JPS5998027A - Ｐ、ｐ′−ビフエノ−ルの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＰ　、　Ｐ’−ビフェノール（４、（’−ジヒ
トロギシヒフェニル）の精製法に関する。

Ｐ　、　Ｐ’−ビフェノールは耐熱性を有する合成樹脂
原料として、近年注目を集めている物質であり、該合成
樹脂の物性を十分に生かすために特に高純度のものが求
められている。

しかし、Ｐ　、　Ｐ’−ビフェノールは常温で固体であ
り、その融解物の沸点が高いため蒸留操作によって精製
することは殆んど不可能であり、１だ、適当な溶媒が見
当らないため再結晶法による精製も困難であり、前記合
成樹脂原料（（適した高純度のＰ、Ｐ′−ビフェノール
を得ることは実用上程々の障害があった。

Ｐ、ｖ−ビフェノールの装造法としては、一般ｔｃａ）
　　ビフェニルをスルボン化してアルカリ溶融する方法
、ｂ）ビフェニルを臭素化して加水分解する方法、ｃ）
２．６−ジーｔ−ブチルフェノールを酸化カップリング
して、３．３’、５．５’−テトラ−ｔ−ブチルジフェ
ノキノンとし、これを還元して３．３’、５．５’−テ
）・シーｔ−ブチルビフェノールを得、次いで脱ブチル
する方法、ｄ）Ｐ−クロロフェノールを脱ハロゲン二量
化する方法等が知られており、製造法によって副生物の
種類も異なる。通常ａ）又はｂ）の方法ではモノヒドロ
キシビフェニルの除去が難しく、その共存は高分子量の
ポリマーを得るのに障害となる。また、反応によっても
副生ずるが、それ以外にもＰ、Ｐ”ビフェノールは長期
間空気中に放置すると一部酸化されてジフェノキノンと
なり、このものは少量でも着色が著しく、しかも分離除
去が極めて難しいため、純白色の高純度のＰ、Ｐ’−ビ
フェノールを得ることは容易ではない。

本発明者らはかかる現状に＠み、Ｐ　、　Ｐ′−ビワエ
ノールの精製法について種々検討を重ねた結果本発明の
方法を完成するに至った。

即ち、本発明は不純物を含むＰ　、Ｐ’−ビフェノール
を脂肪族低級アルコール若しくはケトン類又は環状エー
テル類に溶解し、必要に応じて不溶解物を涙去した後、
該溶液にトルエン、キシレン、エチルベンゼン又はｔ−
ブチルトルエンを加え、得られた溶液を蒸留して上記ア
ルコール若しくはケトン類又Ｉｒｉ環状エーテルの大部
分を留去して、Ｐ　、Ｐ’−ビフェノールを析出せしめ
これを分離することを特徴とするＰ　、　Ｐ’−ビフェ
ノールの精製法を提供せんとするものである。

以下、本発明の方法について更に詳しく説明する。

不純物を含むＰ　、　Ｐ’−ビフェノールを溶解すべき
脂肪族低級アルコール若しくはケトン類又は環状エーテ
ル類としては具体的には、例えば、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、フタノール、アセトン、メチルエ
チルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルをトン
、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられ、これ
らの溶媒は単−或いは２種以上の混合物で用いられる。

使用量については溶媒の種類や、溶解温度（圧力）によ
ってＰ　、Ｐ’−ビフェノールの溶解度が異なるため一
律には規定し得ないが、一般に常圧にて溶媒の沸点近く
での溶解を考えた場合、目安量としてＰ　、　Ｐ’−ビ
フェノール１重量部に対し溶解能の低いものでは略３０
重量部以上、溶解能の高いものでは略、５重量部以上が
適当であ゛る。勿論、加圧系にしてより高い温度にて溶
解する場合にはこれより少量にても溶解可能である。

Ｐ　、　Ｐ’−ビフェノールを溶解した液中に不溶解物
が混在するときはこれを沢去し１、また、着色が著しい
ときは、必要にｊ心して活性炭やその他の吸着剤等にて
処理することが好ましい。

本発明の方法に於いては、上記の如くして得られた溶ｎ
ｌ　ｌ、τトルエン、キシレン、エチルベンゼンてｐ、
ｐ’−ビフェノールが析出せしめられるが、この場合、
Ｐ、Ｐ′−ビフェノールの溶液にトルエン等を加えず、
ただ単に溶媒を留去、濃縮してＰ、Ｐ′−ビフェノール
を晶出する方法では、微量の不純物が除去されず、充分
なる精製効果は得られない。

トルエン等の添加量については必ずしも厳密な制限はな
いが、少くとも溶解したｐ、ｐ’−ビフェノールの５重
量倍以上は必要であり、また、添加したトルエン等と前
記メタノール等の溶媒が共沸する場合には、それによる
減少分を考慮する必要がある。蒸留による溶媒の留去は
完全である必要はないが、液中に溶解しているＰ、ｙ−
ビフェノールの大部分を析出させるべく操作することが
望ましい。

カくて得うしたｐ、ｐ’−ビフェノールはモノヒドロキ
シビフェニル、Ｐ、Ｐ′−ジフェノキノンを実質的に含
まず極めて高純度のものであるため、前述の耐熱性合成
樹脂原料等として最適である。

次に実施例をあげて本発明を説明するがこれに限定され
るものでない。

実施例、１ ピンク色のＰ、Ｐ′−ビフェノール粗製品５６３゜４ｇ
（純度８６．７ｗｔ％）を窒素気流下メタノール２４０
０９に加熱溶解し沢過により不溶不純物を除いた。この
溶液にトルエン４５００ｇを３０分間かけて滴下し、次
にメタノール−トルエン共沸物３５００ｇを留去した。

析出した結晶をｒ過により回収し乾燥することにより、
白色のＰ、Ｉ）／−ビフェノールの精製品４８４．４．
９（純度９９９ｗｔ％以上回収率は最初のＰ、Ｐ′−ビ
フェノールを基準にして９９２％）を得た。

実施例　２ 黄色のｐ、ｐ’−ビフェノール粗製品３４８ｇ（純度８
７．２ｗｔ％）を窒素気流下実施例１で留去したメタノ
ール−トルエン共沸物に加圧加熱溶解し沢過により不溶
不純物を除いたのちトルエン３０００９を２０分間がけ
て滴下した。

次にメタノール−トルエン共沸物を３５ｏｏ、！ｌｉ′
留去した。析出した結晶を沢過により回収し、乾燥する
ことにより白色のｐ、ｐ’−ビフェノールｚ９ｓ９ｇ（
純度９９．９ｗｔ％以」二面収率ｉｌ−を最初）ｐ、ｐ
’−ヒフエノールを基準にして９８５％）を得た。

実施例　３ 上包のＰ　、　Ｐ’−ビフェノール５５０．７１Ｃ純度
８２．３ｗｔ％）と活性炭１００．９にメタノール２４
００ｇを加えて、窒素気流下で３０分間カ０熱還流して
ｐ、ｐ’−ビフェノールを完全に溶解した。ｆ過により
活性炭と不溶不純物を除いたのち、トルエン４５００　
ｇ　ヲ加えた。次にメタノール−トルエン共沸物を３５
０３９留去し析出した結晶を沢過により回収し、乾燥す
ることにより、白色のＰ、Ｉ）／−ビフェノール　４２
９．ｏ、９（純度９９．５ｗｔ饅　回収率は最初のｐ、
ｐ’−ビフェノールを基準にして９４２係）を得た。

実施例　４ 黄色のｐ、Ｐ／−ビフェノール粗製品２０３ｇ（純度８
３．２ｗｔ％）を窒素気流下、Ｌ−ブタノール１３００
５に加熱溶解し、沢過により不溶不純物を除いた。この
溶液にトルエン２００１７を加えた。精留塔をつけて、
ｔ−ブタノールだけを完全１で留去して、析出した結晶
を沢過により回収し、乾燥することにより、白色のＰ　
、Ｐ’−ビフェノール１６５．９（純度９９．９ｗｔ％
以上、回収率は前と同様の定着で９７．７％）を得た。

実施例　５ 黄色のＰ、］）］／−ビフェノール粗製品２１６ｇ純度
８３．２ｗｔ％）を窒素気流下、アセトン］−５００ｇ
に加熱溶解し沢過により不溶不純物を除いた。

この溶液にＯ−キシレン２００Ｊ９を加えアセトンを完
全に留去して析出した結晶を沢過により回収し、乾燥す
ることにより、白色のｐ、ｐ’フェノール１７２ｇ（純
度９９．９ｗｔ似」−１回収率は同様に９５７係）を得
た。

実施例　６ 黄色のｐ、ｐ’−ビフェノール粗製品１００ｇ（純度８
３．２ｗｔ％）を窒素気流下テトラヒドロフラン１００
０ｇに加熱溶解し、トルエン２００（Ｎ７を加えた。

次に蒸留操作により１５００９留出させ、析出した結晶
を１過により回収し、乾燥することにより、白色のｐ、
ｐ’−ビフェノール８０．６．９（純度９９．８ｗｔ％
、回収率は同様に９６９％）を得た。

実施例　７ 上と全く同様にして、Ｐ、′Ｐ′−ビフェノール精製品
１ｏｏ、９（純度８３２係）ジオキサン１０００　ｇ、
０−キシレン２０００．１９から、白色のＰ。

Ｖ−ヒフエノール７９７ｇ（純度９９．９ｗｔ％以上、
回収率は同様に９５．８％）を得た。

比較例　１ 黄色のＰ、Ｆ）／−ビフェノール粗製品１００ｇ（純度
８３．２ｗｔ％）を窒素気流下、メタノール６０ｏ　、
Ｈに加熱溶解した後、徐々に冷却し、０℃にて結晶を析
出させた。析出した結晶をＯ’Ｃ）、にて沢過し、淡黄
色のＰ、Ｐ′−ビフェノール６１．６．９（純度９５．
８ｗｔ％　回収率７０，９係）を得た。純度は多少改善
されたが着色は再結晶後もみられた。

比較例　２ 黄色のＰ、Ｐ／−ビフェノール粗製品１００．９（純度
８３．２％）を窒素気流下メタノール６００Ｉに加熱溶
解し、水３００ｇを加え、メタノール３ｏｏｇを留去し
た。析出した結晶を沢過により回収したカー結晶は非常
に微細になり、沢過速度は著しく遅くなった。このもの
を乾燥したが、黄色のＰ　、　Ｐ’−ビフェノール９ｏ
６．！７（純度８９，７％）が得られたにすぎない。

特許出願人　昭和電工株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不純物を含’ｂＰ、Ｐ’−ビフ、エノールを脂肪族低級
   アルコール若しくはケトン類又は環状エーテル類に溶解
   し、必要に応じて不溶解物をｆ去した後Ｂ溶液１ｃ　）
   ルエン、キシレン、エチルベンゼン又ヲ留去してＰ　、
   　Ｐ’−ビフェノールを析出せしめ、これを分離するこ
   とを特徴とするＰ　、　Ｐ’−ビフェノールの精製法、