JPS5993782A - ２価金属フツ化ハロゲン化酸化物「けい」光体 - Google Patents
２価金属フツ化ハロゲン化酸化物「けい」光体Info
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- JPS5993782A JPS5993782A JP57201145A JP20114582A JPS5993782A JP S5993782 A JPS5993782 A JP S5993782A JP 57201145 A JP57201145 A JP 57201145A JP 20114582 A JP20114582 A JP 20114582A JP S5993782 A JPS5993782 A JP S5993782A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はＥｕで活性化した２価金属フン化ノ・ロゲン化
酸化物蛍光体に関する。
酸化物蛍光体に関する。
従来、放射線像を画像として得るのには、銀塩感光材料
からなる乳剤層を有する写真フィルムを使用する。いわ
ゆる写真法が利用されているが、近年鉄資源の枯渇等の
問題から銀塩を使用しないで放射線像を画像化する方法
が望まれるようになった。
からなる乳剤層を有する写真フィルムを使用する。いわ
ゆる写真法が利用されているが、近年鉄資源の枯渇等の
問題から銀塩を使用しないで放射線像を画像化する方法
が望まれるようになった。
ところである種の蛍光体はその蛍光体にＸｆＫＡ、電子
線、紫外線等の放射線を吸収せしめた後、可視光線或い
は赤外線を照射すると発光を示す。この現象は輝 とよ
ばれ、この輝尽性蛍光体を使用する放射線像変換方法が
知られている。（米国特許第３．８５９，５２７号明細
書）この方法は輝尽性蛍光体からなる蛍光体層を有する
放射線像変換パネルを利用するもので、該パネルの蛍光
体層に被写体を透過した放射線像を吸収せしめ、しかる
後蛍光体層を可視光線あるいは赤外線で励起して輝尽性
蛍光体が蓄積した放射線エネルギーを蛍光として放出さ
せ、これをフォトマル等のディテクターで、ｌｔ気信号
にかえデータ処理することによって情報開の多い被写体
の放射線像を得るものである。
線、紫外線等の放射線を吸収せしめた後、可視光線或い
は赤外線を照射すると発光を示す。この現象は輝 とよ
ばれ、この輝尽性蛍光体を使用する放射線像変換方法が
知られている。（米国特許第３．８５９，５２７号明細
書）この方法は輝尽性蛍光体からなる蛍光体層を有する
放射線像変換パネルを利用するもので、該パネルの蛍光
体層に被写体を透過した放射線像を吸収せしめ、しかる
後蛍光体層を可視光線あるいは赤外線で励起して輝尽性
蛍光体が蓄積した放射線エネルギーを蛍光として放出さ
せ、これをフォトマル等のディテクターで、ｌｔ気信号
にかえデータ処理することによって情報開の多い被写体
の放射線像を得るものである。
この放射線像変換方法を実用するにあたっては被写体が
人間である場合が多く、従って被写体の被曝；１１をで
きるだけ軽減させることが必要とされる。このような観
点から放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体と
しては、輝尽の発光強度がより高いものが要望されてい
る。
人間である場合が多く、従って被写体の被曝；１１をで
きるだけ軽減させることが必要とされる。このような観
点から放射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体と
しては、輝尽の発光強度がより高いものが要望されてい
る。
この＋ｌ；１７尽性を示す蛍光体としてユーロピラム付
活２価金属フン化ノ・ロゲン化物蛍光体は、例えば４’
！ｒ公昭５１ ２８５９１号公報、特開昭５５−１２１
４３号公報、ｉ１キ開昭５５−１２１４５号公報等に開
示されている。上述のように輝尽性蛍光体を放射線像変
向パネルに使用するに際してはより高輝度の輝尽発光を
示すル１（尽性蛍九体が望まれるところから上記ユーロ
ビラム付活２価金属フッ化）・ロゲン化物蛍光体よりも
高輝度の輝尽発光する蛍光体が望まれている。
活２価金属フン化ノ・ロゲン化物蛍光体は、例えば４’
！ｒ公昭５１ ２８５９１号公報、特開昭５５−１２１
４３号公報、ｉ１キ開昭５５−１２１４５号公報等に開
示されている。上述のように輝尽性蛍光体を放射線像変
向パネルに使用するに際してはより高輝度の輝尽発光を
示すル１（尽性蛍九体が望まれるところから上記ユーロ
ビラム付活２価金属フッ化）・ロゲン化物蛍光体よりも
高輝度の輝尽発光する蛍光体が望まれている。
従って本発明は上記従来のＥｕ付活２価金属フン化ハロ
ゲン化物蛍光体よりも高輝度の輝尽発光を示す蛍光体を
提供することを目的とするものである。
ゲン化物蛍光体よりも高輝度の輝尽発光を示す蛍光体を
提供することを目的とするものである。
〔発明の概要」
本発明者等は上記目的を達成するために上記蛍光体につ
いて種々の実験を行カってきだ結果、ＯＩＪ記公知蛍光
体母体の陰イオンを構成するＦ、Ｘの一部を酸素で置換
することにより、輝尽による発光輝度を著しく向上させ
ることができることを見出し本発明に到った。
いて種々の実験を行カってきだ結果、ＯＩＪ記公知蛍光
体母体の陰イオンを構成するＦ、Ｘの一部を酸素で置換
することにより、輝尽による発光輝度を著しく向上させ
ることができることを見出し本発明に到った。
本発明の２価金属ソツ化）・ロゲン化酸化物蛍光体は組
成式が （Ｂａｔ−ｘ−ｙＭｘＥｕｙ ）（ＦＸ）ｔ−１ｏｚ
（ただし、ＭはＢｅ 、Ｍｇ 、 Ｃａ 、 Ｓｒ 、
Ｚｕ およびＣ（１のうちの少なく共１種、ＸばＣ
４１３ｒ 、 Ｉのうちの少なく共１種、Ｘ、ｙおよび
２ば０≦Ｘ≦０．５゜１０ ’≦ｙ≦１０’ 、１０
’＝＜、ｚ≦１０−１なる条件を満たす数である） で表わされるものである。
成式が （Ｂａｔ−ｘ−ｙＭｘＥｕｙ ）（ＦＸ）ｔ−１ｏｚ
（ただし、ＭはＢｅ 、Ｍｇ 、 Ｃａ 、 Ｓｒ 、
Ｚｕ およびＣ（１のうちの少なく共１種、ＸばＣ
４１３ｒ 、 Ｉのうちの少なく共１種、Ｘ、ｙおよび
２ば０≦Ｘ≦０．５゜１０ ’≦ｙ≦１０’ 、１０
’＝＜、ｚ≦１０−１なる条件を満たす数である） で表わされるものである。
本発明の蛍）°０体はＸ線、電子線、紫外線等の放射線
を照射し吸収せしめた後、４５０〜８００ ｎｍの波長
の光で励起すると従来のＥＬＩ付活２価金属フッ化ハロ
ゲン化物蛍光体よりも著しく高輝度の輝尽発光を示すう
従って、本発明の蛍光体からなる蛍光体層を有する放射
線像変換パネルは、従来の１８１１付活２価金属フッ化
ハロゲン化物蛍光体の放射線像変換パイ・ルよりも著し
く高感度である。輝尽発光輝度の点から上記本発明の蛍
光体の組成式のより好ましいＸ、ｙ訃よびｚｌの範囲ば
０≦Ｘ≦０．３１０’＝くｙ≦１０”、１０’≦２≦３
Ｘ１０−２である。また本発明の′・］］Ｖ光体１ｌ−
１：Ｘ線、電子線、紫外の励起によって高輝度の近紫外
乃至青色光を示す。さらに本発明の蛍光体はＸ線、′１
…子線、紫外線等の放射線を照射し吸収せしめた後加熱
すると熱発光を示す。
を照射し吸収せしめた後、４５０〜８００ ｎｍの波長
の光で励起すると従来のＥＬＩ付活２価金属フッ化ハロ
ゲン化物蛍光体よりも著しく高輝度の輝尽発光を示すう
従って、本発明の蛍光体からなる蛍光体層を有する放射
線像変換パネルは、従来の１８１１付活２価金属フッ化
ハロゲン化物蛍光体の放射線像変換パイ・ルよりも著し
く高感度である。輝尽発光輝度の点から上記本発明の蛍
光体の組成式のより好ましいＸ、ｙ訃よびｚｌの範囲ば
０≦Ｘ≦０．３１０’＝くｙ≦１０”、１０’≦２≦３
Ｘ１０−２である。また本発明の′・］］Ｖ光体１ｌ−
１：Ｘ線、電子線、紫外の励起によって高輝度の近紫外
乃至青色光を示す。さらに本発明の蛍光体はＸ線、′１
…子線、紫外線等の放射線を照射し吸収せしめた後加熱
すると熱発光を示す。
本発明の″・［ｒ光体は、以下に述べる方法によって製
造される。
造される。
蛍光体原料としては、Ｂａ等２価金属と付活剤のＥｕ
のフッ化物、）・ロゲン化物及び酸化物（又は焼成に
より酸化物となる炭酸化物、シュー酸化物。
のフッ化物、）・ロゲン化物及び酸化物（又は焼成に
より酸化物となる炭酸化物、シュー酸化物。
硝酸化物）を用いる。
上記各蛍光体原料を化学量論的に
（Ｂａ １−）（−ｙｌＶＩｘＥｕｙ ） （ＦＸ）１
−２ Ｏ２（ただしＭばＢｅ 、Ｍｇ 、 Ｃａ 、
Ｓｒ 、 Ｚｕ Ｌ・よびＣｄのうちの少なく共１種
、Ｘｔｊ：Ｃｄ、Ｂｒ、Ｉのうちの少なく共１種、ｘ、
ｙおよびｚｌは、０≦ｘ≦０．５゜１０−６≦ｙ≦１０
’、１０６≦２≦ｌ０−１なる条件を満たす数である。
−２ Ｏ２（ただしＭばＢｅ 、Ｍｇ 、 Ｃａ 、
Ｓｒ 、 Ｚｕ Ｌ・よびＣｄのうちの少なく共１種
、Ｘｔｊ：Ｃｄ、Ｂｒ、Ｉのうちの少なく共１種、ｘ、
ｙおよびｚｌは、０≦ｘ≦０．５゜１０−６≦ｙ≦１０
’、１０６≦２≦ｌ０−１なる条件を満たす数である。
）
なる温合組成式となるように秤吐し、ボールミル、ミキ
サーミル等を用いて充分にン１Ｌ合する。
サーミル等を用いて充分にン１Ｌ合する。
次に上記混合物をアルミナルツボ、石英ルツＨイ等の耐
熱性容器に充填して一気炉中で焼成を行なう。焼成温度
は６００〜１０００°０が適当であり、好ましくは７０
０〜９５０°Ｃである。焼成時間は原料混合物の充ＪＩ
Ａ圀・、焼成温度等によって異なるカニ、一般には１〜
６時間が適当である。焼成は中性乃全弱還元〆囲気のＮ
２中、フォーミングガス中で行なう。な訃上記焼成条件
で一度焼成した後、同−筆件で再焼成を行なえば得られ
る蛍光体の全光輝１現をさらに高めることができる。焼
成後得られるｔ３：９成物を粉砕Ｌ、その後洗浄、乾燥
篩別等の蛍光体製造の一般に採用されている各種操作を
行なって本発明の【−１７光体を得る。
熱性容器に充填して一気炉中で焼成を行なう。焼成温度
は６００〜１０００°０が適当であり、好ましくは７０
０〜９５０°Ｃである。焼成時間は原料混合物の充ＪＩ
Ａ圀・、焼成温度等によって異なるカニ、一般には１〜
６時間が適当である。焼成は中性乃全弱還元〆囲気のＮ
２中、フォーミングガス中で行なう。な訃上記焼成条件
で一度焼成した後、同−筆件で再焼成を行なえば得られ
る蛍光体の全光輝１現をさらに高めることができる。焼
成後得られるｔ３：９成物を粉砕Ｌ、その後洗浄、乾燥
篩別等の蛍光体製造の一般に採用されている各種操作を
行なって本発明の【−１７光体を得る。
ｊＢ １図は本発明の（ＢａＯ，９１＋９７ Ｅ＋Ｊ
０．０００３ ）（ＦＩ３ｒ）Ｊｏ、ｏｏｓ 、蛍光
体の２５３７ ｎｍの紫外線で励起したときの発光スペ
クトルを例示するものである。第１図から明きらかなよ
うに本発明のＥｕ付付活２金金９１フッ化ハロゲン化酸
化物蛍光体は、従来のＥｕ付付活２金金鳴フッ化ハロゲ
ン化物蛍光体と同様におよそ３９ （ｌ ｎｍに発光ス
ペクトルのピークを有する近紫外乃至青色の発光を示す
。なお本発明の蛍光体をＸ＋１４ｒｌ ＋ ”ｒ１５＋
子線で励起した時及び、赤外線照射によるル１（原発光
のスペクトルも第１図とほぼ同様であつブこ。本発明の
蛍光体はその組成が上記組成式の範囲内で変化しても発
光スペクトルはほとんど変化せず、いずれの蛍光体もお
よそ３９０ ｎｍに発光スペクトルのピークを有する近
紫外乃至青色の輝尽発光および瞬時発光を示す。
０．０００３ ）（ＦＩ３ｒ）Ｊｏ、ｏｏｓ 、蛍光
体の２５３７ ｎｍの紫外線で励起したときの発光スペ
クトルを例示するものである。第１図から明きらかなよ
うに本発明のＥｕ付付活２金金９１フッ化ハロゲン化酸
化物蛍光体は、従来のＥｕ付付活２金金鳴フッ化ハロゲ
ン化物蛍光体と同様におよそ３９ （ｌ ｎｍに発光ス
ペクトルのピークを有する近紫外乃至青色の発光を示す
。なお本発明の蛍光体をＸ＋１４ｒｌ ＋ ”ｒ１５＋
子線で励起した時及び、赤外線照射によるル１（原発光
のスペクトルも第１図とほぼ同様であつブこ。本発明の
蛍光体はその組成が上記組成式の範囲内で変化しても発
光スペクトルはほとんど変化せず、いずれの蛍光体もお
よそ３９０ ｎｍに発光スペクトルのピークを有する近
紫外乃至青色の輝尽発光および瞬時発光を示す。
第２図は本発明の蛍光体の１つで（ＢａＯ１９９９７Ｅ
ｔ＋（４ｏｏｏｚ ） （ＦＢｒ）１−ｙ、ｏｙ、に
ツイテ（Ｄ ｌｌ’ｔ Ｒｉｔ （ｚｌｉ ）と、この
蛍光体に１００ＫＶｐのＸ１腺を照射後６３０ ｎｍの
光で励起して輝尽を起こさせた時の発光輝度との関係を
示すグラフである。第２図においてメ・Ｖ尽の発光輝度
を示す縦１１１１は従来の（ＩＪａｏ、９９ｉ＋ｙＥｕ
ｏ、ｏｏｏ３）ＦＢｒ蛍光体の：輝尽の発光輝度を１０
０とするノ：１１対値で示されている。第２１図から明
らかなようｆｃＥｕ付活−・が−・定である場合２直が
ｔｏ−６＜、ｚ≦ １０−１の範囲にある場合に従来の
ｌ３ａ０．９９９７ ＥＬ’０．００３１”Ｂｒ蛍光体
より高輝度の輝 発光を示し、 １０４ ｚ＝３Ｘ１０
の範囲がより好ましい。
ｔ＋（４ｏｏｏｚ ） （ＦＢｒ）１−ｙ、ｏｙ、に
ツイテ（Ｄ ｌｌ’ｔ Ｒｉｔ （ｚｌｉ ）と、この
蛍光体に１００ＫＶｐのＸ１腺を照射後６３０ ｎｍの
光で励起して輝尽を起こさせた時の発光輝度との関係を
示すグラフである。第２図においてメ・Ｖ尽の発光輝度
を示す縦１１１１は従来の（ＩＪａｏ、９９ｉ＋ｙＥｕ
ｏ、ｏｏｏ３）ＦＢｒ蛍光体の：輝尽の発光輝度を１０
０とするノ：１１対値で示されている。第２１図から明
らかなようｆｃＥｕ付活−・が−・定である場合２直が
ｔｏ−６＜、ｚ≦ １０−１の範囲にある場合に従来の
ｌ３ａ０．９９９７ ＥＬ’０．００３１”Ｂｒ蛍光体
より高輝度の輝 発光を示し、 １０４ ｚ＝３Ｘ１０
の範囲がより好ましい。
な−１−ｍ’ ２図は（ＢａＯ，ｌ＋９９７ ＥＵＯ，
０Ｏ０３） （Ｆ”）３１’ ｈ −ｚ Ｏｚ蛍光体に
ついてのｚ１直と輝尽の発光Σ・１１度との藺係を示す
グラフであるが、ｙ値が変化し／ζ場合もＺ値と輝尽発
光輝度との関係は第２図とほぼ同様の傾向であることが
確認された。又（ＸＪ体１１１１成が上記組成式の範囲
内で変化してもｚ値とに１ト尽の発光強度との関係は第
２１図とほぼ同様の傾向が確認され／こ。
０Ｏ０３） （Ｆ”）３１’ ｈ −ｚ Ｏｚ蛍光体に
ついてのｚ１直と輝尽の発光Σ・１１度との藺係を示す
グラフであるが、ｙ値が変化し／ζ場合もＺ値と輝尽発
光輝度との関係は第２図とほぼ同様の傾向であることが
確認された。又（ＸＪ体１１１１成が上記組成式の範囲
内で変化してもｚ値とに１ト尽の発光強度との関係は第
２１図とほぼ同様の傾向が確認され／こ。
本発明の２両全嬉フッ化ハロゲン化物１゛竣化物蛍）′
「；体ｖｃ、Ｉ、−けろＪ弘Ｊ付活叶が１０′６未満で
あると全光強１μ−が・吻めて低くなり、又１ｏを越え
ると濃度消光の／こめ輝に低下するので、１ｏ−６≦ｙ
≦１０−１の範囲が適当であるより好まし７くば、１ｏ
−５≦ｙ≦１０−２の・範囲であるっ 又本発明の２価金目フン化ハロゲン化酸化物蛍光体にお
ける１３Ｘ］け他の金属Ｍで組成式からも明きらかなよ
うに一部式換することができるっ置換量Ｘば、０≦Ｘ≦
０．５のけんいが適当であり、Ｘ ＞０．５では、輝度
低下が著しくなる。より好ましいけんいｌ″１．０≦Ｘ
≦０．３である。
「；体ｖｃ、Ｉ、−けろＪ弘Ｊ付活叶が１０′６未満で
あると全光強１μ−が・吻めて低くなり、又１ｏを越え
ると濃度消光の／こめ輝に低下するので、１ｏ−６≦ｙ
≦１０−１の範囲が適当であるより好まし７くば、１ｏ
−５≦ｙ≦１０−２の・範囲であるっ 又本発明の２価金目フン化ハロゲン化酸化物蛍光体にお
ける１３Ｘ］け他の金属Ｍで組成式からも明きらかなよ
うに一部式換することができるっ置換量Ｘば、０≦Ｘ≦
０．５のけんいが適当であり、Ｘ ＞０．５では、輝度
低下が著しくなる。より好ましいけんいｌ″１．０≦Ｘ
≦０．３である。
次に本発明の′・′１″！、光休を放射線像変換パネル
に用いた」場合について説明する。
に用いた」場合について説明する。
この放射腺像変１（・カバネルは上記本発明の２両全（
慣フッ化ハロゲン化酸化物蛍光体からなる蛍光体層を有
する。一般に蛍光体層は蛍光体を適当な結合へり中に分
散することによって形成される。蛍光体層が自己支持性
のものである場合には蛍光体層自体が放射線像変換パネ
ルになりうるが、一般にはシート状の支持体の片面或い
は両ｍＪ上に蛍光体層にル成され放射線像変換パネルと
される。更に通常は蛍光体１〜の表面（蛍光体］脅の支
持体とは反対側のｄｉｒ ）に蛍光体層を物理的しこ或
いケラ：化学的に保護するだめの保護膜が設けられる。
慣フッ化ハロゲン化酸化物蛍光体からなる蛍光体層を有
する。一般に蛍光体層は蛍光体を適当な結合へり中に分
散することによって形成される。蛍光体層が自己支持性
のものである場合には蛍光体層自体が放射線像変換パネ
ルになりうるが、一般にはシート状の支持体の片面或い
は両ｍＪ上に蛍光体層にル成され放射線像変換パネルと
される。更に通常は蛍光体１〜の表面（蛍光体］脅の支
持体とは反対側のｄｉｒ ）に蛍光体層を物理的しこ或
いケラ：化学的に保護するだめの保護膜が設けられる。
又蚤光体ｌ呂と支持体との占ｍ’ Ｉ！：ｔを高めるた
めに蛍光体層と支持体との間に下塗９層が設けられても
よい。
めに蛍光体層と支持体との間に下塗９層が設けられても
よい。
この放射線像変換パネルは一般に以下の様にして製造さ
れる。まず本発明の２価金鋼フン化・・ロゲン化酸化物
蛍光体１重量二部に対して０．Ｏｌ乃至１重量部の結合
剤を混合して蛍９゛自体塗布液を調整して、これを適当
な塗布方法Ｖこよって水平にＩＩ７かれた支持体上に塗
布し、乾燥することによって蛍光体層を形成し、放射線
像変換パネルとする。この場合結合剤としては硝化綿、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン等通常層形成に用い
られる結合／？ｌＩが使用される。支持体としてはプラ
スチックシート、ガラス板、紙、金属板等種々のシート
状材料が用いられつるが、取扱い上、可撓性を有し加工
性がよいものが好ましく、従ってポリエステルフィルＡ
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、セルロースア
セテートフィルム等のプラスチックシートや紙を用いる
のが特に好ましい。
れる。まず本発明の２価金鋼フン化・・ロゲン化酸化物
蛍光体１重量二部に対して０．Ｏｌ乃至１重量部の結合
剤を混合して蛍９゛自体塗布液を調整して、これを適当
な塗布方法Ｖこよって水平にＩＩ７かれた支持体上に塗
布し、乾燥することによって蛍光体層を形成し、放射線
像変換パネルとする。この場合結合剤としては硝化綿、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラー
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン等通常層形成に用い
られる結合／？ｌＩが使用される。支持体としてはプラ
スチックシート、ガラス板、紙、金属板等種々のシート
状材料が用いられつるが、取扱い上、可撓性を有し加工
性がよいものが好ましく、従ってポリエステルフィルＡ
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、セルロースア
セテートフィルム等のプラスチックシートや紙を用いる
のが特に好ましい。
！゛１を光体層の厚さは１０乃至１ｏｏｏμの範囲で用
途に応じ、適宜設定される。
途に応じ、適宜設定される。
更に、放射線像変換パネルの蛍光体層に保護膜を設ける
場合には、上述のようにして塗布された、１ｖ光［２１
（層の一上に、ポリ塩化ビニルポリエチレンテレクタレ
−１・、ポリメタアクリレート、酢酸セルロース等の樹
脂′ｆＫ：適当な溶剤に溶がした塗布液を直１丁； 塗
１’ｌｉ Ｌ、・、・、Ｅ燥させるが、或いばあらがじ
め別像に形成さイア、／ここれらの位（脂から成る透明
膜を上記蛍）′６休ｉＸ′□ｆ Ｍ！４而Ｉ面接着して
保護膜を形成する。なお支持体上に・」５光体層を設け
るに際しては、上述の如く結合剤中に輝尽性蛍光体を分
散してなる塗イ１」液を支持体上に直接塗布して蛍光体
層を形成してもよいし、或いは予じめ別途形成された改
元体層を支持体上に接着してもよい。
場合には、上述のようにして塗布された、１ｖ光［２１
（層の一上に、ポリ塩化ビニルポリエチレンテレクタレ
−１・、ポリメタアクリレート、酢酸セルロース等の樹
脂′ｆＫ：適当な溶剤に溶がした塗布液を直１丁； 塗
１’ｌｉ Ｌ、・、・、Ｅ燥させるが、或いばあらがじ
め別像に形成さイア、／ここれらの位（脂から成る透明
膜を上記蛍）′６休ｉＸ′□ｆ Ｍ！４而Ｉ面接着して
保護膜を形成する。なお支持体上に・」５光体層を設け
るに際しては、上述の如く結合剤中に輝尽性蛍光体を分
散してなる塗イ１」液を支持体上に直接塗布して蛍光体
層を形成してもよいし、或いは予じめ別途形成された改
元体層を支持体上に接着してもよい。
以上説明したように本発明の蛍光体はＸ線、晟子線、紫
外線等の放射線を照射し吸収せしめた後４５０乃至８０
０ 、ｎｍの光で励起すると従来のＥ、付活２価金属フ
ン化ハロゲン化物蛍光体よりも高輝度の輝尽発光を示す
。従って、本発明の蛍光体からなる蛍光膜を有する放射
線像変換パネルは従来のＥＩＪ付活２価金属フッ化ハロ
ゲン化物蛍光体から成る蛍光膜を有する放射線像変換パ
ネルよりも高感度である。
外線等の放射線を照射し吸収せしめた後４５０乃至８０
０ 、ｎｍの光で励起すると従来のＥ、付活２価金属フ
ン化ハロゲン化物蛍光体よりも高輝度の輝尽発光を示す
。従って、本発明の蛍光体からなる蛍光膜を有する放射
線像変換パネルは従来のＥＩＪ付活２価金属フッ化ハロ
ゲン化物蛍光体から成る蛍光膜を有する放射線像変換パ
ネルよりも高感度である。
このように本発明の蛍光体は放射線像変換パネル用蛍光
体として特に有用なものであるが、本発明の蛍光体の用
途はこれに限られるものではない。
体として特に有用なものであるが、本発明の蛍光体の用
途はこれに限られるものではない。
すなわち、本発明の蛍光体はＸ線、電子線、紫外線等で
励起すると高輝度の近紫外乃至青色の瞬時発光を示すの
で、増感紙、陰極線管、蛍光ランプ等にも利用すること
ができる。又本発明の蛍光体はＸ線、電子線、紫外線等
を照射し吸収せしめた後加熱すると高輝度の熱蛍光を示
すので、熱蛍光ｈｒｉＩＲｊ：計等にも利用することが
できる。この様に本発明の工業的利用価値は非常に大き
い。
励起すると高輝度の近紫外乃至青色の瞬時発光を示すの
で、増感紙、陰極線管、蛍光ランプ等にも利用すること
ができる。又本発明の蛍光体はＸ線、電子線、紫外線等
を照射し吸収せしめた後加熱すると高輝度の熱蛍光を示
すので、熱蛍光ｈｒｉＩＲｊ：計等にも利用することが
できる。この様に本発明の工業的利用価値は非常に大き
い。
〔発明の実施例」
次シこ実施例によって本発明を説明する。
ｑ ）ｌ（）例
下記（１）〜ｕ埠に示されるように各蛍光体原料を秤ｉ
任１．、ボールミルを用いて充分に混合して１２種舅の
蛍光に＊原オ；９１混合物を調整した。
任１．、ボールミルを用いて充分に混合して１２種舅の
蛍光に＊原オ；９１混合物を調整した。
ｍ １３ａＩ１１２１モル、ＢａＢｒ２１１２Ｉ（２
０１モＡ／ Ｅｕ２０３０．０００５モル。
０１モＡ／ Ｅｕ２０３０．０００５モル。
（２） １３ａＦ２０．９５モ／ｌ／ 、 ＢｅＦ
２０．０５モ／ｌ／ 、 ＢａＢｒ２ 命２Ｈ２０１モ
ル、１すｕ２０３０．０００５モル（３） ＢａＦ２
０．９９５モル、１３ａＪ３ｒ２＊２Ｈ２００，９９５
モル。
２０．０５モ／ｌ／ 、 ＢａＢｒ２ 命２Ｈ２０１モ
ル、１すｕ２０３０．０００５モル（３） ＢａＦ２
０．９９５モル、１３ａＪ３ｒ２＊２Ｈ２００，９９５
モル。
１３ａＣＯ３０，０１モル、 、１！Ｅｕ２ ｏ３０．
．０． ＯＯ０５モル（４） ＢａＦ２０．９４５
−ｃ−ル、Ｍｇ１ｉ’２０．０５モル、ＢａＢｒ２＊２
Ｈ２００，９９５モ／ｌ／ 、 ＋３ａｃＯ３０，０１
モ／ｌ／、 Ｅｕ２Ｏ３０，０００５モル（５）
ＢａＦｚｏ、９９５モル、ＢａＢｒｚ ・２）Ｌ＋００
゜９９５モル。
．０． ＯＯ０５モル（４） ＢａＦ２０．９４５
−ｃ−ル、Ｍｇ１ｉ’２０．０５モル、ＢａＢｒ２＊２
Ｈ２００，９９５モ／ｌ／ 、 ＋３ａｃＯ３０，０１
モ／ｌ／、 Ｅｕ２Ｏ３０，０００５モル（５）
ＢａＦｚｏ、９９５モル、ＢａＢｒｚ ・２）Ｌ＋００
゜９９５モル。
ＣａＣＯ３０，０１モル、 Ｅｕ２０２ ｏ、ｏ Ｏ０
５モル（６） ＢａＦ２０．９９５モル、Ｂａｌ３ｒ
２ｅ２）Ｉ２００．９９５モル。
５モル（６） ＢａＦ２０．９９５モル、Ｂａｌ３ｒ
２ｅ２）Ｉ２００．９９５モル。
ＳｒＣＯ３０，０１モル、 、１ＤｕＦ３０．００１モ
ル（力 ＢａＦ２０．９４５モ／ｌ／ 、 ＺｎＦ２
０．０５モ／ｌ／ 、 １３ａＢｒ２ ａ ２１−Ｉ２
００．９９５モル、 ＳｒＣＯ３０，０１モル、Ｅｕ２
Ｏ３０，０００５モル（８） ＢａＦｚＯ，９４５
モ＃、ＣｄＦ２０．０５モル、Ｂａｆ３ｒ２−２Ｈ２０
０，９９５モ／Ｉ／ 、 ＢａＣＯ３０，０１モ／ｌ／
、 Ｅｕ２Ｏ３０，０００５モル（９１ＢａＦ、 ｉモ
ル、 １３ａＩ２ｍ ｚＨ２０１モ／ｌ／ 、 Ｅｕ２
０３０．０００５モル （１０１ＢａＦ２１モル、 Ｉ：３ａＣ１２”２ＨｚＯ
］モル、ＨＩＩｚ０３００００５モル Ｑυ ＢａＦ２０．９４５モ／ｌ／ 、 ＳｒＦ、、
０．０５モ／ｌ／ 、 ＢａＣｌ２＊ ２ｌ−Ｉ２００
．９９５モル、 ＢａＣＯ３ｏ、ｏ Ｌモル、 Ｊ’ｒ
ｕＦ３０．００１モルｇ３ ＢａＦ２１モ＃、ＢａＢ
ｒ２＊２Ｈ２００，５モル、ＢａＣ１２ｅ２Ｈｚ００．
５モ／ｌ／ 、 Ｅｕ２０３０次に上記１２種類の蛍光
体原料混合物をそれぞれアルミナルツボにつめて電気炉
に入れ、２チの水素ガスのフォーミングガス中で８５０
’Ｏで３時間焼成した。（（９）は８００°Ｃ） 焼成後、ルツボを電気炉から取り出して空気中で急冷し
た。得られた焼成物を枠砕した後、篩にかけて粒子径を
行え、蛍光体を得た。このようにして製造した１２種類
の蛍光体それぞれＫ １０ （１ＬＶｐ ノＸ 線’ｃ
照射Ｌ ｆｔ （＆、ｌ−Ｉｃ −Ｎｅ ｔ／ −
＠）’ −ノロ ００ ｎｒｎの光で、これらの蛍光体
を励起して輝尽発光強度をｄｏｌｌ定した。その結果、
これらの輝尽蛍光体の輝尽発光輝度は、下表に示される
通り、酸、＋′、を含′＝！、ない同一方１去で製造ｉ
〜だ従来のＥｕ付活フッ化・・ロゲン化物蛍光体より著
しく高かった。
ル（力 ＢａＦ２０．９４５モ／ｌ／ 、 ＺｎＦ２
０．０５モ／ｌ／ 、 １３ａＢｒ２ ａ ２１−Ｉ２
００．９９５モル、 ＳｒＣＯ３０，０１モル、Ｅｕ２
Ｏ３０，０００５モル（８） ＢａＦｚＯ，９４５
モ＃、ＣｄＦ２０．０５モル、Ｂａｆ３ｒ２−２Ｈ２０
０，９９５モ／Ｉ／ 、 ＢａＣＯ３０，０１モ／ｌ／
、 Ｅｕ２Ｏ３０，０００５モル（９１ＢａＦ、 ｉモ
ル、 １３ａＩ２ｍ ｚＨ２０１モ／ｌ／ 、 Ｅｕ２
０３０．０００５モル （１０１ＢａＦ２１モル、 Ｉ：３ａＣ１２”２ＨｚＯ
］モル、ＨＩＩｚ０３００００５モル Ｑυ ＢａＦ２０．９４５モ／ｌ／ 、 ＳｒＦ、、
０．０５モ／ｌ／ 、 ＢａＣｌ２＊ ２ｌ−Ｉ２００
．９９５モル、 ＢａＣＯ３ｏ、ｏ Ｌモル、 Ｊ’ｒ
ｕＦ３０．００１モルｇ３ ＢａＦ２１モ＃、ＢａＢ
ｒ２＊２Ｈ２００，５モル、ＢａＣ１２ｅ２Ｈｚ００．
５モ／ｌ／ 、 Ｅｕ２０３０次に上記１２種類の蛍光
体原料混合物をそれぞれアルミナルツボにつめて電気炉
に入れ、２チの水素ガスのフォーミングガス中で８５０
’Ｏで３時間焼成した。（（９）は８００°Ｃ） 焼成後、ルツボを電気炉から取り出して空気中で急冷し
た。得られた焼成物を枠砕した後、篩にかけて粒子径を
行え、蛍光体を得た。このようにして製造した１２種類
の蛍光体それぞれＫ １０ （１ＬＶｐ ノＸ 線’ｃ
照射Ｌ ｆｔ （＆、ｌ−Ｉｃ −Ｎｅ ｔ／ −
＠）’ −ノロ ００ ｎｒｎの光で、これらの蛍光体
を励起して輝尽発光強度をｄｏｌｌ定した。その結果、
これらの輝尽蛍光体の輝尽発光輝度は、下表に示される
通り、酸、＋′、を含′＝！、ない同一方１去で製造ｉ
〜だ従来のＥｕ付活フッ化・・ロゲン化物蛍光体より著
しく高かった。
（以下余白）
次に１）（ｊ記１２柚類の本発明の蛍光体それぞれにつ
いて、１Ｖｉ ）Ｉ＝体８重吐部および硝化綿１重量部
を＋’（ｊ ｒｉＩｊ（アセトン、酢酸エチル及び酢酸
ブチルの混’ｌ（Ｅ ） ％Ｔ月］いでｆＩ壱合し、粘
度がおよそ５０センチスト−クスの′・１（光体、、；
、、血液を調整した。次にこの塗布滅６：水−）１′に
ｊｌ、’ｌ′いたポリエチレンテレフタレートフィルム
（支持体）上にノーイフコーターを用いて吻−１，／ｃ
ｓｏｕイ（１し、５０℃で乾燥して膜厚がおよそ３００
／ｌの【１マ光体層を形成し、次にこの蛍光体層」二
に酢順セルロースのアセ） ７ 、Ｈ；液を均一に塗布
し乾燥して層厚がおよそ８μの透明保護膜を形成して、
■２神力１の放射線像変換パネルを作−製した。
いて、１Ｖｉ ）Ｉ＝体８重吐部および硝化綿１重量部
を＋’（ｊ ｒｉＩｊ（アセトン、酢酸エチル及び酢酸
ブチルの混’ｌ（Ｅ ） ％Ｔ月］いでｆＩ壱合し、粘
度がおよそ５０センチスト−クスの′・１（光体、、；
、、血液を調整した。次にこの塗布滅６：水−）１′に
ｊｌ、’ｌ′いたポリエチレンテレフタレートフィルム
（支持体）上にノーイフコーターを用いて吻−１，／ｃ
ｓｏｕイ（１し、５０℃で乾燥して膜厚がおよそ３００
／ｌの【１マ光体層を形成し、次にこの蛍光体層」二
に酢順セルロースのアセ） ７ 、Ｈ；液を均一に塗布
し乾燥して層厚がおよそ８μの透明保護膜を形成して、
■２神力１の放射線像変換パネルを作−製した。
この」：うにしてイ：Ｉられた本発明の放射近Ｊ褪像変
換パネルの感度（それぞれの放射線像変換パネルに管ｄ
ＨＬ １０ Ｌ） ＩぐＶｐのＸ ｋｇを照射した後、
Ｈｅ −Ｎｅレーザー（６３３ｎ＋ｎ）で励起した時の
輝尽による；にｊＹｓ強ｔＱｆ ）は、上表の。ｊｒ光
体の輝尽発光）都度の比１・・ンのにｉ、５合と同様に
いづれも比較のために作製した＋、ｔ＋′： ；ｉツの
１号ｕ（・］活２価全属７ノ化／Ｓロゲン化物蛍光体か
し）なる蛍〕Ｃ体１・、・１をイ（する放射線像変換パ
ネルよりも高かった。
換パネルの感度（それぞれの放射線像変換パネルに管ｄ
ＨＬ １０ Ｌ） ＩぐＶｐのＸ ｋｇを照射した後、
Ｈｅ −Ｎｅレーザー（６３３ｎ＋ｎ）で励起した時の
輝尽による；にｊＹｓ強ｔＱｆ ）は、上表の。ｊｒ光
体の輝尽発光）都度の比１・・ンのにｉ、５合と同様に
いづれも比較のために作製した＋、ｔ＋′： ；ｉツの
１号ｕ（・］活２価全属７ノ化／Ｓロゲン化物蛍光体か
し）なる蛍〕Ｃ体１・、・１をイ（する放射線像変換パ
ネルよりも高かった。
第１図は本発明の蛍光体の輝尽発ブ０スーくクトルを例
示する図、第２図は本発明の蛍ｙｃ ＜＋＝υこおける
ＦＸの一部をＯで置換量（２値）と輝尽５色光輝１及と
の関係を例示する図である。
示する図、第２図は本発明の蛍ｙｃ ＜＋＝υこおける
ＦＸの一部をＯで置換量（２値）と輝尽５色光輝１及と
の関係を例示する図である。
Claims (3)
- （１）組成式 ％式％ （ただしＭはＢｅ 、Ｍｇ 、 Ｃａ 、 Ｓｒ 、
Ｚｕ およびｃｄ）うちの少なく共１種、ＸはＣ１ｌ
、 Ｂｒ 、 Ｉのうちの少なくとも１コＬ ｘｒ
Ｙおよび２が０≦Ｘ≦ｏ、５゜１０ ≦ｙ≦ｉｏ
、１ｏ６ｚ≦１０−なる条件を満たす数である） で表わされる２価金属フッ化ハロゲン化酸化物蛍光体。 - （２） 前記ｙが１０−５≦ｙ≦１０−２なる条件を
満たす数であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の２価金属フン化ハロゲン化疫化物蛍光体。 - （３） ｎｉＪ記Ｚ カ１０ ’ ＜、、ｚ、≦３Ｘ
１０ ” なる条件を満たす故であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項又は第２項り己載の２価金属フン
化ハロゲン化１１υ化物蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57201145A JPS5993782A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ２価金属フツ化ハロゲン化酸化物「けい」光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57201145A JPS5993782A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ２価金属フツ化ハロゲン化酸化物「けい」光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5993782A true JPS5993782A (ja) | 1984-05-30 |
Family
ID=16436140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57201145A Pending JPS5993782A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | ２価金属フツ化ハロゲン化酸化物「けい」光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5993782A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011018934A (ja) * | 2004-08-04 | 2011-01-27 | Intematix Corp | 白色光発光ダイオード用の新規蛍光体システム |
-
1982
- 1982-11-18 JP JP57201145A patent/JPS5993782A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011018934A (ja) * | 2004-08-04 | 2011-01-27 | Intematix Corp | 白色光発光ダイオード用の新規蛍光体システム |
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