JPS5991189A - 地下石油貯留層からの石油採収方法 - Google Patents
地下石油貯留層からの石油採収方法Info
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- JPS5991189A JPS5991189A JP19228783A JP19228783A JPS5991189A JP S5991189 A JPS5991189 A JP S5991189A JP 19228783 A JP19228783 A JP 19228783A JP 19228783 A JP19228783 A JP 19228783A JP S5991189 A JPS5991189 A JP S5991189A
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- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
- C09K8/905—Biopolymers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は高温での三次石油採収に使用されろ多糖類生型
合体溶液を安定化する方法に関する。
合体溶液を安定化する方法に関する。
三次石油採収は今日では通常−次及び二次回収技術が使
用された後で地下の石油貯留層に残留する石油を採収す
るのに使われろ。
用された後で地下の石油貯留層に残留する石油を採収す
るのに使われろ。
三次石油採収方法の１つは、重合体によって流出させる
ことであり、この方法は、特定の有機重合体を圧入液の
少くとも一部に添加して水流出液を濃厚化して製造した
移動度調節水溶液を使用する。これらの重合体は、キサ
ンタンガム、すなわちキサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍ
ｏｎａｓ ）属の細菌を使用する発酵によって産生され
た親水性多糖類である。
ことであり、この方法は、特定の有機重合体を圧入液の
少くとも一部に添加して水流出液を濃厚化して製造した
移動度調節水溶液を使用する。これらの重合体は、キサ
ンタンガム、すなわちキサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍ
ｏｎａｓ ）属の細菌を使用する発酵によって産生され
た親水性多糖類である。
この重合体は米国特許第４，１１９．５４６号に例示さ
れるように発酵ブロスの形で使用できるし、また米国特
許第３，３０５，０１６号に示されるように、単離され
且つ復元された形でも使用できる。キサンタンガムは良
好な置換剤であるので、重合体による流出に特に望まし
く；低濃度で有用な粘度を与え（１００〜３００’Ｏｐ
ｐｍで５〜９０センチポアズ）；多孔性岩盤層にほとん
ど吸着せず；塩類に対して比較的反応性ではなく、通常
の条件下に沈澱したり粘性を失ったすせず；広いｐＨ範
囲にわたって剪断安定性、熱安定性および粘度安定性が
ある。
れるように発酵ブロスの形で使用できるし、また米国特
許第３，３０５，０１６号に示されるように、単離され
且つ復元された形でも使用できる。キサンタンガムは良
好な置換剤であるので、重合体による流出に特に望まし
く；低濃度で有用な粘度を与え（１００〜３００’Ｏｐ
ｐｍで５〜９０センチポアズ）；多孔性岩盤層にほとん
ど吸着せず；塩類に対して比較的反応性ではなく、通常
の条件下に沈澱したり粘性を失ったすせず；広いｐＨ範
囲にわたって剪断安定性、熱安定性および粘度安定性が
ある。
他の多糖類主重合体はスクレロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔ
ｉｕｍ ）属およびアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇ
ｅｎｅｓ ）属から得られた多糖類のようなものであり
、これを使用すると石油採収量が増すことが米国特許第
３，３７２，７４９号および英国特許明細書箱２，０８
２，１８９号などに記載されている。
ｉｕｍ ）属およびアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇ
ｅｎｅｓ ）属から得られた多糖類のようなものであり
、これを使用すると石油採収量が増すことが米国特許第
３，３７２，７４９号および英国特許明細書箱２，０８
２，１８９号などに記載されている。
キサンタン多糖類生型合体溶液は三次石油採収において
有効であることがわかったが、約６０〜１５０Ｃの高温
の石油貯留層において使用する場合問題が１つある。す
なわち、重合体溶液は２．３日のうちに特に低塩（ｓ
ｏ ｏ ｐｐｍ以下の総溶解固体）水中で粘度が有意に
失なわれろという不安定性があった。
有効であることがわかったが、約６０〜１５０Ｃの高温
の石油貯留層において使用する場合問題が１つある。す
なわち、重合体溶液は２．３日のうちに特に低塩（ｓ
ｏ ｏ ｐｐｍ以下の総溶解固体）水中で粘度が有意に
失なわれろという不安定性があった。
この問題に対する解決策は従来水されてきた。
たとえば米国特許第４．１４１．８４２号では重合体溶
液がＣ３〜Ｃ５脂肪族アルコールを含み多糖類を安定化
している。米国特許第４，２１８，３２７号では溶液の
粘度の安定性はまず水性液体をヒドロ亜硫酸ナトリウム
（亜ニチオン酸ナトリウム）のような薬剤で脱酸素化し
、次いで硫黄含有抗酸化剤、容易に酸化可能な水溶性ア
ルコール寸たはグ１）コールおよび該重合体を添加する
ことによって改善される。そして英国特許出願ＣＢ２０
００Ｂ２３Ａにおいては、多糖類を含めて重合体移動度
調節剤の水溶液をアルキレンポリアミン、アルカノール
アミンまたは脂環式ポリアミンで安定化する。溶液は亜
ニチオン酸塩のような酸素スカはンジャーをも含有して
よい。高温で使用される多糖類生型合体流出調節溶液を
安定化するための簡単で経済的目一つ有効な手段を提供
する必要性かい捷だ存在し、そのような手段を提供する
のが本発明の主たる目的である。
液がＣ３〜Ｃ５脂肪族アルコールを含み多糖類を安定化
している。米国特許第４，２１８，３２７号では溶液の
粘度の安定性はまず水性液体をヒドロ亜硫酸ナトリウム
（亜ニチオン酸ナトリウム）のような薬剤で脱酸素化し
、次いで硫黄含有抗酸化剤、容易に酸化可能な水溶性ア
ルコール寸たはグ１）コールおよび該重合体を添加する
ことによって改善される。そして英国特許出願ＣＢ２０
００Ｂ２３Ａにおいては、多糖類を含めて重合体移動度
調節剤の水溶液をアルキレンポリアミン、アルカノール
アミンまたは脂環式ポリアミンで安定化する。溶液は亜
ニチオン酸塩のような酸素スカはンジャーをも含有して
よい。高温で使用される多糖類生型合体流出調節溶液を
安定化するための簡単で経済的目一つ有効な手段を提供
する必要性かい捷だ存在し、そのような手段を提供する
のが本発明の主たる目的である。
ヒドロ亜硫酸ナトリウムを含有するポリアクリルアミド
水溶液の高温安定性はＲ、Ｄ 、 ５ｈｕｐｅによって
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ、 Ａｕｇｕｓｔ１９８１、ｐ１５１３−
１５２９に開示されている。
水溶液の高温安定性はＲ、Ｄ 、 ５ｈｕｐｅによって
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｔｅｃｈ
ｎｏｌｏｇｙ、 Ａｕｇｕｓｔ１９８１、ｐ１５１３−
１５２９に開示されている。
米国特許第３，３４３，６０１号においては水酸化鉄ゲ
ルを石油貯留層に充填することは水溶性ヒドロ亜硫酸塩
を二次石油採収の間に任意に水溶性重合体移動度調節剤
を含む流出水に添加することによって意図的に最小限に
される。
ルを石油貯留層に充填することは水溶性ヒドロ亜硫酸塩
を二次石油採収の間に任意に水溶性重合体移動度調節剤
を含む流出水に添加することによって意図的に最小限に
される。
三次石油採収を目的とした多糖類水溶液の高温でのすぐ
れた安定性は安定化剤としてアルカリ金属のヒドロ亜硫
酸塩（ジチオナイト）ヲ単独添加することによって得ら
れる。
れた安定性は安定化剤としてアルカリ金属のヒドロ亜硫
酸塩（ジチオナイト）ヲ単独添加することによって得ら
れる。
したがって、本発明は地下石油貯留層と液体が流通して
いる少くとも１つの圧入油井と１つの採油弁で貫かれた
該貯留層から石油を採収する方法であって、該貯留層に
単一の粘度安定化剤としてアルカリ金属ヒドロ亜硫酸塩
の有効量を添加することによって少くとも約ｐＨ５の溶
液中で処理された水溶性多糖類主重合体の実質的に酸素
を含まない塩水溶液を圧入することからなる。該重合体
は好ましくはキサントモナス（Ｘａｎｔ、ｈｏｍｏｎａ
ｓ ）属に属する微生物の細胞を含有する発酵ゾロスか
ら得られるが、ヒドロ亜硫酸塩は好ましくは約４０〜４
００ ｐｐｍ、特にヒドロ亜硫酸ナトリウムとして約１
００〜３００ ｐｐｍ添加し、この塩溶液の溶解塩含量
は少くとも約２００００ ｐｒｉｍである。
いる少くとも１つの圧入油井と１つの採油弁で貫かれた
該貯留層から石油を採収する方法であって、該貯留層に
単一の粘度安定化剤としてアルカリ金属ヒドロ亜硫酸塩
の有効量を添加することによって少くとも約ｐＨ５の溶
液中で処理された水溶性多糖類主重合体の実質的に酸素
を含まない塩水溶液を圧入することからなる。該重合体
は好ましくはキサントモナス（Ｘａｎｔ、ｈｏｍｏｎａ
ｓ ）属に属する微生物の細胞を含有する発酵ゾロスか
ら得られるが、ヒドロ亜硫酸塩は好ましくは約４０〜４
００ ｐｐｍ、特にヒドロ亜硫酸ナトリウムとして約１
００〜３００ ｐｐｍ添加し、この塩溶液の溶解塩含量
は少くとも約２００００ ｐｒｉｍである。
本発明の上記及び他の目的、態様および有利性は添付図
面と関連付けた下記記載から明らかであろう。
面と関連付けた下記記載から明らかであろう。
第１図は海水中でつくられた多糖類生型合体溶液の９０
Ｃにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効
果を示すグラフであり；第２図は海水中でつくられた多
糖類溶液の粘度安定性に対する鉄イオン存在下のヒドロ
亜硫酸塩の添加の効果を示すグラフであり； 第３図は海水中でつくられた多糖類生型合体溶液の１０
５Ｃにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩の添加
の効果を示すグラフであり；第４図は低塩シライン中で
つくられた多糖類生型合体溶液の９０ｔＺ’における粘
度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効果を示すグラ
フであり；第５図は２係塩化ナトリウム水溶液中でつく
られた多糖類生型合体溶液の９０Ｃにおける粘度安定性
に対するヒドロ亜硫酸塩の添加による効果を示すグラフ
であり； 第６図は海水中ビルハートキサンタン多糖類の媒体の９
０′Ｃにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加
による効果を示すグラフである。
Ｃにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効
果を示すグラフであり；第２図は海水中でつくられた多
糖類溶液の粘度安定性に対する鉄イオン存在下のヒドロ
亜硫酸塩の添加の効果を示すグラフであり； 第３図は海水中でつくられた多糖類生型合体溶液の１０
５Ｃにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩の添加
の効果を示すグラフであり；第４図は低塩シライン中で
つくられた多糖類生型合体溶液の９０ｔＺ’における粘
度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効果を示すグラ
フであり；第５図は２係塩化ナトリウム水溶液中でつく
られた多糖類生型合体溶液の９０Ｃにおける粘度安定性
に対するヒドロ亜硫酸塩の添加による効果を示すグラフ
であり； 第６図は海水中ビルハートキサンタン多糖類の媒体の９
０′Ｃにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加
による効果を示すグラフである。
長期間の粘度安定性のためには高温（６０〜１５０ｔＺ
’）の地下貯留層からの三次石油採収に使用される移動
度調節重合体が非常に重要且つ必要である。
’）の地下貯留層からの三次石油採収に使用される移動
度調節重合体が非常に重要且つ必要である。
本発明の方法は、移動度調節のために還元処理をした多
糖類化重合体の実質的に酸素ケ含まない水溶液を使用す
るものであって、所望の安定性を与え何ケ月使用しても
溶液の粘度がほとんど変化しない。
糖類化重合体の実質的に酸素ケ含まない水溶液を使用す
るものであって、所望の安定性を与え何ケ月使用しても
溶液の粘度がほとんど変化しない。
との方法で使用される多糖類化重合体は重合体流出物に
使用するのに有用ないずれの水溶性多糖類でもよい。そ
のような生型合体はたとえばスクレロチウム（Ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｕｍ ）属または関連微生物からの多糖類およ
びアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属また
はその関連微生物からの多糖類である。好捷しくに生型
合体はキサンタン、すなわちキサン炭水化物を発酵させ
て得られる多糖類である。適当な多糖類グロス製剤はた
とえばここに参考文献として挙げた米国特許第３．ろ０
１，８４８；４，１１９，５４６；および４，２９６，
２０６号に開示されたものである。
使用するのに有用ないずれの水溶性多糖類でもよい。そ
のような生型合体はたとえばスクレロチウム（Ｓｃｌｅ
ｒｏｔｉｕｍ ）属または関連微生物からの多糖類およ
びアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属また
はその関連微生物からの多糖類である。好捷しくに生型
合体はキサンタン、すなわちキサン炭水化物を発酵させ
て得られる多糖類である。適当な多糖類グロス製剤はた
とえばここに参考文献として挙げた米国特許第３．ろ０
１，８４８；４，１１９，５４６；および４，２９６，
２０６号に開示されたものである。
上記重合体は還元（復元）されないプロスの形であるい
はグロスからの単離後還元したものを使用してもよい。
はグロスからの単離後還元したものを使用してもよい。
通常フロート調節溶液中の該重合体の濃度は重量で約１
００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは約３００〜１５００
ｐｐｍであって、これにより溶液に約２〜５０センチポ
イズの粘度を与える。
００〜２０００ｐｐｍ、好ましくは約３００〜１５００
ｐｐｍであって、これにより溶液に約２〜５０センチポ
イズの粘度を与える。
移動度調節溶液をつくるために多糖類化重合体はｐＨ約
５以上の塩水に溶解される。通常、この塩分（シライン
溶液ｋｇ当り総塩（■）として表わされる塩水に存在す
る可溶性塩又はイオン含量として定義されろ。）は約１
０００ ｐｐｍ以上である。対照溶液の高温での安定性
は塩分によって改善され、２００００ｐｐｍ以上の溶解
塩含量の塩水が特に効果的である。調製時の塩水中に溶
解させた重合体の溶液のｐＨは５以上にして安定化剤の
劣化及び多糖類の酸触媒加水分解を防止しなくてはなら
ない。ｐＨ約７〜８が好ましい。
５以上の塩水に溶解される。通常、この塩分（シライン
溶液ｋｇ当り総塩（■）として表わされる塩水に存在す
る可溶性塩又はイオン含量として定義されろ。）は約１
０００ ｐｐｍ以上である。対照溶液の高温での安定性
は塩分によって改善され、２００００ｐｐｍ以上の溶解
塩含量の塩水が特に効果的である。調製時の塩水中に溶
解させた重合体の溶液のｐＨは５以上にして安定化剤の
劣化及び多糖類の酸触媒加水分解を防止しなくてはなら
ない。ｐＨ約７〜８が好ましい。
安定化方法のメカニズムは徹底的に理解されているわけ
ではないが、多糖類溶液の安定性は高温にさらす前に重
合体溶液中の酸化性化合物を還元するレベルでアルカ１
）金属ヒドロ亜硫酸塩を含ませることによって可能とな
る。これは通常溶液に重量として約４０〜４００ ｐｐ
ｍ、好ましくは１００〜３００ ｐｐｍの量のヒドロ亜
硫酸塩を添加すると望ましくない酸化性化合物または遷
移金属をすみやかに還元するものと信じられている。酸
化性化合物はプロスなこん重量の遷移金属の存在下にプ
ロスの好気的処理に必要とされる空気によってグロス中
に発生した溶存酸素またははルオキシ化合物であると見
られる。安定化剤が使用される場合、低い溶存酸素含量
を有することが望ましく、これは嫌気的条件が存在する
貯留層から生産される分離された再循環グラインを使用
することによってもつとも容易に達成されろ。天然ガス
捷たは他の安価な不活性ガスブランケラトラ表面処理に
使用して嫌気条件を維持できろ。
ではないが、多糖類溶液の安定性は高温にさらす前に重
合体溶液中の酸化性化合物を還元するレベルでアルカ１
）金属ヒドロ亜硫酸塩を含ませることによって可能とな
る。これは通常溶液に重量として約４０〜４００ ｐｐ
ｍ、好ましくは１００〜３００ ｐｐｍの量のヒドロ亜
硫酸塩を添加すると望ましくない酸化性化合物または遷
移金属をすみやかに還元するものと信じられている。酸
化性化合物はプロスなこん重量の遷移金属の存在下にプ
ロスの好気的処理に必要とされる空気によってグロス中
に発生した溶存酸素またははルオキシ化合物であると見
られる。安定化剤が使用される場合、低い溶存酸素含量
を有することが望ましく、これは嫌気的条件が存在する
貯留層から生産される分離された再循環グラインを使用
することによってもつとも容易に達成されろ。天然ガス
捷たは他の安価な不活性ガスブランケラトラ表面処理に
使用して嫌気条件を維持できろ。
ヒドロ亜硫酸塩の添加は塩水に上記重合体を添加する前
か後のいずれでもよい。この処理は天然ブラインでの希
稀または他の処理の前の発酵グロスにも適用できる。い
かなるアルカリ金属ヒドロ亜硫酸塩でも使用できる。特
に価値あるものは、ｓ−ジニア州ポーツマスのパージニ
アケミカルカンノでニー製の商標名Ｄ−ＯＸで市販され
ているヒドロ亜硫酸ナト１１ウムの安定化型のもの（４
０重量％のヒドロ亜硫酸ナトリウム含有）である。
か後のいずれでもよい。この処理は天然ブラインでの希
稀または他の処理の前の発酵グロスにも適用できる。い
かなるアルカリ金属ヒドロ亜硫酸塩でも使用できる。特
に価値あるものは、ｓ−ジニア州ポーツマスのパージニ
アケミカルカンノでニー製の商標名Ｄ−ＯＸで市販され
ているヒドロ亜硫酸ナト１１ウムの安定化型のもの（４
０重量％のヒドロ亜硫酸ナトリウム含有）である。
安定化工程により実質的に酸素を含まない溶液とはバー
ジニア州ワレントンのケメトリックス社（Ｃｈｅｍｅｔ
ｒｉｃｓ Ｉｎｃ 、）によって供給される溶存酸素試
験テストキットによって試験された場合０．５ｐｐｍ以
下の溶存酸素含量を示す溶液をいう。
ジニア州ワレントンのケメトリックス社（Ｃｈｅｍｅｔ
ｒｉｃｓ Ｉｎｃ 、）によって供給される溶存酸素試
験テストキットによって試験された場合０．５ｐｐｍ以
下の溶存酸素含量を示す溶液をいう。
キサンタン溶液を加熱した場合、粘度が最初増加するの
が普通であって以前から注目されてきた。
が普通であって以前から注目されてきた。
たとえば英国特許出願ＧＢ２０００８２３Ａに記載され
ている。この粘度上昇効果は充分に理解されてはおらず
、重合体中の配座変化に帰因すると信じられている。安
定化されていない系においては粘度上昇より速く重合体
の分解が生じる。温度と塩分の両者が粘度上昇と分解の
速度に影響を及ぼすので状況は複雑である。粘度上昇現
象は本明細書の多くの実施例に明らかである。しかし、
すべてのキサンタンブロスはかならずしも粘度上昇を示
さない。粘度上昇ケ示さないキサンタンプロスはさらに
安定化できる。粘度安定化剤でなくヒドロ亜硫酸塩安定
化剤の粘度について有利な効果に悪影響を及ぼすことが
ない他の成分もこの移動度調節溶液に混入できる。その
ような成分はたとえば多糖類生型合体の微生物による劣
化を防止するホルムアルデヒドのような殺生剤および鉄
イオンのような多価イオンを捕捉するクエン酸ナトリウ
ムのようなキレート化剤である。
ている。この粘度上昇効果は充分に理解されてはおらず
、重合体中の配座変化に帰因すると信じられている。安
定化されていない系においては粘度上昇より速く重合体
の分解が生じる。温度と塩分の両者が粘度上昇と分解の
速度に影響を及ぼすので状況は複雑である。粘度上昇現
象は本明細書の多くの実施例に明らかである。しかし、
すべてのキサンタンブロスはかならずしも粘度上昇を示
さない。粘度上昇ケ示さないキサンタンプロスはさらに
安定化できる。粘度安定化剤でなくヒドロ亜硫酸塩安定
化剤の粘度について有利な効果に悪影響を及ぼすことが
ない他の成分もこの移動度調節溶液に混入できる。その
ような成分はたとえば多糖類生型合体の微生物による劣
化を防止するホルムアルデヒドのような殺生剤および鉄
イオンのような多価イオンを捕捉するクエン酸ナトリウ
ムのようなキレート化剤である。
下記例は単に説明的であって本発明を限定する（１１）
ものではなく、本発明の範囲は特許請求の範囲にヨッて
定義されている。
定義されている。
例１
３ψの市販の安定、化ヒドロ亜硫酸ナト１１ウム（１）
を４７ψの新しい水に溶解することによってつくった５
ｍｌのヒドロ亜硫酸ナトリウムストック溶液５ｍｌ’ｘ
７２９Ｐの合成海水（２）に加え、ヒドロ亜硫酸塩／シ
ライン溶液を窒素下に機械的に５分間攪拌した。この溶
液に１６．０Ｐの市販の液状のキサ（３） ンタン生重合体 を添加し、窒素下に攪拌を１時間続け
た。この方法で製造された生型合体は７４７ｐｐｍキサ
ンタン生重合体と１６０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸ナトリ
ウムを含有した。
を４７ψの新しい水に溶解することによってつくった５
ｍｌのヒドロ亜硫酸ナトリウムストック溶液５ｍｌ’ｘ
７２９Ｐの合成海水（２）に加え、ヒドロ亜硫酸塩／シ
ライン溶液を窒素下に機械的に５分間攪拌した。この溶
液に１６．０Ｐの市販の液状のキサ（３） ンタン生重合体 を添加し、窒素下に攪拌を１時間続け
た。この方法で製造された生型合体は７４７ｐｐｍキサ
ンタン生重合体と１６０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸ナトリ
ウムを含有した。
この溶液の３４ｍ１ｙｚ注射器で窒素でフラッシュした
ガラス製アンプルに移１−だ。このアンプルをトーチで
密封し室温に（２５ｔｒ）−晩装置し、アンプルのサイ
ズを約１ｍｌのガス空間が密封後に残るようにした。こ
の方法で製造した一連のアンプル’に９０ｔＺ’の油浴
に置いた。周期的にアンプルを浴からと９出し、アンプ
ル中の重合体溶液の粘度２ をＵＬアダプター付のＢ型粘度計を６ＲＰＭで使用して
２５ｔＺ’で測定した。
ガラス製アンプルに移１−だ。このアンプルをトーチで
密封し室温に（２５ｔｒ）−晩装置し、アンプルのサイ
ズを約１ｍｌのガス空間が密封後に残るようにした。こ
の方法で製造した一連のアンプル’に９０ｔＺ’の油浴
に置いた。周期的にアンプルを浴からと９出し、アンプ
ル中の重合体溶液の粘度２ をＵＬアダプター付のＢ型粘度計を６ＲＰＭで使用して
２５ｔＺ’で測定した。
さらに一連のヒドロ亜硫酸ナトリウム！含まないアンプ
ルを用意し対照として試験した。
ルを用意し対照として試験した。
試験の結果は第１図に示されている。
（１） Ｄ−０、バージニア州ポーツマスのバージニ
アケミカル社（Ｖｉｒｇｉｎｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｉｎｃ、）製の４０重量％ヒドロ亜硫酸ナトリウム。
アケミカル社（Ｖｉｒｇｉｎｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｉｎｃ、）製の４０重量％ヒドロ亜硫酸ナトリウム。
（２） Ｎａ（Ｊ ２３．８９Ｓ’、ＭｇＣ１，６Ｈ
２０１０，７６５’。
２０１０，７６５’。
Ｃａ Ｃｌ ２１．２４１ Ｓ’ 、Ｎ ａ ２ Ｓ
Ｏ４４−２８８Ｓ’ 、ＮａＨＣＯ３０，２０５Ｐ’＆
脱イオン水で１０１００Ｏとじたもの。
Ｏ４４−２８８Ｓ’ 、ＮａＨＣＯ３０，２０５Ｐ’＆
脱イオン水で１０１００Ｏとじたもの。
（３）ニューヨーク州ニューヨークのファイサー社（Ｐ
ｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ、）のＦＬＯＣＯＮバイオｔリマー
４８００（分析値３．５チ）。
ｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ、）のＦＬＯＣＯＮバイオｔリマー
４８００（分析値３．５チ）。
例２
ヒドロ亜硫酸ストック溶液’Ｉｒ６Ｐのヒドロ亜硫酸ナ
トリウムを新しい水で５０？に希稀することによって調
製し、したがって生型合体溶液が初め７４７ ｐｐｍの
キサンタン生重合体と！１２０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸
ナトリウムを含有する以外は例１の方法に従った。この
試験の結果も第１図に示されている。
トリウムを新しい水で５０？に希稀することによって調
製し、したがって生型合体溶液が初め７４７ ｐｐｍの
キサンタン生重合体と！１２０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸
ナトリウムを含有する以外は例１の方法に従った。この
試験の結果も第１図に示されている。
例３
７３４ｆの合成海水と１６ｙ−のキサンタン液（分析値
３．５％）の混合物をツー１１ングゾレンダー中で３分
間５０ボルトのバリアツク（Ｖａｒｉａｃ ）セツティ
ングで攪拌し、得られたキサンタン溶液の３３ｆｆｌｌ
’＆窒素でフラッシュしたアンプルに加えた。ヒドロ亜
硫酸塩ストック溶液（０，６８ＳＦ−の安定化ヒドロ亜
硫酸ナトリウムを新しい水で１０ｏｚに希稀したもの）
の１ｍ１ｑ加えて８０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸レベルと
し、アンプルを密封した。この方法で製造された一連の
アンプルを例１におけろように測定し、結果は第１図に
示した。
３．５％）の混合物をツー１１ングゾレンダー中で３分
間５０ボルトのバリアツク（Ｖａｒｉａｃ ）セツティ
ングで攪拌し、得られたキサンタン溶液の３３ｆｆｌｌ
’＆窒素でフラッシュしたアンプルに加えた。ヒドロ亜
硫酸塩ストック溶液（０，６８ＳＦ−の安定化ヒドロ亜
硫酸ナトリウムを新しい水で１０ｏｚに希稀したもの）
の１ｍ１ｑ加えて８０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸レベルと
し、アンプルを密封した。この方法で製造された一連の
アンプルを例１におけろように測定し、結果は第１図に
示した。
例４
５分間塩水を脱酸素した後、硫酸第一鉄のストック溶液
（ＦｅＳ０４・７Ｈ２０４，４８ｇ−’＆新しい水で１
００ｍ１に希稀）のｉｍｌ’１７加え、したがって溶液
が初めに７４７ ｐｐｍのキサンタン＋ ３２０ ｐ
ｐｍのヒドロ亜硫酸ナトリウムおよび１２ｐｐｍの第一
鉄イオンを含有する以外は例２の方法を繰返した。
（ＦｅＳ０４・７Ｈ２０４，４８ｇ−’＆新しい水で１
００ｍ１に希稀）のｉｍｌ’１７加え、したがって溶液
が初めに７４７ ｐｐｍのキサンタン＋ ３２０ ｐ
ｐｍのヒドロ亜硫酸ナトリウムおよび１２ｐｐｍの第一
鉄イオンを含有する以外は例２の方法を繰返した。
この試験の結果は第２図に示しである。
例５
各アンプルが安定化されたキサンタン溶液（７４７ｐｐ
ｍのキサンタン、 ３２０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸ナ
トリウム）の５２ｍ１！’を含有し、各アンプル’＆１
０５ｔｌ：の油浴中で加熱した以外は例２の方法を繰返
した。この試験の結果は第３図に示しである。
ｍのキサンタン、 ３２０ ｐｐｍのヒドロ亜硫酸ナ
トリウム）の５２ｍ１！’を含有し、各アンプル’＆１
０５ｔｌ：の油浴中で加熱した以外は例２の方法を繰返
した。この試験の結果は第３図に示しである。
例６
ヒドロ亜硫酸塩ストック溶液’＆１．５Ｐの安定化され
たヒドロ亜硫酸ナトリウムを５０ｇ−に希稀することに
よって調製し、安定化キサンタン溶液（７４７ｐｐｍの
キサンタン、８０ｐｐｍのヒドロ亜硫酸ナト１）ラム）
の３２ｍ１’ｌ各アンプルに使用し、各アンプル’１ｆ
ｆ１０５ｔｌ：’の油浴中で加熱した。この試験の結果
も第３図に示した。
たヒドロ亜硫酸ナトリウムを５０ｇ−に希稀することに
よって調製し、安定化キサンタン溶液（７４７ｐｐｍの
キサンタン、８０ｐｐｍのヒドロ亜硫酸ナト１）ラム）
の３２ｍ１’ｌ各アンプルに使用し、各アンプル’１ｆ
ｆ１０５ｔｌ：’の油浴中で加熱した。この試験の結果
も第３図に示した。
例７
０．３％塩化ナトリウムシラインを合成海水の代りに使
用し、ヒドロ亜硫酸塩ストック溶液’Ｉｋ１．５Ｆ！−
の安定化ヒドロ亜硫酸ナトリウムを新しい水で５０ｇ−
に希稀して７４７ ｐｐｍのキサンタンと８０ ｐｐｍ
のヒドロ亜硫酸ナトリウムを含有する生型合体溶液を得
た以外は例１の方法を繰返した。この試験の結果は第４
図に示した。
用し、ヒドロ亜硫酸塩ストック溶液’Ｉｋ１．５Ｆ！−
の安定化ヒドロ亜硫酸ナトリウムを新しい水で５０ｇ−
に希稀して７４７ ｐｐｍのキサンタンと８０ ｐｐｍ
のヒドロ亜硫酸ナトリウムを含有する生型合体溶液を得
た以外は例１の方法を繰返した。この試験の結果は第４
図に示した。
例８
合成海水の代りに０．３係塩化ナトリウムプライン乞使
用した以外は例２の方法を繰返した。この試験の結果は
第４図に示した。
用した以外は例２の方法を繰返した。この試験の結果は
第４図に示した。
例９
ヒドロ亜硫酸塩ストック溶液（３１の安定化ヒドロ亜硫
酸ナトリウムを新しい水で５０５’に希稀）の１０ｍ１
’ｚｒ：窒素雰囲気下に２チ塩化ナトリウムブライン７
２３．４ ！ｉ’に添加した。ヒドロ亜硫酸塩／グライ
ン混合物を窒素下に５分間機械的に攪拌し、１６．４Ｐ
のキサンタン液（分析値３．４１１）ｙａｌ−加えた。
酸ナトリウムを新しい水で５０５’に希稀）の１０ｍ１
’ｚｒ：窒素雰囲気下に２チ塩化ナトリウムブライン７
２３．４ ！ｉ’に添加した。ヒドロ亜硫酸塩／グライ
ン混合物を窒素下に５分間機械的に攪拌し、１６．４Ｐ
のキサンタン液（分析値３．４１１）ｙａｌ−加えた。
この混合物を窒素下に１時間機械的に攪拌した。一連の
アンプルを用意し、例１におけるように試験した。第５
図には示した時間後の９０ｔＺ’における安定化溶液（
キサンタン７４６ｐｐｍ＋ヒドロ亜硫酸ナトリウム３２
０ｐｐｍ）の粘度を示しである。
アンプルを用意し、例１におけるように試験した。第５
図には示した時間後の９０ｔＺ’における安定化溶液（
キサンタン７４６ｐｐｍ＋ヒドロ亜硫酸ナトリウム３２
０ｐｐｍ）の粘度を示しである。
例１０
３６３．８？の合成海水と１１．２５１−の中濃度ビル
ハートキサンクン液（１）の混合物をワー１】ングブレ
ンダー中３分間５０ボルトのパリアクセツティングで攪
拌した。得られたキサンタン溶液の３６−を窒素でフラ
ッシュしたアンプルに加えた。ヒドロ亜硫酸塩ストック
溶液（２，７２ｆＦの安定化亜硫酸ナトリウムを新しい
水で１００？に希稀）の１１ｎｌ′ｆ！：加えてキサン
タン７４７ ｐｐｍとヒドロ亜硫酸ナトリウム３２０ｐ
ｐｍｉ含有する生型合体溶液ｔつくジ、アンプルを密封
した。このようにして調製した一連のアンプルｖ２５ｒ
で一晩装置し、９０Ｃの油浴中に置いた。この生型合体
溶液の粘度を例１におけるように経時的に測定し、結果
を第６図に示した。
ハートキサンクン液（１）の混合物をワー１】ングブレ
ンダー中３分間５０ボルトのパリアクセツティングで攪
拌した。得られたキサンタン溶液の３６−を窒素でフラ
ッシュしたアンプルに加えた。ヒドロ亜硫酸塩ストック
溶液（２，７２ｆＦの安定化亜硫酸ナトリウムを新しい
水で１００？に希稀）の１１ｎｌ′ｆ！：加えてキサン
タン７４７ ｐｐｍとヒドロ亜硫酸ナトリウム３２０ｐ
ｐｍｉ含有する生型合体溶液ｔつくジ、アンプルを密封
した。このようにして調製した一連のアンプルｖ２５ｒ
で一晩装置し、９０Ｃの油浴中に置いた。この生型合体
溶液の粘度を例１におけるように経時的に測定し、結果
を第６図に示した。
＋１１ ＦＬＯＣＯＮバイオポリマー１０３５（分析
値２．５％）＝ニーヨーク州ニューヨークのファイザー
社（Ｐｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ、 ）製〇
値２．５％）＝ニーヨーク州ニューヨークのファイザー
社（Ｐｆｉｚｅｒ Ｉｎｃ、 ）製〇
第１図は海水中でつくられた多糖類生型合体溶液の９Ｏ
ｒにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効
果を示すグラフであり；第２図は海水中でつくられた多
糖類溶液の粘度安定性に対する鉄イオン存在下のヒドロ
亜硫酸塩の添加の効果を示すグラフであり； 第３図は海水中でつくられた多糖類生型合体溶液の１０
５０における粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩の添加
の効果を示すグラフであり；第４図は低塩シライン中で
つくられた多糖類生型合体溶液の９ＤＣにおける粘度安
定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効果を示すグラフで
あり；第５図は２チ塩化ナト１）ラム水溶液中でつくら
れた多糖類生型合体溶液の９０Ｃにおける粘度安定性に
対するヒドロ亜硫酸塩の添加による効果を示すグラフで
あり； 第６図は海水中ピルば一トキサンタン多糖類の媒体の９
０ｔＴにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加
による効果ケ示すグラフである。 第１ないし６図中の６印は次のような濃度のヒドロ亜硫
酸ナトリウムを表わす： ■ ３２０ ｐｐｍ 口 １６０ｐｐｍ △ ８０ ｐｐｍ Ｄ Ｑｐｐｍ 特許出願人 ファイザー書インコーボレーテツド（外
４名） 卑媚 （（ＪＣＬ■） 垣壇′（（茂ψ） 鯉−（ＯｃＬ→ 卑４（Ｏｏ−の） ＃ 嫂（（Ｊ（Ｌす）
ｒにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効
果を示すグラフであり；第２図は海水中でつくられた多
糖類溶液の粘度安定性に対する鉄イオン存在下のヒドロ
亜硫酸塩の添加の効果を示すグラフであり； 第３図は海水中でつくられた多糖類生型合体溶液の１０
５０における粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩の添加
の効果を示すグラフであり；第４図は低塩シライン中で
つくられた多糖類生型合体溶液の９ＤＣにおける粘度安
定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加の効果を示すグラフで
あり；第５図は２チ塩化ナト１）ラム水溶液中でつくら
れた多糖類生型合体溶液の９０Ｃにおける粘度安定性に
対するヒドロ亜硫酸塩の添加による効果を示すグラフで
あり； 第６図は海水中ピルば一トキサンタン多糖類の媒体の９
０ｔＴにおける粘度安定性に対するヒドロ亜硫酸塩添加
による効果ケ示すグラフである。 第１ないし６図中の６印は次のような濃度のヒドロ亜硫
酸ナトリウムを表わす： ■ ３２０ ｐｐｍ 口 １６０ｐｐｍ △ ８０ ｐｐｍ Ｄ Ｑｐｐｍ 特許出願人 ファイザー書インコーボレーテツド（外
４名） 卑媚 （（ＪＣＬ■） 垣壇′（（茂ψ） 鯉−（ＯｃＬ→ 卑４（Ｏｏ−の） ＃ 嫂（（Ｊ（Ｌす）
Claims (5)
- （１）地下石油貯留層と液体の流通のある少くとも１つ
の圧入井および１つの採油弁によって貫かれた地下石油
貯留層からの高温での石油採収方法であって、該地層に
少くとも約ｐＨ５の溶液中で処理しておいた水溶性多糖
類主重合体の実質的に酸素を含まない塩水溶液に単一の
粘度安定剤としてのアルカリ金属ヒドロ亜硫酸塩の有効
量暑添加したものを圧入することからなる方法。 - （２）該主重合体がキサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏ
ｎａｓ）属に属する微生物の細胞を含有する発酵液から
得られる特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）上記ヒドロ亜硫酸塩的４０〜４００ ｐｐ＋ｎＹ
添加する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （４） ヒドロ亜硫酸ナトリウム約１００〜３．００
ｐｐｍ暑添加する特許請求の範囲第２項記載の方法。 - （５）塩溶液が少くとも約２００００ ｐｐｍの溶解さ
れた塩含量を有する特許請求の範囲第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43469682A | 1982-10-15 | 1982-10-15 | |
| US434696 | 1982-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5991189A true JPS5991189A (ja) | 1984-05-25 |
| JPH0352512B2 JPH0352512B2 (ja) | 1991-08-12 |
Family
ID=23725287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19228783A Granted JPS5991189A (ja) | 1982-10-15 | 1983-10-14 | 地下石油貯留層からの石油採収方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0106666B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5991189A (ja) |
| CA (1) | CA1210233A (ja) |
| DE (1) | DE3370509D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE36032T1 (de) * | 1983-11-03 | 1988-08-15 | Pfizer | Biopolymer-zusammensetzung mit verbesserter filtrierbarkeit. |
| FR2574082B1 (fr) * | 1984-12-05 | 1987-01-16 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de stabilisation thermique de solutions aqueuses de polysaccharides |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3343601A (en) * | 1965-09-17 | 1967-09-26 | Dow Chemical Co | Water flooding process |
| US4218327A (en) * | 1976-04-05 | 1980-08-19 | Shell Oil Company | Stabilizing the viscosity of an aqueous solution of polysaccharide polymer |
| JPS5618683A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Stabilizing liquid composition for digging ground |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3908760A (en) * | 1973-10-09 | 1975-09-30 | Phillips Petroleum Co | Method of treating subterranean formations with aqueous gels |
| CA1097056A (en) * | 1977-06-15 | 1981-03-10 | Joseph E. Glass, Jr. | Treatment of water thickened systems |
-
1983
- 1983-10-13 CA CA000438935A patent/CA1210233A/en not_active Expired
- 1983-10-13 DE DE8383306188T patent/DE3370509D1/de not_active Expired
- 1983-10-13 EP EP19830306188 patent/EP0106666B1/en not_active Expired
- 1983-10-14 JP JP19228783A patent/JPS5991189A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3343601A (en) * | 1965-09-17 | 1967-09-26 | Dow Chemical Co | Water flooding process |
| US4218327A (en) * | 1976-04-05 | 1980-08-19 | Shell Oil Company | Stabilizing the viscosity of an aqueous solution of polysaccharide polymer |
| JPS5618683A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Stabilizing liquid composition for digging ground |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0106666B1 (en) | 1987-03-25 |
| EP0106666A3 (en) | 1984-05-23 |
| DE3370509D1 (en) | 1987-04-30 |
| JPH0352512B2 (ja) | 1991-08-12 |
| CA1210233A (en) | 1986-08-26 |
| EP0106666A2 (en) | 1984-04-25 |
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