JPS5998103A - 光重合性組成物および該組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカチオン重合性素材およびシアＩＪ　−ルヨー
ドシル塩よりなる組成物に関するものである。本発明は
また化学線の手段による該組成物の重合法、およびプリ
ント板とプＩＪント回路の製造における表面塗膜として
の、および接着剤としての該組成物の使用方法に関する
ものである。

化学線の手段によシ有機素材に重合を起すことの有利さ
は良く知られて込る。該方法は例えば汚染および再生コ
ストの問題を伴う９性および／または引火性溶媒の使用
を避けることができる。光重合は定めら肛た領域すなわ
ち照射された領域に限定して樹脂組成物を不溶化するこ
とが可能でアク、そしてプリント回路とプリント板の生
産を可能とするか、または特定の基材の所望の領域への
結合を可能とする。また、照射手段はしばしば加熱およ
びそれに続く冷却段階を含む手段よりもより迅速である
。

カチオン重合性素材に対する光重合触媒としての芳香族
ヨードニウム塩の使用は公知である。

例えば、英国特許明細書第１５１６３５１号中には、 囚　より大きな分子量状態に重合可能な、モノエポキシ
ド、エポキシド樹脂またはこれらの混合物と、 （１３＋　　照射エネルギーにさらされ九時酸触媒を放
出して（４）の硬化を行わ１７めることか可能な量の放
射線感受性ノ・ロニウムー塩とよりなる硬化性組成物が
記載されている。

典型的な該芳香族ノ・ロニウム塩としてはジフェニルヨ
ードニウム　テトラフルオロポレート、ヘキサフルオロ
ホスフェート、ヘキサフルオロホスフェ−トおよびヘキ
サフルオロホスフェ−トが挙げられる。

英国特許明細書第１４９１５３９号中には、（Ａ）　　
カチオン重合性の有機素材と、（Ｂｌ　　該有機素材１
００Ｍ量部当り、次式■：〔式中、 Ａｒ’　オ、ｔ　Ｑ’　Ａｒ２は、フェニル基、チェニ
ル基、フラニル基またはピラゾリル基であって、所望に
より置換され得るか寸たは縮合ベンゾ環の１つまたはそ
れ以上を含み得る炭素原子４個ないし２０個を含む芳香
族基を表わし、 ２は酸素まだは硫黄原子、または次式：アルキル基、ま
たはカルボキシルアシル基を表わす。）で表わされる基
、直接炭素−炭素結合または次式：　Ｒ’−Ｃ−Ｒ”　
（式中、Ｒ１およびＲ２は各暑 各−Ｈ、アルキル基またはアルケニル基を表わす。）で
表わされる基を表わし、 ｎはゼロまたは１であり、そし゛て Ｘはテトラフルオロポレート、ヘキサフルオロホスフェ
ート、ヘキサフルオロアルセネート、ヘキサクロロアン
テモネートまたｔよヘギサフルオロアンチモネートアニ
オンを表わす。〕で表わされる芳香族ヨードニウム錯塩
光重合開始剤０．５ないし６０部、とよりなる光ｆｆｌ
ｊ合性組成物について記載されている。

記載されたカチオン度合性有機素材はオキセタン、ラク
トン、ビニルエーテルおよびモノ−またはポリエポキシ
ドを含み、そして典型的ヨードニウム錯塩は再びジフェ
ニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ヘキサクロ
ロアンチモネート、ヘキサフルオロホスフェ−トおよび
ヘキサフルオロホスフェートを含ム。

英国特許明細書第１５３９１９２号中には、酸重合性ま
たは酸硬化性素材の少なくとも一種と光重合開始剤とし
て次式■： 〔式中、 ｍは１または２であり、 Ｒ３およびＲ４の各々は水累捷たはハロゲン原子、ニト
ロ基、炭化水素または置換炭化水素基、または棲素環基
を表わし、そして Ｘ２ｍ−は酸重合性または酸硬化性素材を重合または硬
化させることができる酸よ５ｇ導さ詐るアニオンを表わ
す。〕で表わされるヨードニウム塩の少なくとも−ｆ！
Ｔ＋とよりなる光重合性組成物について記載されている
。

適する酸重合性寸たは酸硬化性素材はエポキシド、エピ
スルフィド、フェノール性膚脂、アミノプラスト、およ
びポリカルボン酸アミド例えばポリアクリルアミドのポ
リ（Ｎ−メチロール）誘導体を含み、そして適するヨー
ドニウム塩Ｉｔｉ　シ、ｙエニルヨードニウム　テトラ
フルオロボレート、４．４’−ジメチルジフェニルヨー
ドニウムヒドロジエンスルフェートおよび４．４′−ジ
クロロジフェニルヨードニウム　へキサフルオロアルセ
ネートを含む。

他の特許明細＠はジアリールヨードニウム塩の存在下で
の特定の型の素材の光重合について開示している。

例えば、英国特許明細書第１５６５６７１号および対応
するアメリカ合衆国特許間、ｖ１′Ｉｌ書第４２５６８
２８号中には、ポリエポキシド、ヒドロキシル価が１ま
たはそれ以上である有機ヒドロキシル化合物例えばアル
キレングリコール、および光重合開始剤として式■で表
わされる塩よりなる組成物が記載されている。

英国特許明細＠第１５５４．３８９号および対応するア
メリカ合衆国特許間ａ書第４１９３７９９号中には、エ
ポキシド樹脂、ポリビニルアセタール、および芳香族オ
ニウム塩（この中にはヨードニウム塩例えばジフェニル
ヨードニウム　ヘキサフルオロアルセネートが含まれる
。）よりなる光硬化性組成物が記載されている。

アメリカ合衆国特許明細書第４０９０９６６号中には、
平均エポキシド価１ないし１．３を有するエポキシド化
合物、ガラス転移温度２０ないし１０５℃を有し、そし
てアクリレートマたはメタク１７　ｖ　−）　ホ＋Ｊマ
ー、スチレン−Ｊリルアルコールコボリマー、またはポ
リビニルブチラードである相溶性ポリマー、そして光重
合開始剤として芳香族錯塩（この中には式■で表わされ
るジアリールヨードニウム塩が含まれる。）よりなる光
硬化性液状組成物が記載されている。

ベルギー国特許願第８８０９５９号中には光重合開始剤
として次式■： 〔式中、 Ｒ５は炭素原子４個ないし２０個を含むアルキルまたは
ハロアルキル基を表わし、 Ｒ６は炭素原子１個ないし６個を含むアルキル基、炭素
原子１個ないし８個を含むアルコキシ基、ニトロ基、ま
だはハロゲン原子を表わし、Ｍは金属またはメタロイド
原子を表わし、Ｑはハロゲン原子を表わし、 Ｕは１ないし４であり、そしてＶば０または１ないし６
であり、更に（ｕ十ｖ）は１ないし４であり、そして Ｗは４ないし６である。〕で表わされるジアリールヨー
ドニウム塩を含む、貯蔵安定性で＼ ＵＶ−硬化性のエポキシ−シラン組成物が記載されてい
る。

アメリカ合衆国特許明細書第４２２７９７８号中にはハ
ロゲン化オリゴマーエステル例えばテトラクロロフタル
酸無水物およびエチレングリコールからの銹導物、アク
号−レートまたはメタクリレートモノマー例えばブタン
ジオールアクリレート、カチオン性開始剤例えばジフェ
ニルヨードニウム　ヘキサフルオロホスフェート、エポ
キシド化合物、および遊離基開始剤例えばジェトキシア
セトフェノンよりなる光硬化性組成物が記載されている
。

英国特許明細書第２０７３７６０号はジヒドロビランと
、放射線照射により酸を放出する触媒としてのアリール
ヨードニウム、アリールジアゾニウム、またはアリール
スルホニウム塩とよりなる放射憩硬化性担成物を開示し
ている。

最後に、英国特許明細書第１５３５４９２号および対応
するアメリカ合衆国特許明細書第４１０８７４７号はカ
チオン重合性素材例えばエボキ７ノボラソクおよび４−
ビニルシクロヘキセンジオキシドまたはジエチレングリ
コールジビニルエーテルの混合物、上記に加えて放射線
感受性スルホネート〔これは次式■： （式中、 Ｒ７は芳香族の一価の基を表わし、 Ｒ６は芳香族の二価の基を表わし、 ｐはゼロまたは２であり、 ｑはゼロまたは１であり、ｐとｑの両方ではなく一方が
ゼロであり、そして ｒは炭素原子６個ないし１５個の芳香族ヒドロカルビル
基、炭素原子１個ないし８個のアルキルまたはハロアル
キル基、または弗素原子を表わす。）で表わされるヨー
ドニウムスルホネートを含む。〕よりなる硬化性組成物
を開示している。

Ｆ、Ｈｐ　ＢｅｒｉｎｇｅｒおよびＰ、　Ｂｏｄｌａｅ
ｎｄｅｒ、Ｊ−Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、。

１９６８．３３．２９８１〜４の論文中に種々のジアリ
ールヨードシル塩および該塩の製造方法について記載さ
れている。しかしながら、この論文は化学線にさらされ
る時の該塩の準動のみでなく該塩の用途に関しても全く
示していない。

驚くべきことに、沃素原子が高い酸化状態にある、ある
種の沃素塩、即ちジアリールヨードシル塩は、ＵＶ光（
紫外線）の照射によって酸性の化学種（ａｃｉｄｉｃ　
５ｐｅｃｉｅｓ）を生ずるので、光開始剤としてもまた
作用するであろうことが見出された。上記の先行技術文
献のいずれにも、ヨードシル塩がこのような有益な性質
を有することについては全く述べられて因ない。

先行技術のヨードニウム塩はまた熱硬化性または熱重合
性触媒であることが述べられている。

しかしながら、本発明の組成物のヨードシル塩は、カチ
オン性触媒の影響の下で高分子量物質に変化することが
可能な化合物と一緒でも、化学線の不存在下で加熱する
場合にはほとんどまたは全く影響を受けない。それ故、
ジンェニルヨードシルへキサフルオロホスフェート２ｎ
ｔ部と、最も普通に用いられるエポキシド樹脂である２
、２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン
１０Ｑ重景部とよりなる組成物は１５０℃で４８時間加
熱してもゲル化しなかった。

このことは、化学線から防護される場合には、本発明の
組成物は所望の長期保存寿命を有することを示している
。

従って、本発明はカチオン重合性葉材の少なくとも一種
と、光重合開始剤として次式■：〔式中。

Ｒ９およびＲ”は同一または異なっても良く、各各炭素
原子４個ないし２５個を含む一価の芳香族基を表わし・ 又は１．２または３を表わし、ぞして ｚＸ″″はプロトン酸のＸ−価のアニオンヲ表わす。〕
で表わされるジアリールヨードシル塩の少なくとも一種
とよシなる光重合性組成物を提供する。

適するアニオンｚＸ−は、有伝カルボンＨ１例えばアセ
テートおよびトリフルオロアセテートより誘導されたア
ニオン、有機スルホンｖＹ−８ＯｓＨ（式中、Ｙは脂肪
族、芳香族または脂肪族置換芳香族基、好ましくは炭素
原子１個ないし２０個を含む基を表わし、これらのいず
れも）・ロゲン原子１個またはそれよシ多くにより置換
され得るものであり、例えばメタンスルホネート、ベン
ゼンスルホネート、トルエン−ｐ−スルホネートおよび
トリフルオロメタンスルホネートを表わす。）より誘導
されたアニオン、および無機酸から誘導されたアニオン
、典型的にはノ・ライド例えば７０リド、クロリドおよ
びプロミド、バレート例工ばヨーテート、ベルバレート
（例えばベルクロレート）、そしてまたニトレート、ス
ルフェート、ヒドロジエンスルフェート、ホスフェート
、ヒドロジエンホスフェート、および錯塩例えばペンタ
フルオロヒドロキンアンチモネートのアニオン、および
次式ＭＱＷ：（式中、 Ｍは金属またはメタロイドの原子を表わし、Ｑはハロゲ
ン原子を表わし、そして Ｗは４ないし６の整数でＭの原子価より１大きい数を表
わす。）で表わされるアニオンである。

上記の新規な組成物に適する波長の輻射線を照射するこ
とにより、式Ｖで表わされる光重合開始剤は該組成物の
重合または架橋を引起す酸性の化学種を放出する、。そ
れ故、本発明は更に、カチオン重合性素材の少なくとも
一鍾および式Ｖで表わされる光重合開始剤を含む光重合
性組成物を、光重合開始剤を活性化し、そして該組成物
を重合または架橋させるような波長のｈ〜射線に付すこ
とを特徴とする重合した、寸たは架橋した素材の製造方
法を提供する。

本発明の方法に用いる輻射線は紫外線のみからなるもの
であるが、或いはスペクトルの紫外および可視領域の両
方にまたがる波長を有する輻射線であり得る。本発唄の
組成物は壕だ染料を含み得るので、その結果組成物はス
ペクトルの可視領域にも感応する。適する染料は例えば
アメリカ合衆国特許明細書第４０２６７０５号中に開示
されており、そして通常カチオン染料例えはアクリジン
イエロー、アクリジンオレンジ、ホスフィンＲ、ベンゾ
フラビン、セトフラビ／Ｔおよびこれらの混合物である
。

本発明の方法に使用される輻射線の好ましい波長は２０
０ないし６００ｎｍ％特に２００ないし４００ｎｍの碩
域内である。

式Ｖで表わされるジアリールヨードシル塩において、基
Ｒ９およびＲ１０は好ましくは同一であり、そして所望
により置換された単一、ニーまたは三−同素環式または
複素環式芳香族基を表わす。

適する複素環式芳香族基の例としてはチェニル、フリル
、ピリジルおよびピラゾリル基が掌げられる。適する三
環式芳香族基の例としてはアントリル、フエナントリル
およびフＡ・オレニル基が、他方適する単一および二環
式芳香族基の例としてはフェニルおよびナフチノド基お
よび次式： 〔式中、ｙｌは炭素−炭素結合、エーテル酸素原子また
は次式：　−ＣＨ，−または−〇（ＣＨ３）２−で表わ
される基を表わす。〕で表わされる基が誉けられる。ｒ
９′？望であれば上記芳香族基のいずれも、ジアリール
ヨードシル塩が照射でれたとき酸の化学種の放出を妨げ
ない原子または基の１個またはそれより多くによって置
換され得る。典型的な該置換基は炭素原子１個ないし４
個を含むアルキルおよびアルコキシ基、ニトロ基、およ
びハロゲン原子を含む。好捷しくは、Ｒ９とＲ”は各々
、所望によりフェニル環の各々が炭素原子１個ないし４
個を含むアルキル基、特にメチルまたはインプロピル基
、ハロゲン原子特に弗素原子、またけニトロ基により置
換されたフェニル基を表わす。

式ＭＱＷで表わされるアニオンは、好ましくはアンチモ
ン、砒素、ビスマス、鉄、錫、硼素および燐のポリハラ
イド例えばヘキサフルオロアンチモネート、ヘキサクロ
ロアンチモネート、ヘキサフルオロアルセネート、ペン
タクロロビスマセート、テトラクロロフェレート、ヘキ
サクロロスタネート、テトラフルオロボレートまタハへ
キサフルオロホスフェートであり、最後に挙げた２つが
特に好捷しい。

どのようなカチオン富合性累材も式Ｖで表わされる適す
るジアリールヨードシル塩の存在下で放射線にさらすこ
とにより硬化または重合され得る。しかしながら、どの
ような上記素材でも上記塩の総、てによって硬化される
わけではないので、素材およびアニオン２の詳細な性質
はＮ要であり、そして有効な硬化を行うために選択し々
ければならない。カチオン重合性素材を適するアニオン
と組合せることは、カチオン重合性組成物を硬化または
重合する技術分野の当業者の知識に基づいてなされる。

例えば、有機カルボン酸、有機スルホン酸および無機酸
から訴導されたアニオン、特にアセテート、トリフルオ
ロアセテート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホネ
ート、トルエン−Ｊ）−スルホネート、トリフルオロメ
タンスルホネート、フＩ：７オリド、クロリド、プロば
ド、ヨーデート、ベルクロレート、ニトレート、スルフ
ェート、ヒドロジエンスルフェート、ホスフエートオタ
ハヒドロジェンホスフエートアニオン、を含む塩はフェ
ノプラスト例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
およびアミノプラスト例えば尿素−ホルムアルデヒド樹
脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂を硬化させる
ことができる。

金属ハロゲニドまたはメタロイドハロゲニドアニオンを
含む塩はエポキシド樹脂またはエピスルフィド樹脂を硬
化するか、或いはモノ−１，２−エポキシド、モノエピ
スルフィドまたはビニルエーテルを重合させることがで
きる。ヨードニウム塩の存在下での照射により硬化捷た
は重合し得る他の素材、例えば先行技術について述べた
際本文中に記載した特許間約１書中に記載された素材は
、式Ｖで表わされる適するシアＩＪ−ルヨードシル塩の
存在下で照射することにより硬化または重合し得る。

本発明において使用されるカチオン重合性素材は例えば
オキセタン、チイランまたはテトラヒドロフランであ多
得る。好ましくは、該素材は炭素原子２個ないし２０個
を含む１．２−モノエポキシドまたはエピスルフィド、
例えばエチレンオキシド、エチレンスルフィド、フロピ
レンオキシドまたはプロピレンスルフィド、エポキシド
樹脂特にビスフェノールのポリグリンジルエーテル、フ
ェノプラスト、アミノプラスト例えば尿素−ホルムアル
デヒドまたはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、または
他のメチロール化合物例えばポリカルボン酸アミドのポ
リ（Ｎ−メチロール）誘導体である。カチオン重合性の
エチレン性不飽和素材としては例えばジクテン、ビニル
エーテル、ビニルカルバゾールまたはスチレンもまた使
用し得る。

組成物中に存在するジアリールヨードシル塩の量は、硬
化または光重合を行うためには触媒量のみが必要なので
、通常重要ではない。一般的に、カチオン重合性素材の
ｉｔに対して算出して、０．０１ないし１００重量％好
ましくは［１５ないし５重量％が用いられる。

本発明の組成物に用い得る他の素材は、希釈物、特に液
状希釈物、充填剤例えばシリカ、タルク、ガラス微細球
、粘土、粉末金属または酸化亜鉛、粘土改良剤例えばア
スベストおよびゴム、粘着付与剤および顔料を含む。

好ましくは本発明の組成物はまた光・化学的遊離基発生
剤または光増感剤を含む。我々は、適するこのような促
進剤を用いることにより硬化速度が更に増加し、その結
果より短かい照射時間および／またはより弱い照射線源
を使用することが可能となることを見出した。好ましい
特定の遊離基発生剤は芳香族カルボニル化合物でおる。

該化合物はエチレン性不飽和化合物のフリーラジカル重
合に使用されるが、これらがカチオン重合を促進するこ
とは驚くべきことである。

適する芳香族カルボニル化合物は芳香族ジケトンのケタ
ール特に次式■および■： （ｆｉ　　　　　　　　　　　　　　　（Ｉ’ｍ）〔式
中、 Ｒ”は水素原子、炭素原子１個ないし５個を含むアルキ
ル基、炭素原子２個または３個を含むアルケニル基、炭
素原子７個ないし９個を含むアルアルギル基、炭素原子
８個又は９個を含むアルアルケニル基、または次式：÷
ＣＨｔ十ｍＲ”で表わされる基を表わし、 Ｒ１２は次式：　−ＣＩＩ２ＣＨ（Ｒ１５）−一または
一〇Ｈ２０Ｈ，（Ｒ′５）ＣＨｚ−で表わされる基を表
わし、 Ｒ１３はハロゲン原子または次式：　　ＯＲ＋４　、　
　ＳＲ＋４゜−０Ｒ１８，−８Ｒ”　、−０ＣＯＲ”ま
たは−〇〇〇Ｒ１４で表わされる基を表わし、 ｍは１．２または３であり、 Ｒ”は炭素原子１個ないし４個を含むアルキル基を表わ
し、 Ｒ”は水素原子または炭素原子１個ないし１８個を含む
アルキル基を表わし、 Ｒ′６１　Ｒ”およびＲ１８は各々独立して未置換また
はハロゲン原子、炭素原子１個ないし４個を含む一アル
キルｊｔたはアルコキシ基およびフェニル基より選択さ
れた６個までの置換基により置換されるフェニル基を表
わす。〕で表わされる化合物を含む。

式■で表わされる化合物の例としては、ベンジルジメチ
ルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジルジ（
２−メトキシエチル）ケタールおヨヒヘンジルジ＜２−
”ロロエチル）ケタールが挙げられる。式■で表わされ
る化合物の例としては２−フェニル−２−ベンゾイル−
４−メチル−１，３−ジオキンランおよび２−フェニル
−２−ベンゾイル−１，６−ジオキサンが挙けられる。

該芳香族カルボニル化合物のうち特に好ましいものはベ
ンジルジメチルケタールである。

式■または式■で表わされる化合物は英国特許明細書第
１３９０００６号中に記載され王おムここで該化合物は
エチレン性不飽和化合物例えばメチルアクリレート、マ
レイン酸を基材としたスチレン含有ポリエステルおよび
ジアリルフタレートプレポリマーの光重合および光架橋
に　対して用いられている。

光促進剤として使用するために適する他の物質は次式Ｉ
Ｘ、Ｘ、刈およびｍ： １Ｇ Ｒ”−Ｃｏ　−Ｃ−Ｒ２２■ ２０ １　　、＋ Ｒ２°　　Ｒ２゜ および 〔式中、 Ｒ１６は上記において定義されたものと同じ意味を表わ
し、 Ｒ”およびＲ２０は各々−価の脂肪族、脂環族または芳
香脂肪族基を表わすか、−４７こけ結合している炭素原
子と一緒になってシクロアルキレン基を表わし得るもの
であり、 Ｒ”は炭素−炭素結合または二価有機基を表６し、 Ｒ２２はヒドロキシ基またはアミノ基、または−価のエ
ーテル化またはシリル化されたそれらの基を表わし、 Ｒ”は二価のアミノ、エーテルまたはシロキシ基を表わ
し、 ｎ２４は直接化学結合を、または−ＣＨ，を−基を表わ
し、そして Ｒ２５Ｆｊ、、　　０−１Ｓ−１ＳＯ２−１ＣＨ２−ま
たは−Ｃ（ＣＨｓ〜−基を表わす。〕の一つの式で表わ
される芳香族−脂肪族ケトンを含む。

好ましい化合物として２−アリルオキシ−２−メチルプ
ロピオフェノン、２−ベンジルオキシ−２−メチル−プ
ロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−ｐ−フ
ェノキシプロピオフェノン、１−ベンゾイルシクロヘキ
サノール、１−ベンゾイルシクロペンタノールおよびビ
ス←４−（α−ヒドロキシインブチリル）フェニル）エ
ーテル等を含む上記化合物はヨーロツノく特許願第００
０３００２号中に、エチレン性不飽和化合物に対する光
重合触媒としそ、およびポリオレフィンに対する光架橋
剤として記載されている。

式すで表わされる塩の光重合速度を速めるために使用さ
れ得る他の化合物は、次式ｘ■：〔式中、Ｒ２６は塩素
原子または炭素原子１個ないし６個を含むアルキル基例
えばイングロビルまたは第三ブチル基を表わす。〕で表
わされる２−置換チオキサントンである。弐■で表わさ
れる化合物特に２−クロロ化合物はエチレン性不飽和化
合物に対する光重合触媒として、およびポリオレフィン
に対する光架橋剤として商業的に使用されている。

式Ｖで表わされるジアリールヨードシル塩の重量に対し
て算出して、光促進剤を重量基準で３０％ないし１２５
％特に５０ｑｂないし１００％含むことが好ましい。

本発明の組成物はまた光増感剤例えばポリアリーレン（
例えばペリレンおよび９＊”　−７エトキシアントラセ
ン）、ポリアリールポリエ／、２．５−ジアリールイソ
ベンゾフラン、２．５−ジアリールフラン、２．５−ジ
アリールチオフラン、２．５−ジアリールピロール、２
．５−ジアリールシクロペンタジェン、ボリアリールフ
ェニレン、クマリンおよびボリアリール−２−ピラゾリ
ンを含み得る。

式Ｖで表わされるジアリールヨードシル塩はＦ、　Ｍ、
　ＢｅｒｉｎｇｅｒおよびＰ、　Ｂｏｄｌａｅｎｄｅｒ
による上記引用文献中に記載されている方法と同じ方法
によって製造することができる。弐■で表わされるヨー
ドアレンは過酢酸を用いて式■で表わされる対応するヨ
ードキシアレンに酸化される。ヨードキシアレンまたは
２種のヨードキシアレンの混合物をアルカリ金属水酸化
物を用いて処理することにより式Ｗで表わされるヨード
シルヒドロキシドが得られ、該化合物は二酸化炭素を用
いて処理することにより式■で表わされるカルボネート
に変えることができる。このヒドロキシドまたはカルボ
ネートは所望の塩を作るために次式：　ＨｘＺ　（この
ような酸が存在する場合）で表わされる酸を用いて処理
される。（ヨードシルヒドロキシドの直接の中和は時々
、それが最初にカルボネートに変えられる場合に比べて
所望の塩のより低い収量をもたらす。）上記の酸は遊離
の状態では存在しないか、または取扱いが難しいので、
上記のヒドロキシドまたけカルボネートは対応する弐肩
で表わされるアセテートまたは式■で表わされるトリフ
ルオロアセテートとするために例えば酢酸またはトリフ
ルオロ酢酸を用いて処理することができる。上記塩を次
式：　ＨＸＺで表わされる酸のアルカリ金属またはアン
モニウム塩例えばホスフェート、ヘキサフルオロホスフ
ェート、テトラクロロフェレートまたはヘキサフルオロ
アンチモネートヲ用いて処理することにより、２つの分
解反応によって式Ｖで表わされる所望の生成物を得る。

これらの反応は下記の様式で示される：ヘキサフルオロ
ホスフェ−トは、ヨードジルアセテートまたはトリフル
オロアセテートの水溶液に固体状のナトリウムまたはカ
リウムヘキサフルオｐアンチモネートを加えることにょ
り作ることができる： もしナトリウムまたはカリウム塩が最初に水に溶かされ
たときは、加水分解するため、単離される生成物はヒド
ロキンベンタフルオロアンチモネ）　（ＺＸ＝ＳｂＦ５
（ＯＨ）　　）　？ある。

所望であれば１本発明の組成物は照射によって部分的に
硬化し２次いで加熱によって完全に硬化させることがで
きる。上記の２段階の硬化方法において１組成物は硬化
性素材に対する熱活性化硬化剤を含むことが必要である
・該熱活性化硬化剤は公知であり、そして特定の硬化性
素材に対して適する熱硬化剤を選択するために硬化工程
に精通した当業者の日常技術に含まれる。もちろん、上
記の環境の下では熱硬化剤の手段によって光重合生成物
の大部分の熱硬化が起る温度よジも低い温度で照射が行
われることが重要である。

本発明の組成物は表面塗布剤としても使用され得る。こ
れらは基材例えば鋼、アルミニウム。

銅、カドミウム、亜鉛１紙または木材に対して。

好ましくは液状で施用され、次いで照射または加熱され
得る。塗膜の光重合性部分においては。

マスク全通して照射するので、照射を受けなかった上記
部分は溶媒で洗浄して重合しなかった部分を除くことが
でき、そして正しい位置に光重合した不溶性部分が残る
。それ数本発明の組成物はプリント板およびプリント回
路の製造に使用され得る。光重合性組成物からプリント
板およびプリント回路を製造する方法は公知である。（
例えば、我々の英国特許明細書第１４９５７４６号を参
照） 本発明の組成物はまた接着剤としても使用され得る。組
成物の層は目的物の２つの表面の間に挾まれ１次いでこ
の積層材は照射され、そして所望であれば重合を完結さ
せるために加熱される・もちろん、目的物の少なくとも
１つが化学綜に対して透明なもの例えばガラスである必
要がちる。

本発明の組成物はシート状成形物を含む繊維強化複合材
の製造にもまた有用である。

本発明の組成物は直接、連続的または回分的に、液体状
態で強化繊維（ストランド、フィラメントおよびウィス
カーを含む）に対して施用し得るものであり、強化繊維
は織布または不織布、一方向長さまたは剪断したストラ
ンド、４ｉ＋にガラス、硼素、ステンレス鋼、タングス
テン。

アルミナ、シリコンカーバイト、アスベスト。

チタン酸カリウムウィスカー、芳香族ポリアミン、例エ
バポリ（ｍ−７エニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ
−７エニレンテレフタルアミド）またはポリ（ｐ−ベン
ズアミド）、ポリエチレン、ポリプロピレンまたは炭素
の形態であジ得る。

繊維強化複合材はまたバッチ法または連続法によシ光重
合組成物のフィルムから作ることができる。バッチ法に
おいては繊維状強化材は。

都合良くは弱い張力の下で光重合組成物のフィルム上に
置かれ、このとき所望ならば第２番目の上記フィルムを
一番上に置くことができ１次いで積層材を加熱しながら
圧縮する。上記工程もまた例えば繊維強化材を光重合組
成物のフィルムに接触させ、次いで所望であれば繊維強
化材の反対側の表面上に第２番目の上記フィルムを置き
、次いで熱および圧力を用いることにより連続的に行い
得る。更に都合良くは、２枚の上記フィルムを好ましく
はベルトまたは剥離シートによって相対して保持し、同
時に繊維強化材に施用して各々の対向する表面に接触さ
せる。

２枚の上記フィルムが施用される場き、これらは同一ま
たは異なってもよい・・ 多層積層材は繊維強化材の一種ｔたはそれ以上より成る
とじ込んだフィルムおよび層を圧力下に加熱することに
より作ることができる。一方向性の繊維が強化材として
使用される場合は。

これらの連続層はクロス状惜造を形成するように配置さ
れ得る。

繊維強化材と共に、別の型の強化材として例えば金属（
例えばアルミニウム、銅またはチタン）箔またはプラス
チック素材（例えば芳香族または脂肪族ポリアミド、ポ
リイミド、ポリスルホンまたはポリカーボネート）また
はゴム（例えばネオプレンまたはアクリロニトリルゴム
）のシートが使用され得る。

シート状成形物の製造において１本発明の組成物は細断
繊維強化材およびいくつかの他の成分と一緒に、保持シ
ートラ通して層に対する照射を受ける。

重合性組成物は好ましくは積層材が該組成物を合計２０
ないし８０重量％、従って強化材を８０ないし２０重量
％含むように施用される。

更に好ましくは１組成物が合計３０ないし５０重量多用
いられる。

本発明の組成物はパテおよび充填材の製造に有用である
。これらは浸漬コーチング剤として使用され得るもので
アシ、塗装されるべき素材を液状組成物中に浸し、引き
上げ１次いで粘着性塗膜を光重合させるために照射しく
そしてこれによシ塗膜を固化し）１次いで所望匁らば加
熱する。

式Ｖで表わされるジアリールヨードシル塩を使用して、
エポキシド樹脂およびフェノプラストを２段階で硬化さ
せることができること金我々は見出した：樹脂は、上記
ジアリールヨードシル塩およびエポキシド樹脂またはフ
ェノプラストに対する潜、熱活性化架橋剤の存在下で化
学線にさらすことにより最初に部分的に硬化されたＢ一
段階に変えられ１次いで第２段階において、上記の部分
的に硬化された組成物は加熱され、その結果熱活性化架
橋剤の手段により硬化が完結される。それ故、液状また
は半液状組成物を製造することができ、次いでこれは成
形するか又は基材に含浸させるのに使用し、そして固化
するために照射され；次いで所望であれば樹脂の硬化を
完結させるために同化体を加熱する。

従って、それ数本発明の他の具体例においては、Ｂ一段
階の生成物を作るためにエポキシド樹脂またはフェノプ
ラストの重合に対して有効な式Ｖで表わされるジアリー
ルヨードシル塩の量およびエポキシド樹脂またはフェノ
プラストに対する潜熱硬化剤の硬化量の存在下で、エポ
キシド樹脂またはフェノプラストが照射される。

更に別の具体例は、エポキシド樹脂またはフェノプラス
ト、該組成物を化学線にさらした場合に上記エポキシド
樹脂またはフェノプラストを重合するに有効な量の式Ｖ
で表わされるジアリールヨードシル塩、および上記エポ
キシド樹脂またはフェノプラストに対する潜熱硬化剤の
硬化量を含む組成物よりなる。

エポキシド樹脂組成物に対する適する熱活性化架橋剤は
ポリカルボン酸無水物、アミン錯体特に第一または第三
脂肪族アミン例えばエチルアミン、トリメチルアミンお
よびｎ−オクチルジメチルアミンを、三弗化硼素または
三塩化硼素、および潜二弗化硼素キレートと共に含む。

芳香族ポリアミンおよびイミダゾールは、多分放出され
た酸触媒と上記アミンの間の反応により、異なる結果と
なるので、通常好ましくない。

ジシアンジアミドは、比較的粗い粒子であれば。

具合良く使用することができる。

ノボラックに対する適する熱活性化架橋剤はへキサメチ
レンテトラミンおよびノ（ラホルムを含む◇ 重合後の熱硬化のために必要な温度および加熱持続時間
、および熱活性化硬化剤の割合は日常の実験よシ容易に
見出し得、そしてエポキシド樹脂およびフェノール−ア
ルデヒドノボラックの熱硬化に関してすでに公知の事柄
より容易に誘導される。

光重合後熱硬化全可能にするエポキシド基またはフェノ
ール性水酸基を有する樹脂を含む組成物は多層プリント
回路の製造において特に有用でるる〇 都合良くは、多層プリント回路は、重ねて積上げられ、
そして通常、Ｂ段階にあるエポキシド樹脂またはフェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂を含浸させたガラス繊維か
ら成る絶縁性シートにより互いに分離された数枚の銅の
両面プリント回路板よシ製造される。もし熱硬化剤が回
路板中の光重合性樹脂の沼に混合されないときは、これ
らは板と相互に重なった絶縁層中に混入することができ
、これらの層は通常はエポキシド樹脂またはフェノール
−ホルムアルデヒド樹脂プリプレラグからなシ；熱硬化
剤の充分な量が該ブリブレツブに含まれておフ、後者は
厚すぎないようにして、光重合性エポキシド樹脂または
フェノール−ホルムアルデヒドＩｆ　ＢＭの架橋を誘発
するように移動できるようにする・積層材は層を互いに
結合させるために加熱および圧縮される。しかしながら
、従来の光重合性素材は銅または樹脂を含浸させたガラ
ス繊維シートに対して強い結合を作らない。まだ銅を覆
っているフォトポリマーと結合している精層材はそれ数
本質的に弱く、そして使用中に剥離することができる。

それ故エツチング段階の後１強力な溶媒の手段または機
械的方法例えばブラッシングの手段によシ残ったフォト
ポリマーを除去するととは通常の実施態様である。上記
の剥離工程はプリント回路の銅または回路が設けである
多層材の表面を傷つけることがあるので。

その結果板を互いに結合する前に光重合性素材を除去す
る必要がない方法が必要である。本発明の組成物中にお
ける残留架橋基の存在は、板が結合されたとき架橋が起
り得ることを意味し。

その結果銅および樹脂を含浸させたガラス繊維基材に良
好な固着を生じ、そして先に述べた必要性がないので：
より高いガラス転移温度を持つ生成物が得られる。

本発明の組成物の光重合後の熱硬化を含む別の施用はフ
ィラメント巻線においてである。それ故繊維強化材の連
続トウ（ｔｏｗ）に潜熱硬化剤を含む組成物を含浸させ
１次いでアンドレルまたは巻型の四力に巻きつけそして
巻線を化学線にさらす。上記のフィラメント巻線はある
程度の可撓性を有しているので、堅い巻線が１段階で作
られる場合よりもよシ簡単にマンドレルまたは巻型を取
りはずすことができる。必要ななげ１巻線は組成物を架
橋するために加熱する。

更に別の施用においては、液状の組成物の層を固化する
まで照射し、フィルム接着剤を作シ。

次いでこれを互いに結合されるべき２つの表面の間に接
触させながら置き、そして組成物の架橋を完結させるた
めに積層材を加熱する◇上記フィルムは剥離焼付シート
例えばポリオレフィンまたはポリエステルまたはシリコ
ーン剥離剤を塗布したセルロース紙のシートの一方の表
面に用い得る。もし上記フィルムが粘着性の表面を有し
ているのであれば、積層材の多層化はしばしば容易であ
る。これは室温では粘着性であるが、しかし組成物の架
橋を完結させるために用いられる加熱条件下において硬
い、不溶性。

不融性樹脂に架橋する素材を用いてフィルムに塗布する
ことによフ製造し得る。しかしながら特にもし組成物の
重合がそれ以上進まない場合には粘着性の適当な度合は
付加的な処理なしにしばしば得られる・適する被着体は
金属例えば鉄、亜鉛、銅、ニッケルおよびアルミニウム
、セラミック、ガラスおよびゴムを含む。

下記実施例において本発明の詳細な説明する。

ヨードシル塩は下記方法によシ製造される。

ヨードキシベンゼン（ｔ７２ｇ）ｙｏ℃で１規定水酸化
ナトリウム水溶液（ΔＯｒｕｇ　）に追加し。

次いで激しく攪拌する。２時間後に沈殿した沃化ナトリ
ウムを濾別し、そして溶液が中性となるまで濾液全通し
て二酸化炭素を吹き込む◇二酸化炭素を放出するために
１規定酢酸溶液をゆっくシ加え、わずかに過剰に加える
。ジフェニルヨードジルアセテート１水和物を、融点１
０５ないし１１０℃（分解）の白色固体として濾別し。

２．７６１を得る。。

この１水和物（１，ａ；＋ｌＩ）を沸騰水（２５ｍｌ！
　）に溶解する。上記溶液を脱色用活性炭で処理し。

次いで熱濾過する。ヘキサフルオロフォスフェートの飽
和水溶液を、沈殿が生じなくなるまでゆっくり加える。

次いで混合物全冷却しそして濾過する。残部を室温で真
空下に五酸化燐上で乾燥すると融点１２０ないし１３０
℃のジフェニルヨードシルへキサフルオロホスフェート
（０，８７１Ｆ）を得る。

ヨードキシベンゼン（３５，４ｇ）を０℃で１規定木酸
化ナトリウム水溶液（３００ｍｌ）に滴加し、次いで激
しく攪拌する。２時間後に混合物を濾過し、そして溶液
が中性となるまで濾液全通して二酸化炭素を吹き込む。

？゛、の炭酸塩溶液（１００′／ｎｌ）の一部を、二酸
化炭素の発生が止むまで弗化硼素酸（４０チ）でゆっく
シ処理する。

次いで核酸の追加ｉ　（２ｍｌ　）を加え、そして沈殿
全泣別する。この沈殿を氷で冷却した水で洗浄し１次い
で乾燥すると１１０℃ないし１２０℃（分Ｍ）の範囲で
溶融するジフェニルヨードシルテトラフルオロボレート
＜２．４１）’ｃｍる。

ジフェニルヨードシルトリフルオロアセテートはＦ、　
Ｍ、　ＢｅｒｉｎｇｅｒおよびＰ、　Ｂｏｄｌａｅｎｄ
ｅｒによる上記引用文献中に記載された方法と同じ方法
で製造される。

ビス（−一メチルフェニル）ヨードシルトリフルオロア
セテート（ｉ、　１６１　；　Ｆ、Ｍ、　Ｂｅｒｉｎｇ
ｅｒおよびＰ、　Ｂｏｄａｅｎｄｅｒによる上記引用文
献中に記載された方法と同じ方法で製造される。）を沸
騰水（ｊａｎ／’）に溶かし、濾過し、次いで濾液をカ
リウムヘキサフルオロホスフェート（ｏ、４９ｐ）の飽
和水溶液によって処理する。この混合物をその容積の約
半分まで蒸発させ１次いで沈殿を濾別する。次いで沈殿
を乾燥すると１２５℃（分Ｍ）で溶融するビス（４−メ
チルフェニル）ヨードシルヘキサフルオロホスフェート
（０，６８ＩＩ）′ｆ：得る。

同様の方法で、ただしビス（Δ−フルオロフェニル）ヨ
ードシルトリフルオロアセテート（これはＦ、Ｍ、　Ｂ
ｅｒｉｎｇｅｒおよびＰ、　Ｂｏｄｌａｅｎｄｅｒによ
る上記引用文献に従って製造される。）より出発して、
融点１２６°Ｃ（分解）のビス（−一フルオロフェニル
）ヨードシルヘキサフルオロホスフェート全行るつ 同様な方法で、ただしビス（、ｌ−イソプロピルフェニ
ル）ヨートシルトリフルオロアセテート（これはＦ、　
Ｍ、　Ｂｅｒ　ｉ　ｎｇｅｒおよびＰ、　Ｂｏｄｌａｅ
ｎｄｅｒによる上記引用文献に記載された方法と同様の
方法によって製造される。）より出発して、融点８４℃
のビス（４−イソプロピルフェニル）ヨードシルへキサ
フルオロホスフェートを得る。

ジフェニルヨードシルトリフルオロアセテート（１，２
，９）　ｉ熱水に溶かし、活性炭で処理し。

次いで熱濾過する。濾液をアンモニウムテトラクロロフ
エレー）（［Ｌ７ＪＦ）の水溶液で処理すると白色沈殿
を生ずる。これを濾別し１次いで乾燥すると融点１６４
℃のジフェニルヨードシルテトラクロロフェレートを得
る。

ヨードキシベンゼン（１１８５’）’ｅＯ℃で水酸化ナ
トリウムの攪拌されている１モル溶液に加える。２時間
後混合物を濾過し１次いで濾液を中性となるまで０℃で
二酸化炭素によって処理する。４−トルエンスルホン酸
の水溶液を、二酸化炭素が完全に放出し終るまで激しり
４ｎ拌しながら加える。生ずる固体を濾過によシ集め、
氷冷した水で洗浄し、・次いで真空下で五酸化燐上で乾
燥して融点１０８ないし１１０℃のジフェニルヨードシ
ル４−トルエンスルホネートを得ル。

ビス（７！−メチルフェニル）ヨードシルトリフルオロ
アセテ−）　（Ｆ、Ｍ、ＢｅｒｉｎｇｅｒおよびＰ、　
Ｂｏｄｌａｅｎｄｅｒによる上記引用文献）（１，９）
を沸騰水（２５ｍｌ）に溶かし、活性炭で処理し。

次いで熱濾過する。濾液を塩化ナトリウムの飽和溶液で
処理し１次いで冷却し、ビス（４−メチルフェニル）ヨ
ードシルクロリドの結晶を沈殿させる。この結晶を濾別
し１次いで空気中で乾燥して融点１７１６℃の塩化物０
．３５５’を得る。

ヨードキシベンゼン（１１，８，９）を０℃で水酸化ナ
トリウムの攪拌されている１モル溶液を続ける。次いで
混合物を濾過して沈殿した沃化ナトリウムを除く。濾液
をオルトリン酸の１史チ溶液で処理してｐＨ５とする。

該溶液全０℃で一晩冷却することにより結晶化させる。

濾過により結晶を集め、次いで空気乾燥して融点１１５
ないし１１６°Ｃ（分解）のジフェニルヨードシルオル
トリン酸（２，５ｇ）を得る。

ジフェニルヨードシルスル７二二）　ｆ　、　オルトリ
ン酸の代わりに硫酸の１０チ溶液を使用すること以外は
オルトホスフェートに対する上記と同様の方法によって
製造する。酸を加えることにより黄色沈殿が生ずる。こ
れを濾過し１次いで固体を集める◇黄味をおびた固体は
融点１２６ないし１２８℃（分解）のジフェニルヨード
シルホスフェ−）（２，Ｏ，？）である。

ジフェニルヨードシルトリフルオロアセテ−）　（１，
ｉｇ）を熱水３０７ｒＬｌに溶かす。ナトリウムヘキサ
フルオロアンチモネート（ｏ、７ａｙ　）　ｆａ＝加え
、次いで得られた溶液を一晩０℃に冷却する。生ずる白
色結晶性固体を濾過によって集めると融点１４２ないし
１４４℃のジフェニルヨードシルヘキサフルオロアンチ
モネー）　０．５　ｇ’ｉ得る。過酢酸を使用して３−
ニトロヨードベンゼンを酸化することによシフ５係の収
率で製造される融点２０６℃（分解）の３−ニトロヨー
ドキシベンゼン（１１，２５，９）’ｉｎ℃で１モルの
水酸化ナトリウムの攪拌された溶液（Ｓｏｍｅ）に加え
る。９０分後混合物を濾過して沈殿した沃化ナトリウム
を除く。ヘキサフルオロ燐酸溶液（１０％）ヲ汐液に加
える。ｐＨ全更に下げると、ヨードシル塩が溶液から沈
殿する。酸の添加はｐＨが約５になったとき止める。沈
殿を濾過によって集め１次いで空気中で乾燥する。これ
が融点１８２°Ｃ（分解）のビス（３−ニトロフェニル
）ヨードシルヘキサフルオロホスフェ−）（０，２ｇ）
である。

実施例において使用される樹脂は下記の通りである二″
樹脂工”は２，２−ビス（Δ−ヒドロキシフェニル）プ
ロノくンのジグリシジルエーテルを表わす０ ″樹脂Ｉ　Ｉ”ケ３．Δ−エポキシシクロヘキシルメチ
ル３．４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを
表わす。

”樹脂ＩＩＩ”はジグリシジル１，２−シクロヘキサン
ジカルボキシレート全表わす。

１樹脂ＩＶ”はジグリシジル１．２−シクロヘキセン−
４−ジカルボキシレート全光わす０”樹脂ｖ″は３．４
−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルメチル３，４−ジ
ヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−カルボキシレートを表わす
。

１樹脂ＶＩ”はへキサメトキシメヂルメラミンを表わす
。

”樹脂ＶＩＩ”はフェノール：ホルムアルデヒドのモル
比１：１．４５．２５℃における粘度０．６５Ｐａ、　
Ｂ　ｆ有し、そして７０チの固体含有率を有する、フェ
ノールとホルムアルデヒドから作られるレゾールを表わ
す・ ６樹脂ＶＩＩＩ”はホルムアルデヒド対尿ｉ。

モル比１８７：ｌｉ有する尿素−ホルムアルデヒド樹脂
を表わ゛す。

″樹脂ＩＸ”は臭素含有フェノールによって軟化点を５
０℃に改良し、そしてエポキシド含有量２．０当量／ｋ
ｇを有する樹脂工を表わす。

”樹脂Ｘ″はエポキシド含有量５，２尚量／ｋｇを有す
る１、１，２．２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタンのテトラグリシジルエーテルを表わす。

１樹脂ｘｒ”はエポキシド含有量９．４肖景／ｋｇを有
する１、４−ブタンジオールジグリシジルエーテルを表
わす。

”　樹脂Ｘ　Ｉ　Ｉ”はフェノール：ホルムアルデヒド
のモル比１　：　１．ＩＪ、　２５℃における粘度０．
７Ｐａ、　ｓ　’ｃ有し、そして固体含有量７６ｑ６ｆ
有し、４−トルエンスルホン酸を用いて中和された。

フェノールとホルムアルデヒドから作られるレゾールを
表わすθ ６樹脂ＸＩＩＩ”は軟化点７２℃およびエポキシド含有
率４１ｇ当量／ｋｇを有する。２．２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンとホルムアルデヒドより製造
されるグリシジル化されたノボラックを表わす。

実施例１： 樹脂（１０１９）’（ｉ＝ニジフェニルヨードシルキサ
フルオロホスフェ−）　（０，５ｇ）　トアセトン（０
，１５ｍ）と共に混合し１次いで１０μｍの厚み塗膜で
ブリキ板上に噴拐する。塗膜ｅ２０６ＩＩＬの距離で８
０ｗ／ｃＷＬの中圧水銀アークランプを使用して照射す
る。使用する樹脂、照射時間および照射される塗膜の特
性を下記の表１に示す。

表１ 実施例２： ビス（４−メチルフェニル）ヨードシルヘキサフルオロ
ホスフェート（０，２＃　）　、樹脂ＩＶ（５，０２，
９）およびアセト：ｙ　（０，１５ｍ１）　ｆ使用して
、実施例１の方法を繰シ返す。得られる塗膜は２０秒の
照射後は非粘着性である。

更にベンジルジメチルケタール（０，１２３Ｆ）を組成
物中に加える場合は、わずか８秒の照射後に非粘着性と
なる。

実施例３： 樹脂Ｉ（１０ｇ）およびジフェニルヨードシルテトラフ
ルオロボレー）（０，５１’ｒ使用して実施例１の方法
を繰り返す。塗膜は３０秒の照射後に非粘着性となる。

２−クロロチオキサントン（０，１５，９１）　ｉ組成
物中に加える場合は、わずか１０秒の照射後に非粘着性
となる。

実施例４： 樹脂ＩＩＩ　（５ｇ）およびビス（４−メチルフェニル
）ヨードシルヘキサフルオロホスフェート（ｏ、１ｓ＃
）ｆｆｉ使用して実施例１の方法を繰り返す。塗膜は１
０秒の照射後に非粘着性となる。

ベンジルジメチルケタール（０，１５ｇ）’ｉ組成物中
に加える場合は、わずか６秒の照射後に塗膜は非粘着性
となる。

実施例５ニ ジフェニルヨードジルアセテートまたはトリフルオロア
セテート（α１５ＩＩ）および種々の樹脂（５ｆ９）’
に使用して、実施例１の方法を繰シ返す。結果を下記表
に示ｊ０ 表２ フェノール性および尿素−ホルムアルデヒド樹脂例えば
各々樹脂ＶＩＩおよび樹脂ＶＩＩＩは照射が終るとすぐ
に非粘着性となる。メラミン樹脂である樹脂ＶＩは酸性
化学椋を用いて有効に硬化させるためには加熱されるこ
とが必要である。それ故該樹脂は照射後１５分間１２０
℃に加熱され、そして非粘着性となる。

実施例６： 樹脂ＩＸ（５Ｆ）、樹脂Ｘ（１’）、樹脂Ｉ（ＩＩりお
よびシクロヘキサノン（１ｏｙ）中のジフェニルヨード
シルへキサフルオロホスフェ−）、　（０，２！１）を
含む溶液全調製する。この組成物を銅で被覆した積層板
に塗布し、次いで溶媒を蒸発させると５μｍの塗膜が残
る。この塗膜を２２ＣＩｒＬの距離よ、ｊ）５００Ｗの
中圧水銀ランプを用いて陰画全通して６分間照射する。

明瞭な、光沢のおるレリーフ画像が１．　１．１−トリ
クロロエタンによる現像後に得られる。未塗布の銅領域
は塩化鉄（ＩＩＩ）の水溶液（４０Ｍ量％　ＦｅＣ１！
ｓ　）　ｋ用いて処理することにより除かれ、塗布され
た領域は完全に残る。

実施例７： 実施例６に記載した溶液を２−クロロチオキサントン（
ｏ、ｏ５ｙ　）　ｆ用いて処理し１次いで銅被覆積層板
に用いる。溶媒を蒸発させた後、８μｍの厚みの層が銅
の表面に残る・このＦ：ｉ’ｉ７５αの距離で５０００
Ｗの金属ノ・ロゲン化物ランプを使用して１０秒秒間側
全通して照射する。

１．１．１−トリクロロエタンで現像すると明瞭な、光
沢のある画像が得られる。

実施例８： ビス（４−イングロビルフェニル）ヨードシルヘキサフ
ルオロホスフェ−Ｆ　（００３＆　）　−樹脂Ｊ（１，
ｏ、９）およびＴ−ブチロラクトン（ｏ、ｏ３ｙ）を使
用して、実施例１の方法を繰り返す。得られる塗膜は１
秒の照射の後非粘着性となる。

実施例９： 樹脂ＩＩ　（５０ｇ）、樹脂ＸＩ（５０ｇ）、ビス（４
−（フルオロフェニル）ヨードシルヘキサフルオロホス
フェート（０，３ｇ　）およびアセトン（０，３，９）
の混合物をブリキ板上に噴霧して８μｍの厚みの塗膜と
する。この塗膜を２０ＣＩｒＬの距離で８０ＷｈＬＯ中
圧水銀アークランプを使用して照射すると５秒後に非粘
性の塗膜を得る。

実施例１０： 樹脂ＸＩＩ　ｈ　ｏｏｙ）およびジフェニルヨードシル
テトラクロロフェレート（３ｇ）ｙ、Ｈ混合し１次いで
ブリキ板の上に塗布して６な己し８μｍの厚みの塗膜全
行る。この塗Ｍを２０（ｍの距離でａ　ｏ　ｗ／ｃＴＬ
の中圧水銀アークランプを使用して照射すると、７秒後
に非粘性のフィルムを得る・。

実施例１１： テトラクロロフェレートを等重量のジフェニルヨードシ
ル４−トルエンスルホネ−）Ｋよって置き代えて、実施
例１０を繰シ返す。８秒後に粘着性のフィルムが得られ
る６゜ 実施例１２： テトラクロロフェレートを等重量のビス（４−メチルフ
ェニル）ヨードジルクロライドで置き代えて、実施例１
０金繰り返す。５秒後に非粘着性のフィルムが得られる
。

実施例１ろ： 樹脂ＸＩＩＩ（９７ｇ）およびジフェニルヨードシルへ
キサフルオロホスフェート（３，９）　’！ｉ［砕り。

次いで２１０μｍの網目の大きさを有するくシラ通過さ
せる。得られる粉末を供給される銅被覆積層材上に噴霧
し１次いでこの積層材を３分間１００℃に加熱すると、
粉末塗装物が溶融して約５０μｍの厚みの層となる。次
いでこの層は７５αの距離で５０００Ｗの金屑ハロゲン
化物ランプ全使用して３分間陰画全通して照射される。

１．１．１−）リクロロエタンを用いて現像すると良好
で明瞭な画像を得る。

実施例１４： 樹脂ＸＩＩ（１００，９）およびジフェニルヨードシル
ホスフェｈ（３ｙ）の混合物をブリキ板上に４ないし６
μｍの厚みに塗布する。２ｏｃＴＬの距離で８０η偽の
中圧ランプを使用して塗膜を照射すると３０秒後に非粘
着性塗Ｍ　”ｔ　（！る。

実施例１５： 樹脂ＸＩＩ（１００，９）およびジフェニルヨードシル
スルフニー）　（３，ｆ）の混合物をブリキ板上に塗布
して６μｍ厚みの層を得る。実施例１４における場合と
同じ方法で３５秒間照射を行うと、非粘着性の塗膜を生
ずる。

実施例１６： 樹脂ｒ（ｉｏｏ重量部）、アセトン（３重量部）および
ビス（３−ニトロフェニル）ヨードシルヘキサフルオロ
ホスフェート（３重量部）の混合物をブリキ板上に６な
いし８μｍの厚みに塗布する。２０ｃＩＩＬの距離で８
０　ｗ／ｃｍの中圧水銀ランプを使用して１０秒間照射
すると非粘着性の塗膜を生ずる。

実施例ｊノフ： 樹、脂Ｉ（１０ｇ）、ジフェニルヨードシルヘキサフル
オロアンチモネート（０，３，９）およびアセトン（０
，１５ｍ１）ｆ使用して、実施例１の方法を繰シ返す。

１２秒の照射の後、非粘着性の表面が得られる。

特許出願人　チバーガイギーアクチェンゲゼルシャフト
第１頁の続き 優先権主張　＠１９８３年６月１０日■イギリス（ＧＢ
）■８３１５９２６

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　カチオン重合性素材の少なくとも一沖と光重
   合開始剤として次式Ｖ： 〔式中、 Ｒ９およびＲ”は同一または異なっても良く、各々炭素
   原子４個ないし２５個を含む一価の芳香族基を表わし、 Ｘは１．２または５を表わし、そして ２　はプロトン酸のＸ−価のアニオンを表わす・〕で表
   わされるジアリールヨードシル塩の少なくとも一種とよ
   りなる光重合性組成物。
2. （２）上記式Ｖにおいで、基ＲＱおよびＲ”が所望によ
   りｉｆ、（換されたチェニル、フリル、ピリジル、ピラ
   ゾリル、アントリル、フエナントリル、フルオレニル、
   フェニルまたはナフチル基を表わすか、または次式■： 〔式中、Ｙｌは炭素−炭素結合、エーテル酸素原子また
   は次式：　−ＣＨ２−または−Ｃ（ＣＨｓ　）ｔ−で表
   わされる基を表わす。〕で表わされる基を表わす特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）上記式Ｖにおいて、基Ｒ９およびＲＩｏが炭素原
   子１個ないし４個を含むアルキルまたはアルコキシ基、
   ニトロ基またはハロゲン原子にて置換されている特許請
   求の範囲第１項または第２項記載の組成物。
4. （４）　　アニオ／２　が有機カルボン酸、有機スルホ
   ン酸Ｙ−８Ｏ，Ｈ（式中、Ｙは脂肪族、芳香族または脂
   肪族置換芳香族基を表わ［７、これらのいずＶ−もハロ
   ゲン原子１個またはそれより以上により置換されていて
   もよい）、または無機酸より誘導される特許請求の範囲
   第１項ないし第３項のいずれか１項記載の組成物。
5. （５）　　アニオン２　がアセテート、トリフルオロア
   セテート、メタンスルホネート、ベンゼンスルホネート
   、トルエン−ｐ−スルホネ−）、トリフルオロメタンス
   ルホネート、フロリド、クロリド、プロミド、ヨーデー
   ト、ベルクロレート、ニトレート、スルフェート、ヒド
   ロジエンスルフェート、ホスフェート、ヒドロジエンホ
   スフェートまたはペンタフルオロヒドロキソアンチモネ
   ート、または次式：ＭＱｗ（式中、 Ｍは金属またはメタロイドの原子を表わし、Ｑはハロゲ
   ン原子を表わし、そして Ｗは４ないし６の整数でＭの原子価より１大きい数を表
   わす。）で表わされるアニオンを表わす特許請求の範囲
   第４項記載の組成物。
6. （６）　　７＝、ｔンｚ　がヘキサフルオロアンチモネ
   ート、ヘキサクロロアンチモネート、ヘキサフルオロア
   ルセネート、ペンタクロロビスマセート、テトラクロロ
   フェレート、ヘキサクロロスタネート、テトラフルオロ
   ボレートまタハヘキサフルオロホスフェートを表わス特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。
7. （７）　　カチオン重合性素材が１．２−モノエポキシ
   ドまたはエポキシド樹脂であり、そしてジアリールヨー
   ドシル塩が金属ハロゲニドまたはメタロイドハロゲニド
   アニオンを有する特許請求の範囲第１項ないし第６項の
   いずれか１項記載の組成物。
8. （８）　　カチオン重合性素材がアミノプラストまたは
   フェノプラストであり、そしてジアリールヨードシル塩
   がアセテート、トリフルオロアセテート、メタンスルホ
   ネート、ベンゼンスルホネ−）、）ルエンーｐ−スルホ
   ネート、トリフルオロメタンスルホネート、フロリド、
   クロリド、プロミド、ヨーデート、ペルクロＶ−）、ニ
   トレート、スルフェート、ヒドロジエンスルフェート、
   ホスフェ−）ｔ＊Ｕヒドロジエンホスフェートである特
   許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか１項記載の
   組成物。
9. （９）　　式Ｖで表わされるジアリールヨードシル塩を
   、カチオン重合性素材の重量に基づいて算出して０，０
   １係ないし１０係含む特許請求の範囲第１項ないし第８
   項のいずれか１項記載の組成物。 ００　　カチオン重合性素材がエポキシド樹脂剤たはフ
   ェノプラストであり、組成物がまたエポキシド樹脂また
   はフェノプラストに対する潜熱硬化剤の硬化量をも含む
   特許ル’ｌ’４求の範囲第７頭ないし第９項のいずれか
   １項記載の組成物０ ０１）　　カチオン重合性素材の少なくとも一抽と光重
   合開始剤として次式Ｖ： 〔式中、 Ｒ９およびＲ”は同一または異なっても良く、各々炭素
   原子４個ないし２５個を含む一価の芳香族基を表わし、 Ｘは１．２または３を表わし、そして ｚＸ−はプロトン酸のＸ−価のアニオンを表わす。〕で
   表わされるジアリールヨードシル塩の少なくとも一秤と
   よりなる光重合性組成物を、該組成物の重合又は架橋を
   行わしめる波長の輻射綜に付すことを特徴とする、重合
   又は架橋した素材の製造方法０ ＠　組成物が、そのカチオン重合性素材力；エポキシド
   樹脂またはフェノプラストであり、そしてまたエポキシ
   ド樹脂またはフェノプラストに対する潜熱硬化剤の硬化
   量を含む組成物であり、そしてエポキシド樹脂またはフ
   ェノプラストを架橋するために照射生成物を加熱する特
   許請求の範囲第１１項記載の方法。