JPS5991667A - 有機電解質電池の製造法 - Google Patents
有機電解質電池の製造法Info
- Publication number
- JPS5991667A JPS5991667A JP57203253A JP20325382A JPS5991667A JP S5991667 A JPS5991667 A JP S5991667A JP 57203253 A JP57203253 A JP 57203253A JP 20325382 A JP20325382 A JP 20325382A JP S5991667 A JPS5991667 A JP S5991667A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron sulfide
- active material
- organic electrolyte
- lithium
- electrolyte battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はリチウムなどの軽金属を負極活物質とする負極
と硫化鉄を正極活物質の１種とする正極とを有する有機
電解質電池の製造法の改良に係り、貯蔵性能のすぐれた
有機電解質電池を提供することを目的とする。
と硫化鉄を正極活物質の１種とする正極とを有する有機
電解質電池の製造法の改良に係り、貯蔵性能のすぐれた
有機電解質電池を提供することを目的とする。
正極活物質として硫化鉄を用いる有機電解質電池は、二
酸化マンガンやフッ化炭素を正極活物質として用いる有
機電解質電池に比べて単位体８ｔあたりの電気容量が大
きく、また放電電圧が約１．５Ｖで一般市販のルクラン
シエ電池や酸化銀電池と互換性を有するという特徴があ
り、電気容量の大きい高エネルギー密度電池としてその
発展が期待されている。
酸化マンガンやフッ化炭素を正極活物質として用いる有
機電解質電池に比べて単位体８ｔあたりの電気容量が大
きく、また放電電圧が約１．５Ｖで一般市販のルクラン
シエ電池や酸化銀電池と互換性を有するという特徴があ
り、電気容量の大きい高エネルギー密度電池としてその
発展が期待されている。
しかしながら、一般に市販されている硫化鉄は、Ｆ＠
８２ 、 Ｆｅ Ｓなどの単一の組成のものではなく、
遊離のイオタが必らず混在している。そして、この遊離
イオンは電解液に易溶性であるため、電池貯蔵中に電解
液中に溶は出し、イオンとなったイオタは負極リチウム
と反応して負極リチウム表面上ＫＬｌ！Ｓの被膜を生成
するため、貯蔵中に内部抵抗が増大し電池性能を低下さ
せる。
８２ 、 Ｆｅ Ｓなどの単一の組成のものではなく、
遊離のイオタが必らず混在している。そして、この遊離
イオンは電解液に易溶性であるため、電池貯蔵中に電解
液中に溶は出し、イオンとなったイオタは負極リチウム
と反応して負極リチウム表面上ＫＬｌ！Ｓの被膜を生成
するため、貯蔵中に内部抵抗が増大し電池性能を低下さ
せる。
本発明者らはそのような事情に照らして種々研究を重ね
た結果、硫化鉄を塩化メチレンで洗滌するときは、硫化
鉄中に混在する遊離イオウが効率よく除去され、それｋ
よって貯蔵中における内部抵抗の増加が少なｈ有機電解
質電池が得られるこ七を見出した。
た結果、硫化鉄を塩化メチレンで洗滌するときは、硫化
鉄中に混在する遊離イオウが効率よく除去され、それｋ
よって貯蔵中における内部抵抗の増加が少なｈ有機電解
質電池が得られるこ七を見出した。
さらに本発明者らは硫化鉄を塩化メチレンと７ツ化炭化
水素系溶媒との混合溶媒で洗滌するときけ、硫化鉄中に
混在する遊離イオウがさらに効率よく除去され、それに
よって貯蔵中圧おける内部抵抗の増加をさらに効率よく
抑制できることも見出した。
水素系溶媒との混合溶媒で洗滌するときけ、硫化鉄中に
混在する遊離イオウがさらに効率よく除去され、それに
よって貯蔵中圧おける内部抵抗の増加をさらに効率よく
抑制できることも見出した。
硫化鉄の塩化メチレンによる洗滌処理または塩化メチレ
ンとフッ化炭化水素系溶媒との混合溶媒による洗滌処理
は、通常２〜６倍容の溶媒に粉末状ノ硫化鉄を０．５〜
８０時ｒＩＲ浸漬することによって行なわれる。その際
、加熱、攪拌してもよい。上記洗滌処理により、硫化鉄
中和混在する遊離イオウは塩化メチレン、７ツ化炭化水
素系溶媒忙溶解ては、例えば１，１．２− ）リクロロ
ー１．２．２−トリフルオロエタン、トリクロロフルオ
ロメタンなどが用いられ、これら７ツ化炭化水素系溶媒
と塩化メチレンとの混合比としては容量比で２５ニア６
〜７５：２５の範囲、特に５０ ： ６０付近が好まし
い。
ンとフッ化炭化水素系溶媒との混合溶媒による洗滌処理
は、通常２〜６倍容の溶媒に粉末状ノ硫化鉄を０．５〜
８０時ｒＩＲ浸漬することによって行なわれる。その際
、加熱、攪拌してもよい。上記洗滌処理により、硫化鉄
中和混在する遊離イオウは塩化メチレン、７ツ化炭化水
素系溶媒忙溶解ては、例えば１，１．２− ）リクロロ
ー１．２．２−トリフルオロエタン、トリクロロフルオ
ロメタンなどが用いられ、これら７ツ化炭化水素系溶媒
と塩化メチレンとの混合比としては容量比で２５ニア６
〜７５：２５の範囲、特に５０ ： ６０付近が好まし
い。
本発明において負極活物質として用いる軽金属としては
、たとえばり゛チクム、ナトリウム、マグネシウム、ア
ルミニウムなどがあげられる。そして、電解液としては
、たとえばプロピレンカーボネート、ｒ−ブチロラクト
ン、テトラヒドロフラン、１．２−ジメトキシエタン、
ジオキソランなどの単独または２種以上の混合溶媒に過
塩素酸リチウム、ホクフッ化すチクムなどの電解質を溶
解させたものが好ましく使用される。
、たとえばり゛チクム、ナトリウム、マグネシウム、ア
ルミニウムなどがあげられる。そして、電解液としては
、たとえばプロピレンカーボネート、ｒ−ブチロラクト
ン、テトラヒドロフラン、１．２−ジメトキシエタン、
ジオキソランなどの単独または２種以上の混合溶媒に過
塩素酸リチウム、ホクフッ化すチクムなどの電解質を溶
解させたものが好ましく使用される。
本発明において硫化鉄２しては、たとえば硫化第一鉄（
Ｆｅ３）、硫化第二鉄（ｐｅ、 ｓ８）、二硫化鉄（Ｆ
ｅ Ｓｚ ）などが用いられ、また一般に硫化第一鉄と
して市販されているような一般式ＦｅＸ５で表わすとき
Ｘが１より若干小さいものもＦｅＳ同様に使用すること
ができる。
Ｆｅ３）、硫化第二鉄（ｐｅ、 ｓ８）、二硫化鉄（Ｆ
ｅ Ｓｚ ）などが用いられ、また一般に硫化第一鉄と
して市販されているような一般式ＦｅＸ５で表わすとき
Ｘが１より若干小さいものもＦｅＳ同様に使用すること
ができる。
本発明において硫化鉄を正極活物質の１種とするとは、
硫化鉄のみを正極活物質として用いる場合および硫化鉄
をたとえば酸化銅などの他の正極活物質と併用して正極
活物質として用いる場合をいう。酸化銅として゛け酸化
第一銅や酸化第二銅などが用いられ、硫化鉄と併用する
場合において硫化鉄と酸化鋼との使用割合としては電量
比で７６：２５〜２６ ： ７６の範囲が好ましい。
硫化鉄のみを正極活物質として用いる場合および硫化鉄
をたとえば酸化銅などの他の正極活物質と併用して正極
活物質として用いる場合をいう。酸化銅として゛け酸化
第一銅や酸化第二銅などが用いられ、硫化鉄と併用する
場合において硫化鉄と酸化鋼との使用割合としては電量
比で７６：２５〜２６ ： ７６の範囲が好ましい。
つぎに実施例をあげて本発明を説明する。
実施例１
市販の粉末状二硫化鉄（Ｐｅ８２ ） ２ＧＯｆをソッ
クスレー抽出器を用いて６００ ｍｌの塩化メチレンで
２０時間洗滌した。冷却後、１００°Ｃで２時間真空乾
燥した。上記洗滌処理により遊離イオウは処理前０．１
％（重Ｊｉ％、以下同様）であったものが０．０２チ忙
減少した。なお遊離イオウの測定はＪＩＳ Ｋ８０８
８（ｊ）に規定する方法忙よる。
クスレー抽出器を用いて６００ ｍｌの塩化メチレンで
２０時間洗滌した。冷却後、１００°Ｃで２時間真空乾
燥した。上記洗滌処理により遊離イオウは処理前０．１
％（重Ｊｉ％、以下同様）であったものが０．０２チ忙
減少した。なお遊離イオウの測定はＪＩＳ Ｋ８０８
８（ｊ）に規定する方法忙よる。
上記のようにして精製し九二硫化鉄を酸化第二銅（Ｃｕ
Ｏ）、アセチレンブラック、ポリテトラフルオルエチレ
ンなどと混合して合剤を調製した。なお合剤組成は二硫
化鉄４１．５部（重量部、以下同様）酸化第二銅４１．
５部、アセチレンブラック１５部およびポリテトラフル
オルエチレン２部である。この合剤１６５ｇｖをステン
レス鋼製の環状台座が配置された金型忙充填し、０．８
ｔ／ａ＊２で加圧成形し、これを正極とする。
Ｏ）、アセチレンブラック、ポリテトラフルオルエチレ
ンなどと混合して合剤を調製した。なお合剤組成は二硫
化鉄４１．５部（重量部、以下同様）酸化第二銅４１．
５部、アセチレンブラック１５部およびポリテトラフル
オルエチレン２部である。この合剤１６５ｇｖをステン
レス鋼製の環状台座が配置された金型忙充填し、０．８
ｔ／ａ＊２で加圧成形し、これを正極とする。
上記正極上、直径ｇｓｒｓｒ、厚さ０．Ｉｆｆのリチウ
ム板よりなる負極と、プロピレンヵーポネートト１．８
−ジオキソランとの容１比が１＝１の混合溶媒に過塩素
酸リチウムを０．６モル／ｌ溶解させた電解液を用い、
第１因に示すような構成で直径１１．６闘、高さ８．０
５５ｍのボタン形有機電解質電池を組み立てた。
ム板よりなる負極と、プロピレンヵーポネートト１．８
−ジオキソランとの容１比が１＝１の混合溶媒に過塩素
酸リチウムを０．６モル／ｌ溶解させた電解液を用い、
第１因に示すような構成で直径１１．６闘、高さ８．０
５５ｍのボタン形有機電解質電池を組み立てた。
なお、第１図において、（１）は前記の正ＩＬ （２）
は前記の環状台座であり、（３）は外面にニラクルメッ
キを施した鉄製の正極缶である。（４）は微孔性のポリ
フロヒレンフィルムを２枚積重してなるセパレータで、
（５）はニッケルーステンレス鋼クラッド板製の負極缶
であり、この負極缶（５）の内面にステンレス鋼製の網
（６）が長ボット溶接され、該網（６）部分忙前記負極
（７）が圧着されている。そして（８）はボリプロピレ
ン製の環状ガスケットである。
は前記の環状台座であり、（３）は外面にニラクルメッ
キを施した鉄製の正極缶である。（４）は微孔性のポリ
フロヒレンフィルムを２枚積重してなるセパレータで、
（５）はニッケルーステンレス鋼クラッド板製の負極缶
であり、この負極缶（５）の内面にステンレス鋼製の網
（６）が長ボット溶接され、該網（６）部分忙前記負極
（７）が圧着されている。そして（８）はボリプロピレ
ン製の環状ガスケットである。
比較例１
市販の二硫化鉄を洗滌処理することなくそのまま用いた
ｌ？ｔかは実施１例１と同様にζして有機電解質電池を
組み立てた。
ｌ？ｔかは実施１例１と同様にζして有機電解質電池を
組み立てた。
実施例２
塩化メチレンに代えて塩化メチレンと１．１．２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタンとの容量比が
１：１の混合溶媒を用いたほかは実施例１と同様にして
二硫化鉄の洗滌処理を行なった。この洗滌処理により遊
離イオタは処理前０．１％であったものが０．０１’％
に減少した。
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタンとの容量比が
１：１の混合溶媒を用いたほかは実施例１と同様にして
二硫化鉄の洗滌処理を行なった。この洗滌処理により遊
離イオタは処理前０．１％であったものが０．０１’％
に減少した。
上記のように洗滌処理した二硫化鉄を用い、実施例１と
同様にして有機電解質電池を組み立てた。
同様にして有機電解質電池を組み立てた。
上記のようにして得られた実施例１〜２の電池および比
較例１の電池を６０°Ｃで所定）す１間貯蔵して内部抵
抗変化を調べた。その結果を第２図に示す。
較例１の電池を６０°Ｃで所定）す１間貯蔵して内部抵
抗変化を調べた。その結果を第２図に示す。
第２図に示す結果からも明らかなように、木発り１の方
決により製造された電池は従来法による電池に比べて貯
蔵による内部抵抗増加が少なく、貯蔵性能がすぐれてい
る。
決により製造された電池は従来法による電池に比べて貯
蔵による内部抵抗増加が少なく、貯蔵性能がすぐれてい
る。
第１図は本発明の実施例により製造された有機電解質電
池を示す部分断面図、第２図は本発明の方法により製造
された有機電解質電池と従来法により製造された有機電
解質電池の貯蔵忙伴なう内部抵抗変化を示す図である。 （１）・・・ｉＥ極、 （７）・・・負極特許出願人
日立マクセル株式会社
池を示す部分断面図、第２図は本発明の方法により製造
された有機電解質電池と従来法により製造された有機電
解質電池の貯蔵忙伴なう内部抵抗変化を示す図である。 （１）・・・ｉＥ極、 （７）・・・負極特許出願人
日立マクセル株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 リチウムなどの軽金属を負極活物質とする負極と
硫化鉄を正極活物質の１種とする正極とを有する有機電
解質電池を製造するにあたり、硫化鉄を塩化メチレンで
洗滌し、硫化鉄中に混在する遊離イオンを除去すること
を特徴とする有機電解質電池の製造法。 ２、リチウムなどの軽金属を負極活物質とする負極と硫
化鉄を正極活物質の１種とする有機電解質電池を製造す
る釦あたり、硫化鉄を塩化メチレンとフッ化炭化水素系
溶媒との混合溶媒で洗滌し、硫化鉄中に混在している遊
離イオンを除去することを特徴とする有機電解質電池の
製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57203253A JPS5991667A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | 有機電解質電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57203253A JPS5991667A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | 有機電解質電池の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991667A true JPS5991667A (ja) | 1984-05-26 |
Family
ID=16470960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57203253A Pending JPS5991667A (ja) | 1982-11-18 | 1982-11-18 | 有機電解質電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5991667A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53123836A (en) * | 1977-04-05 | 1978-10-28 | Hitachi Maxell | Method of manufacturing nonaqueous electrolyte cell |
| JPS5446338A (en) * | 1977-09-20 | 1979-04-12 | Hitachi Maxell | Method of producing nonnaqueous electrolyte battery |
-
1982
- 1982-11-18 JP JP57203253A patent/JPS5991667A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53123836A (en) * | 1977-04-05 | 1978-10-28 | Hitachi Maxell | Method of manufacturing nonaqueous electrolyte cell |
| JPS5446338A (en) * | 1977-09-20 | 1979-04-12 | Hitachi Maxell | Method of producing nonnaqueous electrolyte battery |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH07296849A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| JP3396990B2 (ja) | 有機電解液二次電池 | |
| JPS5991667A (ja) | 有機電解質電池の製造法 | |
| FR2651377A1 (fr) | Pile au lithium. | |
| JPS60131768A (ja) | 有機電解質電池 | |
| JPS5991670A (ja) | 有機電解質電池の製造法 | |
| JP2975627B2 (ja) | 電 池 | |
| JP3115080B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JPS6035461A (ja) | 有機電解質電池 | |
| JPH0574491A (ja) | 非水系電解液電池 | |
| JP2558957B2 (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPS5991669A (ja) | 有機電解質電池の製造法 | |
| JPH0355770A (ja) | リチウム二次電池 | |
| JPH02172162A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| JPH07220758A (ja) | リチウム電池 | |
| JP2737233B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JPS5826457A (ja) | 非水電解質電池用正極活物質の製造法 | |
| JPS58152374A (ja) | 有機電解質電池 | |
| JPS5836467B2 (ja) | 非水電解液電池 | |
| JPS58152376A (ja) | 有機電解質電池 | |
| JPH04169077A (ja) | 非水電解液二次電池 | |
| Abens et al. | Development of High Energy Density Primary Batteries 200 WATT Hours per Pound Total Battery Weight Minimum | |
| JPS5991668A (ja) | 有機電解質電池 | |
| JPS6362069B2 (ja) | ||
| JPS59171462A (ja) | 非水電解液電池 |