散することができ、大きい
リチウムイオン導電率をもたらすと考えられる。
一方、このようなウェーバライト構造をとる物質はＮａ
ｚＭｇｋｔＰｓ に限られるわけではなく、今までに、
Ｎ ａ ２ Ｍｇ Ｇ ａＦ ７１ Ｎ ａ２ Ｍ ｇ
Ｉ ｕ Ｆ ｙ ＋Ｎａ２Ｍｇ５ＣＦ７．Ｎａ２Ｍｇ
ＶＦ７．Ｎａ２ＭｇＣｒＦ７＋Ｎａ２ＭｇＦｅＦ７．Ｎ
ａ２ＰｅＦｅＦ７．Ｎａ２ＰｅＦｅＦ７゜Ｎ ａ２ Ｃ
ｏＦｅＦ７ ＋ Ｎ ” ２Ｎ ’ Ｆ ｅＦｔ ＋
Ｎ ” ２ Ｎ Ｉ ＣＯＦ７の存在が知られている。
ｚＭｇｋｔＰｓ に限られるわけではなく、今までに、
Ｎ ａ ２ Ｍｇ Ｇ ａＦ ７１ Ｎ ａ２ Ｍ ｇ
Ｉ ｕ Ｆ ｙ ＋Ｎａ２Ｍｇ５ＣＦ７．Ｎａ２Ｍｇ
ＶＦ７．Ｎａ２ＭｇＣｒＦ７＋Ｎａ２ＭｇＦｅＦ７．Ｎ
ａ２ＰｅＦｅＦ７．Ｎａ２ＰｅＦｅＦ７゜Ｎ ａ２ Ｃ
ｏＦｅＦ７ ＋ Ｎ ” ２Ｎ ’ Ｆ ｅＦｔ ＋
Ｎ ” ２ Ｎ Ｉ ＣＯＦ７の存在が知られている。
すなわち、一般式Ｎ２２Ｍ Ｍ Ｆ７において、Ｍ に
ついては、イオン半径が３５ｐｍと著しくＪ＼さいｆ３
ｅおよび、１２１ｐｍ以上と著しく大きいＳｒｌ １３
ａ、 ｓｎ。
ついては、イオン半径が３５ｐｍと著しくＪ＼さいｆ３
ｅおよび、１２１ｐｍ以上と著しく大きいＳｒｌ １３
ａ、 ｓｎ。
ｐｂなどを除いた元素、ならびにＭ１１′については、
イオン半径が２３ｐｍと著しく小さいＢおよび、１１０
０ｐ以上と著しく大きいＬａ、（：’ｅなどを除いた元
素はクエーバライ°ト型三次元骨組構造を形成する。い
いかえれば、六配位イオン半径が６０ｐｍからｉｏｏｐ
ｍＯ間の値である。Ｍｇ。
イオン半径が２３ｐｍと著しく小さいＢおよび、１１０
０ｐ以上と著しく大きいＬａ、（：’ｅなどを除いた元
素はクエーバライ°ト型三次元骨組構造を形成する。い
いかえれば、六配位イオン半径が６０ｐｍからｉｏｏｐ
ｍＯ間の値である。Ｍｇ。
Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの二価金属元素、ならびに
、六配位イオン半径が４０ｐｍから９０ｐｍの間の値で
ある。Ａ／＝、Ｇａｌ Ｉｕｌ ｓｃ。
、六配位イオン半径が４０ｐｍから９０ｐｍの間の値で
ある。Ａ／＝、Ｇａｌ Ｉｕｌ ｓｃ。
Ｖ ＋ Ｃｒｒ Ｆ ｅｒ ＣＯなどの三価金属元素が
ウェーバライト型三次元骨組構造を形成し、Ｌ１２Ｍ
Ｍ Ｆ７およびその周辺の組成を持つ非晶質固体化合物
のリチウムイオン導電率の増大をもたらす。
ウェーバライト型三次元骨組構造を形成し、Ｌ１２Ｍ
Ｍ Ｆ７およびその周辺の組成を持つ非晶質固体化合物
のリチウムイオン導電率の増大をもたらす。
以下、実施例によシ本発明を説明する。
実施例Ｉ
Ｌ ｉ Ｆ ： ＡＡＦ３ ＝ ２ ： １ （モル比
）の混合物をクヌードセンセル型蒸発答器（タンタル製
）に装入し、真空蒸着装置の抵抗蒸着治具に装着した。
）の混合物をクヌードセンセル型蒸発答器（タンタル製
）に装入し、真空蒸着装置の抵抗蒸着治具に装着した。
また、Ｍ ｇ Ｆ ２粉末を圧粉成型焼成し、同一装置
内の電子ビーム蒸着ハースに装入した。これらを同時に
適宜加熱して、ＬｉＦとＡ ｔ Ｆ ３の混合物の蒸発
速度とＭ ｇ Ｆ ２の蒸発速度の比がおおよそ２：１
になるよう制御しながら、約５００μｐａの真空就にお
いて真空蒸着した。このとき、基板としては、下部電極
であるアルミニウム蒸着膜被覆を施したスライドガラス
を用い、基板温度は室温に保った。
内の電子ビーム蒸着ハースに装入した。これらを同時に
適宜加熱して、ＬｉＦとＡ ｔ Ｆ ３の混合物の蒸発
速度とＭ ｇ Ｆ ２の蒸発速度の比がおおよそ２：１
になるよう制御しながら、約５００μｐａの真空就にお
いて真空蒸着した。このとき、基板としては、下部電極
であるアルミニウム蒸着膜被覆を施したスライドガラス
を用い、基板温度は室温に保った。
こうして形成した厚さ０．５ミクロンの蒸着膜は無色透
明であシ、表面平滑で微ａ組織を持たず、割れや剥れな
どの欠陥は無かった。この薄膜を化学分析したところ、
Ｌ Ｉ Ｆ２ ＝５２モル％、Ａ Ｌ Ｆ ｓ ＝ ２
４モル％、Ｍｇ Ｆ２ ＝２４モル％であることが判っ
た。また、この薄膜のＸ線回折の結果は非晶質であった
。
明であシ、表面平滑で微ａ組織を持たず、割れや剥れな
どの欠陥は無かった。この薄膜を化学分析したところ、
Ｌ Ｉ Ｆ２ ＝５２モル％、Ａ Ｌ Ｆ ｓ ＝ ２
４モル％、Ｍｇ Ｆ２ ＝２４モル％であることが判っ
た。また、この薄膜のＸ線回折の結果は非晶質であった
。
次いで、この薄膜上に、リチウムとアルミニウムを逐次
蒸着して重ね膜とし、上部電極として用いた。これらの
下部電極と上部電極との間に±２Ｖ以内の直流電圧を印
加したところ、正電荷を持つリチウムイオンが移動する
とみなされる時のみ大電流が流れ、その時の導電率は室
温において３Ｘ１０−’ｓ／ｍであった。他方、リチウ
ムイオンの移動が起シ得々い条件（たとえば、リチウム
イオンがすべて上部電極直下にあシ、かつ、上部電極が
負、下部電極が正となるような電界が印加されたとき）
においては電流は著しぐ小さく、そのときの導電率はほ
ぼ１０−１０ｓ ７ｍであった。この導電率は電子伝導
によると思われる。したがって本実施例に示した組成物
は優れたリチウムイオン導電体である。
蒸着して重ね膜とし、上部電極として用いた。これらの
下部電極と上部電極との間に±２Ｖ以内の直流電圧を印
加したところ、正電荷を持つリチウムイオンが移動する
とみなされる時のみ大電流が流れ、その時の導電率は室
温において３Ｘ１０−’ｓ／ｍであった。他方、リチウ
ムイオンの移動が起シ得々い条件（たとえば、リチウム
イオンがすべて上部電極直下にあシ、かつ、上部電極が
負、下部電極が正となるような電界が印加されたとき）
においては電流は著しぐ小さく、そのときの導電率はほ
ぼ１０−１０ｓ ７ｍであった。この導電率は電子伝導
によると思われる。したがって本実施例に示した組成物
は優れたリチウムイオン導電体である。
実施例２
実施例１と同様の方法で、組成を異にするＬ Ｉ Ｆ
ＭｇＦ２ ＡｔＦ３系組成物を作製した。
ＭｇＦ２ ＡｔＦ３系組成物を作製した。
このときクヌードセンセル内装入物の混合比、および混
合物とＭｇＦｚの蒸発速度比を、所望の薄膜組成が得ら
れるよう変更した。作製した薄膜は厚さ約０．５ミクロ
ン、無色透明、がっ非晶質であった。またこれらの化学
分析を行ったほか、実施例１と同様の方法で導電率を測
定した。その結果をまとめると第１図のようになシ、５
０モル％ＬｉＦ−２５モル％ＭｇＰｘ −２５モル％Ａ
ｔＦ ｇ組成を中心とする広い組成範囲でｌ Ｘ Ｉ
Ｑ−５ｓ／ｍ以上の、リチウムイオン伝導に由来する大
きい導電率が得られることが判る。そして、大きいイオ
ン導電率が得られる組成範囲は第１図の斜線を施Ｌ７’
ｃｉ囲、スナワチ、９５ Ｌ ｉ Ｆ ５ Ｍ ｇ Ｆ
ｒ０ＡｔＦ ３゜３５ＬｉＦ６５ＭｇＦ２・０ＡＩＦ３
，３５ＬｉＦＯＭｇＦｚ６５ＡｔＦｓ、９５ＬｉＦＯＭ
ｇＦｚ・５Ａ７Ｆｓの四点にかこまれる組成範囲といえ
る。この組成範囲は言いかえればＸＬｉＦ）’ＭｇＦ２
ＺＡ７Ｆ３においてＸ−３５〜９５．ｙ−０〜６５．ｚ
＝ｏ〜６５．Ｘ＋ｙ十Ｚ＝１００． と表わされる。
合物とＭｇＦｚの蒸発速度比を、所望の薄膜組成が得ら
れるよう変更した。作製した薄膜は厚さ約０．５ミクロ
ン、無色透明、がっ非晶質であった。またこれらの化学
分析を行ったほか、実施例１と同様の方法で導電率を測
定した。その結果をまとめると第１図のようになシ、５
０モル％ＬｉＦ−２５モル％ＭｇＰｘ −２５モル％Ａ
ｔＦ ｇ組成を中心とする広い組成範囲でｌ Ｘ Ｉ
Ｑ−５ｓ／ｍ以上の、リチウムイオン伝導に由来する大
きい導電率が得られることが判る。そして、大きいイオ
ン導電率が得られる組成範囲は第１図の斜線を施Ｌ７’
ｃｉ囲、スナワチ、９５ Ｌ ｉ Ｆ ５ Ｍ ｇ Ｆ
ｒ０ＡｔＦ ３゜３５ＬｉＦ６５ＭｇＦ２・０ＡＩＦ３
，３５ＬｉＦＯＭｇＦｚ６５ＡｔＦｓ、９５ＬｉＦＯＭ
ｇＦｚ・５Ａ７Ｆｓの四点にかこまれる組成範囲といえ
る。この組成範囲は言いかえればＸＬｉＦ）’ＭｇＦ２
ＺＡ７Ｆ３においてＸ−３５〜９５．ｙ−０〜６５．ｚ
＝ｏ〜６５．Ｘ＋ｙ十Ｚ＝１００． と表わされる。
実施例３
ＬｉＦ、ＦｅＦ２．５ＣＦ３をそれぞれ秤量、混合。
圧粉成型、焼成（５ｏｏｃ）、破砕した蒸着原料をクヌ
ートーセンセル型蒸発容器（クンタル製）ニ装入し、抵
抗加熱法によって真空蒸着し、無色透明、非晶質、０．
５ミクロン厚の薄膜を作製した。
ートーセンセル型蒸発容器（クンタル製）ニ装入し、抵
抗加熱法によって真空蒸着し、無色透明、非晶質、０．
５ミクロン厚の薄膜を作製した。
その化学組成と導電率との関係を第２図に示す。
導電率がＩ Ｘ １０−５ｓ ７ｍ以上になる組成範囲
は斜線で示され、ｘＬｉＦｙＦｅＦ２ＺＳＣＦｓにおい
てＸ＝３５〜９５．ｙ−０〜６５．ｚ−０〜６５．Ｘ＋
ｙ＋ｚ＝１００、と表わされる。
は斜線で示され、ｘＬｉＦｙＦｅＦ２ＺＳＣＦｓにおい
てＸ＝３５〜９５．ｙ−０〜６５．ｚ−０〜６５．Ｘ＋
ｙ＋ｚ＝１００、と表わされる。
実施例４
実施例１において、Ａ Ｉ Ｆ ３の一部を５ＣＦ３で
゛置きかえた、５２ＬｉＦ２４ＭｇＦｚ１５ＡｔＦ３９
ＳＣＦａ組成物を作製しそのリチウムイオン導電率を調
べたところ、４４Ｘ１０−’ｓ／ｍと大きかった。
゛置きかえた、５２ＬｉＦ２４ＭｇＦｚ１５ＡｔＦ３９
ＳＣＦａ組成物を作製しそのリチウムイオン導電率を調
べたところ、４４Ｘ１０−’ｓ／ｍと大きかった。
なお第１図及び第２図において組成は三元ダイアグラム
上の○印の位置で示され、導電率は○印の傍らに記した
数字に１０−５を乗じだ値（単位Ｓ／ｍ）で示される。
上の○印の位置で示され、導電率は○印の傍らに記した
数字に１０−５を乗じだ値（単位Ｓ／ｍ）で示される。
たとえば、２０と記した試料の導電率は２０ＸｌＯ−’
ｓ／ｍである。ただし、Ｏ印の傍に記した数字が指数表
示であるものは、１０−５を乗じない。たとえば、’Ｉ
Ｏ−’° と記した試料の導電率は１０−１０ ５７ｍ
である。
ｓ／ｍである。ただし、Ｏ印の傍に記した数字が指数表
示であるものは、１０−５を乗じない。たとえば、’Ｉ
Ｏ−’° と記した試料の導電率は１０−１０ ５７ｍ
である。
以上のように、本発明による、ぶつ化リチウム、二価金
属ぶつ化物、および二価金属ぶつ化物を混晶させた組成
を持つ固体化合物から成る非晶質薄膜がおおよそｌ 、
Ｑ−’ ｓ ７ｍ以上の大きいリチウムイオン導電率を
室温で示すので、これらをエレクトロクロミック表示素
子に応用でき、産業上の利益は太きい。
属ぶつ化物、および二価金属ぶつ化物を混晶させた組成
を持つ固体化合物から成る非晶質薄膜がおおよそｌ 、
Ｑ−’ ｓ ７ｍ以上の大きいリチウムイオン導電率を
室温で示すので、これらをエレクトロクロミック表示素
子に応用でき、産業上の利益は太きい。
第１図はＬｉＦ ＭｇＦｚ ｋｔＦｓ系蒸着薄膜の組成
とリチウムイオン導電率の関係図、第２図はＬｉＦ Ｆ
ｅＦ２ ５ＣＦｓ系蒸着薄膜の組第１図 葛 ２ 図
とリチウムイオン導電率の関係図、第２図はＬｉＦ Ｆ
ｅＦ２ ５ＣＦｓ系蒸着薄膜の組第１図 葛 ２ 図
Claims (1)
- 一般式ｘＬｉＦ”ｙＭＦｚ ・ＺＭ”Ｆｓ ＋ （ここ
にＭＩＩは六配位イオン半径が６０ｐｍ−から１１００
ｐの間の値である二価金属元素、ＭＩＩ［は六配位イオ
ン半径が４０ｐｍから９０ｐｍの間の値である三価金属
元素、のそれぞれ少なくとも一種ずつの元素を表わし、
Ｘは３５≦Ｘ≦９５の範囲、ｙは０＜ｙ≦６５の範囲、
２はＱ（ｚ≦６５の範囲、かつ、ｘ＋ｙ＋Ｚ＝１００の
条件を満たす数値である）で衣わされる化分物であるこ
とを特徴とするリチウムイオン導電体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20742483A JPS60100301A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | リチウムイオン導電体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20742483A JPS60100301A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | リチウムイオン導電体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60100301A true JPS60100301A (ja) | 1985-06-04 |
Family
ID=16539522
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20742483A Pending JPS60100301A (ja) | 1983-11-07 | 1983-11-07 | リチウムイオン導電体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60100301A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017107836A (ja) * | 2015-11-26 | 2017-06-15 | 旭化成株式会社 | 透明導電膜 |
-
1983
- 1983-11-07 JP JP20742483A patent/JPS60100301A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017107836A (ja) * | 2015-11-26 | 2017-06-15 | 旭化成株式会社 | 透明導電膜 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Beaulieu et al. | The electrochemical reaction of Li with amorphous Si-Sn alloys | |
| US4985317A (en) | Lithium ion-conductive solid electrolyte containing lithium titanium phosphate | |
| EP4029827B1 (en) | Sulfide solid electrolyte | |
| US20150364788A1 (en) | Methods for growth of lithium-rich antiperovskite electrolyte films and use thereof | |
| GB2039864A (en) | Solid ion conductor material | |
| WO2013031507A1 (ja) | リチウムイオン伝導性固体電解質の製造方法およびリチウムイオン二次電池 | |
| EP0039220B1 (en) | Amorphous lithium fluoaluminate, a solid electrolyte comprising the same and devices including the same | |
| CN115117433A (zh) | 固体电解质、电极合剂、固体电解质层及全固体电池 | |
| Yao et al. | Crystal structure and electronic structure of NbxTa2− xS (x≈ 0.95): A new layered compound in ternary Ta-Nb-S system | |
| US4462889A (en) | Non-consumable electrode for molten salt electrolysis | |
| US4390460A (en) | Lithium oxide based amorphous material and process for preparation thereof | |
| EP0104936B1 (en) | Lithium oxide-based amorphous ionic conductor | |
| Dobson et al. | A new pseudo-binary tungsten oxide, W17O47 | |
| Kjekshus et al. | On phase relationships in titanium–antimony system—crystal structures of Ti3sb | |
| JPS60100301A (ja) | リチウムイオン導電体 | |
| Seo et al. | Preparation and characterization of fast ion conducting lithium thio-germanate thin films grown by RF magnetron sputtering | |
| Singer et al. | New solid conductors of Na+ and K+ ions | |
| Llanos et al. | Structure refinement of a new sulfide of copper and iron with layered structure | |
| JPS58172234A (ja) | 非晶質リチウムタンタレ−ト・リチウムニオベイト薄膜およびその製造方法 | |
| Mahne et al. | Phase relations in the Al Ta system: on the translational symmetries of Al3Ta2 and AlTa | |
| JPS5939720A (ja) | 固体化合物 | |
| JPH05107219A (ja) | 基準電極、該電極を有するガスセンサ及びガスの分圧を測定する方法 | |
| Bruzzone et al. | The Ba Zn system | |
| JPH0567563B2 (ja) | ||
| JPH04160011A (ja) | 導電性固体電解質 |