JPS5841186A - 三次石油採収用キサンタン移動度調節溶液 - Google Patents
三次石油採収用キサンタン移動度調節溶液Info
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- JPS5841186A JPS5841186A JP57146052A JP14605282A JPS5841186A JP S5841186 A JPS5841186 A JP S5841186A JP 57146052 A JP57146052 A JP 57146052A JP 14605282 A JP14605282 A JP 14605282A JP S5841186 A JPS5841186 A JP S5841186A
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- xanthan
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/90—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds of natural origin, e.g. polysaccharides, cellulose
- C09K8/905—Biopolymers
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- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y10S507/935—Enhanced oil recovery
- Y10S507/936—Flooding the formation
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- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は三次石油採収のために重合体によって石油を
流出させる改良方法に関する。
流出させる改良方法に関する。
石油は通常地下の貯留層から一連の操作によって採収さ
れる。新しく掘られた油井は、一般に貯留層内の内部圧
力の解除によって限られた量の石油しか産出せず、内部
圧力が減衰するにつれて、機械的ポンプ手段によって増
産させる。しかし、このいわゆる−次採収法は貯留層に
貯えられた総油量の約１５〜２０％しか採収できない。
れる。新しく掘られた油井は、一般に貯留層内の内部圧
力の解除によって限られた量の石油しか産出せず、内部
圧力が減衰するにつれて、機械的ポンプ手段によって増
産させる。しかし、このいわゆる−次採収法は貯留層に
貯えられた総油量の約１５〜２０％しか採収できない。
したがって核地層の孔の中にまだ貯留されている石油の
回収のために、他の技術が使用されなければならない。
回収のために、他の技術が使用されなければならない。
二次採収法、すなわち水攻法としてふつう知られている
採収の間、採油井に隣接する油井に水をポンプで送りこ
み、溜っている石油を放出させ、採油井の方へ移行させ
る。水は比較的粘度が低いので、石油の間をすり抜け、
大きなくぼみにある石油をそのままにしてしまうので、
水攻法によっても約６０〜７０％の石油は地層の中に残
留してしまう。さらに、表面張力によって石油が地層に
付着し、石油の置換を妨げる。三次石油採収法は、した
がって、通常この残留する石油の放出のために使用され
る。
採収の間、採油井に隣接する油井に水をポンプで送りこ
み、溜っている石油を放出させ、採油井の方へ移行させ
る。水は比較的粘度が低いので、石油の間をすり抜け、
大きなくぼみにある石油をそのままにしてしまうので、
水攻法によっても約６０〜７０％の石油は地層の中に残
留してしまう。さらに、表面張力によって石油が地層に
付着し、石油の置換を妨げる。三次石油採収法は、した
がって、通常この残留する石油の放出のために使用され
る。
三次石油採収方法の１つは、重合体によって流出させる
ことであり、この方法は、特定の有機重合体を圧入液の
少くとも一部に添加して水流出液を濃厚化して製造した
移動度調節水溶液を使用する。これらの重合体は、キサ
ンタンガム、すなわちキサントモナス（Ｘαｎｔｈｏｍ
ｏｎα８）属の細菌を使用する発酵によって産生された
親水性多糖類である。この重合体は米国特許第４，１１
９，５４６号に例示されるように発酵ブロスの形で使用
できるし、また米国特許第８．８０５．０１６号に示さ
れるように、単離され且つ復元された形でも使用できる
。
ことであり、この方法は、特定の有機重合体を圧入液の
少くとも一部に添加して水流出液を濃厚化して製造した
移動度調節水溶液を使用する。これらの重合体は、キサ
ンタンガム、すなわちキサントモナス（Ｘαｎｔｈｏｍ
ｏｎα８）属の細菌を使用する発酵によって産生された
親水性多糖類である。この重合体は米国特許第４，１１
９，５４６号に例示されるように発酵ブロスの形で使用
できるし、また米国特許第８．８０５．０１６号に示さ
れるように、単離され且つ復元された形でも使用できる
。
キサンタンガムは良好な置換剤であるので、重合体によ
る流出に特に望ましく：低濃度で有用な粘度を与え（１
００〜８０００ ｐｐｍで５〜９０センチポアズ）；多
孔性岩盤層にはとんど吸着せず；塩類に対して比較的反
応性ではなく、通常の条件下に沈澱したり粘性を失った
すせず；広いｐＨ範囲にわたって剪断安定性、熱安定性
および粘度安定性がある。
る流出に特に望ましく：低濃度で有用な粘度を与え（１
００〜８０００ ｐｐｍで５〜９０センチポアズ）；多
孔性岩盤層にはとんど吸着せず；塩類に対して比較的反
応性ではなく、通常の条件下に沈澱したり粘性を失った
すせず；広いｐＨ範囲にわたって剪断安定性、熱安定性
および粘度安定性がある。
三次石油採収の別法は表面活性剤による流出であって、
この方法においては、表面活性剤を圧入浴液に入れて、
水と石油との界面張力を低下せしめ、乳化させ、石油を
流動させて、石油が採油井に移動できるようにする。現
在では、たとえば米国特許第８．８１１，５０５号、第
４．０７７．４７１号、第４，０８８，１８９号および
第４，２１４，９９９号に開示されているように、表面
活性剤は単独あるいはキサンタン重合体と組合わせて注
入溶液の約０．０５〜１０重量％のレベルで使用される
。
この方法においては、表面活性剤を圧入浴液に入れて、
水と石油との界面張力を低下せしめ、乳化させ、石油を
流動させて、石油が採油井に移動できるようにする。現
在では、たとえば米国特許第８．８１１，５０５号、第
４．０７７．４７１号、第４，０８８，１８９号および
第４，２１４，９９９号に開示されているように、表面
活性剤は単独あるいはキサンタン重合体と組合わせて注
入溶液の約０．０５〜１０重量％のレベルで使用される
。
表面活性剤の使用によって、キサンタン移動度調節水溶
液の圧入性および流動特性を改善する試みとして、米国
特許第８，８５８．７７１号があり、これは表面活性剤
、キレート化剤およびアルカリ金属水酸化物の組合−せ
を使用して、微生物の細胞壁の内層および外層を分散さ
せることによって、全発酵ブロスを使用する場合に時々
生ずる栓の問題を解決しようとするものであり；また米
国特許第８．８０１，５０２号があり、これは希釈され
たキサンタン発酵ブロスをアルコール、ケトン、フェノ
ールまたは非イオン性表面活性剤で高温で処理して粘度
を調節する方法を開示しており；および米国特許第４．
２１２，７４８号があり、これは復元されたキサンタン
水性混合物に少量の表面活性剤を添加して、濾過特性を
改善してから、濾過した後注入する三次石油採収方法を
開示している。
液の圧入性および流動特性を改善する試みとして、米国
特許第８，８５８．７７１号があり、これは表面活性剤
、キレート化剤およびアルカリ金属水酸化物の組合−せ
を使用して、微生物の細胞壁の内層および外層を分散さ
せることによって、全発酵ブロスを使用する場合に時々
生ずる栓の問題を解決しようとするものであり；また米
国特許第８．８０１，５０２号があり、これは希釈され
たキサンタン発酵ブロスをアルコール、ケトン、フェノ
ールまたは非イオン性表面活性剤で高温で処理して粘度
を調節する方法を開示しており；および米国特許第４．
２１２，７４８号があり、これは復元されたキサンタン
水性混合物に少量の表面活性剤を添加して、濾過特性を
改善してから、濾過した後注入する三次石油採収方法を
開示している。
そのような技術は重合体による流出の技術に寄与してき
たが、それでもなお、特に高い塩分すなわち高硬度のブ
ラインに混入される場合のキサンタン移動度調節水浴液
の圧入性および流動性を改善する簡単で安価な手段が必
要とされている。したがって、本発明の第一の目的はこ
の必要を満足させることである。
たが、それでもなお、特に高い塩分すなわち高硬度のブ
ラインに混入される場合のキサンタン移動度調節水浴液
の圧入性および流動性を改善する簡単で安価な手段が必
要とされている。したがって、本発明の第一の目的はこ
の必要を満足させることである。
清浄な復元されていないキサンタン発酵ブロスから製造
された移動度調節水液中番こ選択されたポリグリコール
系表面活性剤が非常に低レベルで存在すると、塩分含有
油田の地層中での該浴液の圧入性および流動性を劇的に
改善することがわかった。
された移動度調節水液中番こ選択されたポリグリコール
系表面活性剤が非常に低レベルで存在すると、塩分含有
油田の地層中での該浴液の圧入性および流動性を劇的に
改善することがわかった。
したがって、本発明は、キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏ
ｍｏｎａｓ ）属に属する微生物の菌体および次式の水
溶性表面活性剤約２０〜２００ ｐｐｍを含有する清浄
な復元されていない発酵ブロスの形でのキサンタン生重
合体約２００ないし２０００ｐｐｍからなる、三次石油
採収のための移動度調節水溶液を詳細に説明するもので
ある： Ｒ（０ＣＨｚＣＨ２） ｎＹ ＣＩ）または ＣＨ。
ｍｏｎａｓ ）属に属する微生物の菌体および次式の水
溶性表面活性剤約２０〜２００ ｐｐｍを含有する清浄
な復元されていない発酵ブロスの形でのキサンタン生重
合体約２００ないし２０００ｐｐｍからなる、三次石油
採収のための移動度調節水溶液を詳細に説明するもので
ある： Ｒ（０ＣＨｚＣＨ２） ｎＹ ＣＩ）または ＣＨ。
式中Ｒは炭素数１２〜１８のアルキルまたはアルケニル
、オクチルフェニルマタハノニルフェニルであり； Ｒ′は水素または炭素数１〜６のアルキルであり； ｎは５〜２０の整数であり、 ｎ′は１０〜４０の整数であり、 ｍは２０〜５０の整数であるが、ｎ／ｍは約０．４ない
し２となるような整数であり、 Ｙはヒドロキシ、ＯＳ ０３ＭまたはＳＯ３Ｍであり；
Ｍはアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムである。
、オクチルフェニルマタハノニルフェニルであり； Ｒ′は水素または炭素数１〜６のアルキルであり； ｎは５〜２０の整数であり、 ｎ′は１０〜４０の整数であり、 ｍは２０〜５０の整数であるが、ｎ／ｍは約０．４ない
し２となるような整数であり、 Ｙはヒドロキシ、ＯＳ ０３ＭまたはＳＯ３Ｍであり；
Ｍはアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムである。
移動度調節溶液の表面活性剤の好ましいものは、式Ｉで
Ｒがオクチルフェニルまたはノニルフェニルであり、特
にｎが７〜１３の整数でありＹはヒドロキシであるもの
である。また、該移動度調節溶液は全塩分が少くとも約
１０００ ｐｐｍ ；特に約８０．０００〜２５０，０
００ｐｐｍであり、主重合体が約５００〜１５００ ｐ
ｐｍの量存在し、微生物がキサントモナス・カンペスト
リス（Ｘａｎｔｈｏｍｏ肱ｓＣａｍｐｅａｔｒｉｓ）で
あり、表面活性剤がエチレンオキシド基１０個有するエ
トキシル化オクチルフェノールであって約５０〜１５０
７）’Ｉ）ｍの量存在するものが好ましい。
Ｒがオクチルフェニルまたはノニルフェニルであり、特
にｎが７〜１３の整数でありＹはヒドロキシであるもの
である。また、該移動度調節溶液は全塩分が少くとも約
１０００ ｐｐｍ ；特に約８０．０００〜２５０，０
００ｐｐｍであり、主重合体が約５００〜１５００ ｐ
ｐｍの量存在し、微生物がキサントモナス・カンペスト
リス（Ｘａｎｔｈｏｍｏ肱ｓＣａｍｐｅａｔｒｉｓ）で
あり、表面活性剤がエチレンオキシド基１０個有するエ
トキシル化オクチルフェノールであって約５０〜１５０
７）’Ｉ）ｍの量存在するものが好ましい。
本発明は塩分含有石油を含む地下の地層に上記移動度調
節溶液を圧入することからなる該地層から原油を採収す
る方法にも関する。
節溶液を圧入することからなる該地層から原油を採収す
る方法にも関する。
本発明の上記および他の目的、特徴および有利性は添付
の図面とともに下記記載から明らかであろう。以下、高
塩分ブライン地層中でのキサンタン移動度調節溶液の圧
入性増加に及ばず表面活性剤の量の効果を説明する。
の図面とともに下記記載から明らかであろう。以下、高
塩分ブライン地層中でのキサンタン移動度調節溶液の圧
入性増加に及ばず表面活性剤の量の効果を説明する。
本発明の方法によって三次石油採収の間に実現されたキ
サンタン移動度調節溶液の増大した圧入性は塩分、硬度
およびアルカリ性が種々異る油田ブラインについて観察
され、圧入性の増大は特に全塩分が約１０００ ｐｐｍ
以上の油田ブラインについて特に顕著である。
サンタン移動度調節溶液の増大した圧入性は塩分、硬度
およびアルカリ性が種々異る油田ブラインについて観察
され、圧入性の増大は特に全塩分が約１０００ ｐｐｍ
以上の油田ブラインについて特に顕著である。
本発明の移動度調節浴液に含有されるブラインの範囲は
表Ｉから明らかである。このように、上記溶液は特に高
塩分且つ高硬度のブライン（ブラインｌおよび■〕、特
に全塩分が約８０，０００〜２５０．０００ｐｐｍのも
のに適している。そのような高塩分の油田ブラインは通
常ｐＨ約６〜７．５であるが、海水は約１３Ｈ８である
。この移動度調節浴液はまた、全塩分が一般に約１００
０〜１００００ ｐｐｍ、硬度（ａ多価カチオン含量）
約１００〜１０００ ｐｐｍ、 ｐＨが高塩分の油田ブ
ラインのｐＨと本質的に同じである。低塩分および中硬
度のプロライン（ブライン■）に対しても有効である。
表Ｉから明らかである。このように、上記溶液は特に高
塩分且つ高硬度のブライン（ブラインｌおよび■〕、特
に全塩分が約８０，０００〜２５０．０００ｐｐｍのも
のに適している。そのような高塩分の油田ブラインは通
常ｐＨ約６〜７．５であるが、海水は約１３Ｈ８である
。この移動度調節浴液はまた、全塩分が一般に約１００
０〜１００００ ｐｐｍ、硬度（ａ多価カチオン含量）
約１００〜１０００ ｐｐｍ、 ｐＨが高塩分の油田ブ
ラインのｐＨと本質的に同じである。低塩分および中硬
度のプロライン（ブライン■）に対しても有効である。
さらに低塩分（１０００ｐｐｍ未満）および低硬度（１
０００ｐｐｍ未満）であるが、高ｐＨ。
０００ｐｐｍ未満）であるが、高ｐＨ。
一般に約７．５〜９のブラインについても圧入性が増大
している。
している。
本発明の移動度調節溶液は清浄な復元されていないキサ
ントモナス（ＸａｎｔｈｏｍｏＴＬα８）発酵ブロスの
形のキサンタン生重合体からなる。清浄な復元されたキ
サントモナス発酵ブロスとは、生成後加熱処理、濾過ま
たは単離されておらず、下記実施例１におけるように評
価した場合（プライン１１生重合体５００ ｐｐｍ、表
面活性剤Ａ Ｉ ０００ ｐｐｍ）Ｒ： ０．５以下の
改善された圧入性を有するブロスをいう。この・ブロス
はキサントモナス細菌の種々の種のどれでも製造できる
が、好ましい種はキサントモナス・カンペスートリス（
ＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓＣａｍｐｅｓ ｔｒｉｓ ）で
ある。適当なブロス製剤は米国特許第４，１１９．５４
６号（こ開示されており、参照されたい。有効な調節溶
液は約２００〜２０００ｐｐｍのキサンタン濃度のもの
であり、好適なｆａ度は約５００〜１５００ｐｐｍであ
る。
ントモナス（ＸａｎｔｈｏｍｏＴＬα８）発酵ブロスの
形のキサンタン生重合体からなる。清浄な復元されたキ
サントモナス発酵ブロスとは、生成後加熱処理、濾過ま
たは単離されておらず、下記実施例１におけるように評
価した場合（プライン１１生重合体５００ ｐｐｍ、表
面活性剤Ａ Ｉ ０００ ｐｐｍ）Ｒ： ０．５以下の
改善された圧入性を有するブロスをいう。この・ブロス
はキサントモナス細菌の種々の種のどれでも製造できる
が、好ましい種はキサントモナス・カンペスートリス（
ＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓＣａｍｐｅｓ ｔｒｉｓ ）で
ある。適当なブロス製剤は米国特許第４，１１９．５４
６号（こ開示されており、参照されたい。有効な調節溶
液は約２００〜２０００ｐｐｍのキサンタン濃度のもの
であり、好適なｆａ度は約５００〜１５００ｐｐｍであ
る。
本発明の軸動／１調節溶液は低レベルの下記式の永溶性
表面活性剤の添加によって得られるＲ（０ｃｎｚＣＨｚ
）ｎＹ （Ｉｌまたは 式α）においてＲは炭素数１２〜１８のアルキルまたは
アルケニルオクチルフェニルマタハノニルフェニルであ
り、 ｎは整数５〜２０であり； Ｙはヒドロキシ、０８０３ＭまたはＳＯ３ＭＣＭはアル
カリ金属カチオンまたはアンモニウムである）である。
表面活性剤の添加によって得られるＲ（０ｃｎｚＣＨｚ
）ｎＹ （Ｉｌまたは 式α）においてＲは炭素数１２〜１８のアルキルまたは
アルケニルオクチルフェニルマタハノニルフェニルであ
り、 ｎは整数５〜２０であり； Ｙはヒドロキシ、０８０３ＭまたはＳＯ３ＭＣＭはアル
カリ金属カチオンまたはアンモニウムである）である。
好ましくは、Ｒはオクチルフェニルまたはノニルフェニ
ル、ｎが７〜１３の整数、Ｙがヒドロキシである。
ル、ｎが７〜１３の整数、Ｙがヒドロキシである。
式（ＩＩ）の表面活性剤については、ｎ′は水素または
炭素数１〜６のアルキルであり； ｎ′は１０〜４０の整数であり、 ｍは２０〜５０の整数であってｎ／扁が約０．４〜２と
なるようなものであり： Ｙは式（Ｉ）におけると同じである。
炭素数１〜６のアルキルであり； ｎ′は１０〜４０の整数であり、 ｍは２０〜５０の整数であってｎ／扁が約０．４〜２と
なるようなものであり： Ｙは式（Ｉ）におけると同じである。
特定の理論に結びつけたく、はないが、選択された表面
活性剤の低レベルにおいて観察される圧入性が予期しな
いほどζこ増大するのは、高い塩分のブライン中のキサ
ンタン生重合体およびキサンタン被覆細胞の集合および
凝集を表面活性剤が阻止することによるものと信じられ
ている。この増大は約２０〜２００ ｐｐｍ ；好まし
くは添付図面に見られるように約５０〜１５０ ｐｐｍ
、特に約７０〜１２０ ｐｐｍのレベルの表面活性剤に
よって得られる。
活性剤の低レベルにおいて観察される圧入性が予期しな
いほどζこ増大するのは、高い塩分のブライン中のキサ
ンタン生重合体およびキサンタン被覆細胞の集合および
凝集を表面活性剤が阻止することによるものと信じられ
ている。この増大は約２０〜２００ ｐｐｍ ；好まし
くは添付図面に見られるように約５０〜１５０ ｐｐｍ
、特に約７０〜１２０ ｐｐｍのレベルの表面活性剤に
よって得られる。
この増大した圧入性に悪影響を及ぼさない他の成分を上
記鱒動度調節溶液に混入することもできる。そのような
成分は、へとえばキサンタン生重合体の微生物による分
書を防ぐ殺生剤、および鉄のような多価イオンを封鎖す
るキレート化剤全含有してよい。
記鱒動度調節溶液に混入することもできる。そのような
成分は、へとえばキサンタン生重合体の微生物による分
書を防ぐ殺生剤、および鉄のような多価イオンを封鎖す
るキレート化剤全含有してよい。
一般的試験方法
合成油田ブライ／の調製
試薬級塩を蒸留水に溶解し、得られた溶液を使用する前
に０２μアミコンＣＡｍ１ ｃ ｏｎ ）膜に通して濾
過して微生物生育物または他の粒状物質を除去すること
により種々の程度の塩分と硬度の合成油田ブライ／４種
（表１に示された組成）を調製した。
に０２μアミコンＣＡｍ１ ｃ ｏｎ ）膜に通して濾
過して微生物生育物または他の粒状物質を除去すること
により種々の程度の塩分と硬度の合成油田ブライ／４種
（表１に示された組成）を調製した。
清浄な復元されていないキサンタンブロスＣＦｌｏｃ６
ｘ ＴＭ １０８５またはＦｌｏｃｏｎ ４８００、フ
ァイザー拳インコーポレーテツド、ニューヨーク州、ニ
ューヨーク）を合成ブライン溶液で希釈することｌこよ
って製造した５ ０００ ｐｐｍキサンタンスドック溶
液を最大スピードζこセットしたワーリングブレングー
中で５０ボルトで２分間剪断した０このストック溶液を
さらに合成ブライン溶液で５００ ｐｐｍに希釈し、５
０ボルトで１分間剪断した。次いで、静かに攪拌しなが
ら得られた吟動贋調節溶液に所望のレベルの表面活性剤
を添加してから評価した。
ｘ ＴＭ １０８５またはＦｌｏｃｏｎ ４８００、フ
ァイザー拳インコーポレーテツド、ニューヨーク州、ニ
ューヨーク）を合成ブライン溶液で希釈することｌこよ
って製造した５ ０００ ｐｐｍキサンタンスドック溶
液を最大スピードζこセットしたワーリングブレングー
中で５０ボルトで２分間剪断した０このストック溶液を
さらに合成ブライン溶液で５００ ｐｐｍに希釈し、５
０ボルトで１分間剪断した。次いで、静かに攪拌しなが
ら得られた吟動贋調節溶液に所望のレベルの表面活性剤
を添加してから評価した。
特ｌこ断りがなければ、キサンタフ含量は粘度測定にも
とづいて検定される。この検定は、５００ｐｐｍの総塩
分（Ｎａ ｃ ｌ対ＣａＣｌ２９ ： １ ）の５００
ｐｐｍキサンタン溶液が６ＲＰＭおよび室温（２０〜２
５℃）でＵＬアダプター付きブルックフィールドＣＥｒ
ｏｏｋｆｉｅｌｄ） 粘度計によって測定された場合
１０センチポアズ（ＣＰＳ）の粘度を有するように限定
される。
とづいて検定される。この検定は、５００ｐｐｍの総塩
分（Ｎａ ｃ ｌ対ＣａＣｌ２９ ： １ ）の５００
ｐｐｍキサンタン溶液が６ＲＰＭおよび室温（２０〜２
５℃）でＵＬアダプター付きブルックフィールドＣＥｒ
ｏｏｋｆｉｅｌｄ） 粘度計によって測定された場合
１０センチポアズ（ＣＰＳ）の粘度を有するように限定
される。
表 ｒ
／２４了」： 高塩分、高硬度ＣｐＨ７）ＮａＣ１６０
，６９０ ＣａＣ１２５，８１５ ＭｇＣ１２’ ６Ｈ２０８，８５８ ＮａＨＣＯｓ ４１８Ｎα２Ｓｏ４６
７ ＫＣｌ ７１５ ７え４４Ｍ： 高塩分、高硬度ＣｐＨ７）ＮａＣ１６４
，２２０ ＣａＣ１２５，５０５ ＭｒｙＣｌｗ ・６Ｈｚ０ ７，２８４ＮａＨＣ
Ｏｓ １８６Ｂａｌ１２’ ２Ｈ２０
９８ ブライン■、 高塩分、中硬度ＣｐＨ７）ＮａＣ１２０
Ｏ Ｎα２ＳＯ＜ ２１０ＭｒｔＣ１ｔ
’ ６ＨｚＯ８００ ＣａＳＯ＜ ’ ２Ｈ２０２，７７０ ＮａＨＣＯｓ ９４０ブライン■
： 低塩分、低硬度（ｐＨ８）Ｃａｓｅ４’ ２Ｈ２０
５９６ ＭＱＳＯ，・ＴＨ７Ｏ５５８ ＣａＣ１ｘ １１４ＮａＨＣＯｓ
２９２濾過比試験／粘度検定 濾過比は調製されたキサンタン移動度調節溶液の圧入性
の測定として使用された。この試験においては、移動度
調節浴液１０００ｍｊ’ｉ４０ ｐｓｉｇの一定圧力下
に５μまたは１．２μのミリポアＣＭｉＬｌｉｐｏｒｅ
）膜に通して濾過シタ。
，６９０ ＣａＣ１２５，８１５ ＭｇＣ１２’ ６Ｈ２０８，８５８ ＮａＨＣＯｓ ４１８Ｎα２Ｓｏ４６
７ ＫＣｌ ７１５ ７え４４Ｍ： 高塩分、高硬度ＣｐＨ７）ＮａＣ１６４
，２２０ ＣａＣ１２５，５０５ ＭｒｙＣｌｗ ・６Ｈｚ０ ７，２８４ＮａＨＣ
Ｏｓ １８６Ｂａｌ１２’ ２Ｈ２０
９８ ブライン■、 高塩分、中硬度ＣｐＨ７）ＮａＣ１２０
Ｏ Ｎα２ＳＯ＜ ２１０ＭｒｔＣ１ｔ
’ ６ＨｚＯ８００ ＣａＳＯ＜ ’ ２Ｈ２０２，７７０ ＮａＨＣＯｓ ９４０ブライン■
： 低塩分、低硬度（ｐＨ８）Ｃａｓｅ４’ ２Ｈ２０
５９６ ＭＱＳＯ，・ＴＨ７Ｏ５５８ ＣａＣ１ｘ １１４ＮａＨＣＯｓ
２９２濾過比試験／粘度検定 濾過比は調製されたキサンタン移動度調節溶液の圧入性
の測定として使用された。この試験においては、移動度
調節浴液１０００ｍｊ’ｉ４０ ｐｓｉｇの一定圧力下
に５μまたは１．２μのミリポアＣＭｉＬｌｉｐｏｒｅ
）膜に通して濾過シタ。
フィルター比は下記のように定義される：ＦＲ＝Ｃｔｌ
ｏｏｏ１ｎｌ！−ｔ ｒ５ｏｍｔ）／ｌ ２５０ｒｎ１
式中ｔは集められたｐ液の容量（ｍｌ）に対する流出時
間（秒）である。５μおよび１．２μミリポア゛フイル
ターは各々高度および中位の多孔性の石油含有貯留層を
刺激するのに使用される。移動度調節溶液は活性な表面
活性剤によって処理すると徐々に圧入性が改善されて、
濾過比は１に近く低下する。
ｏｏｏ１ｎｌ！−ｔ ｒ５ｏｍｔ）／ｌ ２５０ｒｎ１
式中ｔは集められたｐ液の容量（ｍｌ）に対する流出時
間（秒）である。５μおよび１．２μミリポア゛フイル
ターは各々高度および中位の多孔性の石油含有貯留層を
刺激するのに使用される。移動度調節溶液は活性な表面
活性剤によって処理すると徐々に圧入性が改善されて、
濾過比は１に近く低下する。
この発明によって操作し得る表面活性剤は下記のように
定義された改善された圧入性Ｒ：を有するものである。
定義された改善された圧入性Ｒ：を有するものである。
＝ Ｒ：＜表面活性剤を含むときのＦＲ）／Ｃ表面活
性剤なしのときのＦＲ） Ｒ：＝０．５は有意の改善を示し：０．５＜Ｒ：〈１．
０はわずかな改善を示し：Ｒニー１．０は何ら改善を示
さない。
性剤なしのときのＦＲ） Ｒ：＝０．５は有意の改善を示し：０．５＜Ｒ：〈１．
０はわずかな改善を示し：Ｒニー１．０は何ら改善を示
さない。
移動度調節試験溶液の粘度はＵＬアダプターを使用して
６ＲＰＭでブロックフィールド（Ｂｒｏｏ／１−ｆｉｅ
ｌｄ）粘度計によって室温で測定した。
６ＲＰＭでブロックフィールド（Ｂｒｏｏ／１−ｆｉｅ
ｌｄ）粘度計によって室温で測定した。
例 Ｌ エトキシ化オクシルーおよびノニルフェノー
ル類を含有する高塩分のキサン タン移動度調節溶液の処理（７−１８ ＥＯ単位） 表面活性剤を添加、あるいは添加しないで製造した５
００ ｆ）’Ｉ）ｔｎキサンタン移動度調節溶液の圧入
性を、希釈剤としてのプラインｌおよび１１００ｐｐの
表面活性剤レベルを使用して、表■に示されたようにし
て種々の表面活性剤の添加について上述のように評価し
た。
ル類を含有する高塩分のキサン タン移動度調節溶液の処理（７−１８ ＥＯ単位） 表面活性剤を添加、あるいは添加しないで製造した５
００ ｆ）’Ｉ）ｔｎキサンタン移動度調節溶液の圧入
性を、希釈剤としてのプラインｌおよび１１００ｐｐの
表面活性剤レベルを使用して、表■に示されたようにし
て種々の表面活性剤の添加について上述のように評価し
た。
表 ■
エトキシル化オクチル−およびノニルフェノールを使用
した高塩分の５００ ｐｐｍキサンタン科動麿調節溶液
の圧入性（７７１８ＥＯ単位） 表面活性剤構造： Ｒ（０ＣＨ２ＣＨ２） ｎＹ
（Ｉ）なし − Ｉ ５−１０ １７０−
５７０Ａ １００ Ｉ １．７
８０Ｂ １００ Ｉ １．７
８０Ｃ１００１１，７２８ Ｄ １００ Ｉ １．７ ８０
（１）表面活性剤： Ａ−１リド：’ ＣＴｒｉｔｏｎ） Ｘ−１００ｏ −
ム・ｘンド・ハース・カンパニー（Ｒｏ ｈｔｎ、 ＆
Ｈαａｓｐｏｍｐａｎｙ ） （ペンシルバニア州フ
イラ、テルフイア）ＨＲ−オクチルフェニル、ｎ＝９−
１０、Ｙ＝ＯＨ Ｂ−トリトン（’Ｊ’ｒ’１ｔｏｎ） Ｘ−１１４（ロ
ーム・エンド・ハース）、Ｒ−オクチルフェニル、ｎ＝
７−８、Ｙ＝ＯＨ ｃ−トリドア （Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−１０２（口Ａ ・
エンド・ハース）、Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝１２−
１８、Ｙ＝ＯＨ Ｄ−１リドン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｎ−１０１（ｏ−ム 浸
ハース′）、Ｒ−ノニルフェニル、ｎ−９−１０、Ｙ＝
ＯＨ 表■は、フィルター比によって測定されたように、高塩
分のブライン中のキサンタン軸動壇調節浴液は骨格に７
〜１８個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化
オクチルフェノールおよびノニルフェノールで処理した
場合、劇的で徹底した圧入性改善が見られることを明示
している。
した高塩分の５００ ｐｐｍキサンタン科動麿調節溶液
の圧入性（７７１８ＥＯ単位） 表面活性剤構造： Ｒ（０ＣＨ２ＣＨ２） ｎＹ
（Ｉ）なし − Ｉ ５−１０ １７０−
５７０Ａ １００ Ｉ １．７
８０Ｂ １００ Ｉ １．７
８０Ｃ１００１１，７２８ Ｄ １００ Ｉ １．７ ８０
（１）表面活性剤： Ａ−１リド：’ ＣＴｒｉｔｏｎ） Ｘ−１００ｏ −
ム・ｘンド・ハース・カンパニー（Ｒｏ ｈｔｎ、 ＆
Ｈαａｓｐｏｍｐａｎｙ ） （ペンシルバニア州フ
イラ、テルフイア）ＨＲ−オクチルフェニル、ｎ＝９−
１０、Ｙ＝ＯＨ Ｂ−トリトン（’Ｊ’ｒ’１ｔｏｎ） Ｘ−１１４（ロ
ーム・エンド・ハース）、Ｒ−オクチルフェニル、ｎ＝
７−８、Ｙ＝ＯＨ ｃ−トリドア （Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−１０２（口Ａ ・
エンド・ハース）、Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝１２−
１８、Ｙ＝ＯＨ Ｄ−１リドン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｎ−１０１（ｏ−ム 浸
ハース′）、Ｒ−ノニルフェニル、ｎ−９−１０、Ｙ＝
ＯＨ 表■は、フィルター比によって測定されたように、高塩
分のブライン中のキサンタン軸動壇調節浴液は骨格に７
〜１８個のエチレンオキシド単位を有するエトキシル化
オクチルフェノールおよびノニルフェノールで処理した
場合、劇的で徹底した圧入性改善が見られることを明示
している。
この試験を表■の一般式のエトキシル化アルキルフェノ
ール類ＣＲはオクチルまたはノニルであり、ｎは５〜６
または１４〜２０であり、ＹはＯＨ，０８ＯｓＮａまた
はＳ ０８Ｎａである〕について繰り返した場合も、表
面活性剤レベル５０〜１５０ｐｐｍで同様の結果が得ら
れた。
ール類ＣＲはオクチルまたはノニルであり、ｎは５〜６
または１４〜２０であり、ＹはＯＨ，０８ＯｓＮａまた
はＳ ０８Ｎａである〕について繰り返した場合も、表
面活性剤レベル５０〜１５０ｐｐｍで同様の結果が得ら
れた。
全塩分ａｏ、ｏｏｏ〜２５０，０００７）ｐｍの移動度
調節溶液において、２０〜２００ ｐｐｍの表面活性剤
レベルおよび５００〜１５００７）’Ｉ）ｍのキサンタ
ンレベルで、これらの表面活性剤を使用した場合も圧入
性の増大が見られた。
調節溶液において、２０〜２００ ｐｐｍの表面活性剤
レベルおよび５００〜１５００７）’Ｉ）ｍのキサンタ
ンレベルで、これらの表面活性剤を使用した場合も圧入
性の増大が見られた。
例 ２ 圧入性に対する表面活性剤レベルの効果
ブラインＩおよび例１の表面活性剤Ａを使用してキサン
タンレベル５００ ｐｐｍ、表面活性剤レベル１５．４
−５．９０．１０５および１５０ｐ声のキサンタン移動
度調節溶液を調製した。各溶液の濾過比を測定し、添付
図面のとおりの結果を得た。
タンレベル５００ ｐｐｍ、表面活性剤レベル１５．４
−５．９０．１０５および１５０ｐ声のキサンタン移動
度調節溶液を調製した。各溶液の濾過比を測定し、添付
図面のとおりの結果を得た。
これらの結果は約５０〜１５０ ｐｐｍの表面活性レベ
ルが、本発明の重合体移動度調節溶液の圧入性を増大さ
せるのに非常に効果的であり、最大の効力は表１面１活
性レベルが約ｔ ｏ ｏ ｐｐｍのとき得られる。
ルが、本発明の重合体移動度調節溶液の圧入性を増大さ
せるのに非常に効果的であり、最大の効力は表１面１活
性レベルが約ｔ ｏ ｏ ｐｐｍのとき得られる。
例 ａ キサンタンｈ動漬調節浴液圧入性維持（こ対
する表面活性剤の効果 １５０００ ｎｍ塩化ナトリウム中５００ ｐｐｍキサ
ンタン移動度調節溶液の各々１１００Ｆの試料を上述の
一般的方法によって製造した。２つの試料は表面活性剤
を含まず、他の２つの試料は１１００ｐｐの表面活性剤
Ａを含有する。各溶液を５０ｐｐｍ５−クロル−２−メ
チル−４−インチアゾリン−３−オン殺生剤で安定化し
て、微生物の生育を阻止し、１２００ｍの茶色のガラス
びんに移した。表面活性剤で処理した溶液と未処理の溶
液を一組にしたものを圧入性（濾過比、１．２μフイル
ター〕についてすぐ試験し、一方他の一組を密封して室
温で７日間試験前に貯蔵した。この試験の結果は表■に
示されている。
する表面活性剤の効果 １５０００ ｎｍ塩化ナトリウム中５００ ｐｐｍキサ
ンタン移動度調節溶液の各々１１００Ｆの試料を上述の
一般的方法によって製造した。２つの試料は表面活性剤
を含まず、他の２つの試料は１１００ｐｐの表面活性剤
Ａを含有する。各溶液を５０ｐｐｍ５−クロル−２−メ
チル−４−インチアゾリン−３−オン殺生剤で安定化し
て、微生物の生育を阻止し、１２００ｍの茶色のガラス
びんに移した。表面活性剤で処理した溶液と未処理の溶
液を一組にしたものを圧入性（濾過比、１．２μフイル
ター〕についてすぐ試験し、一方他の一組を密封して室
温で７日間試験前に貯蔵した。この試験の結果は表■に
示されている。
これらの結果は、表面活性剤のレベルを低下させて、キ
サンタン移動度調節溶液の圧入性を維持する能力をはっ
きり示している。
サンタン移動度調節溶液の圧入性を維持する能力をはっ
きり示している。
表 Ｉ■
キサンタン移動度調節溶液の圧入性の
維持に対する表面活性剤の効果
表面活性レベルＣｐｐｍ） なし １００圧
入性 濾過比（１，２μ） 当初 １，４ １．２７
日後 ２．５ １．２Ｎ
１３３ 時間（秒）（１０００ｍｌ）当初
５８ ２８７日後
１ｆ３０ ２８丘」 エトキシル化オク
チルフェノール類による低塩分、中硬度のキサンタン移
動 度調節溶液の処理 ブラインｍｃ６４５ｐｐｍカルシウム、９６ ｐｐｍマ
グネシウム、６８８ ｐｐｍ重炭酸塩および１６９０ｐ
μ硫酸塩）を希釈剤とし、１００ ｐｐｍの表面活性剤
Ａを添加して製造した、および添加しないで製造した５
００７）７）ｍキサンタン移動度調節溶液の圧入性を
例１におけるようにして評価した。表面活性剤を含有し
ない移動度調節溶液についての一過比（１，２μ）は６
００秒のうちに集められたＣ戸液がわずか４１０ｍ１だ
ったので測定できず、この時点で試験が打ち切られた。
入性 濾過比（１，２μ） 当初 １，４ １．２７
日後 ２．５ １．２Ｎ
１３３ 時間（秒）（１０００ｍｌ）当初
５８ ２８７日後
１ｆ３０ ２８丘」 エトキシル化オク
チルフェノール類による低塩分、中硬度のキサンタン移
動 度調節溶液の処理 ブラインｍｃ６４５ｐｐｍカルシウム、９６ ｐｐｍマ
グネシウム、６８８ ｐｐｍ重炭酸塩および１６９０ｐ
μ硫酸塩）を希釈剤とし、１００ ｐｐｍの表面活性剤
Ａを添加して製造した、および添加しないで製造した５
００７）７）ｍキサンタン移動度調節溶液の圧入性を
例１におけるようにして評価した。表面活性剤を含有し
ない移動度調節溶液についての一過比（１，２μ）は６
００秒のうちに集められたＣ戸液がわずか４１０ｍ１だ
ったので測定できず、この時点で試験が打ち切られた。
１００ ｐｐｍの表面活性剤Ａを含有する移動度調節溶
液についての濾過比はｌＱＱＱｍ／流出時間が６００秒
で２．１ｆあり、このことは低塩分、中硬度のキサンタ
ン移動度調節溶液の圧入性に対する上記表面活性剤の劇
的効果を示している。
液についての濾過比はｌＱＱＱｍ／流出時間が６００秒
で２．１ｆあり、このことは低塩分、中硬度のキサンタ
ン移動度調節溶液の圧入性に対する上記表面活性剤の劇
的効果を示している。
例＆ エトキシル化オクチルフェノール類による高
いｐＨの低塩分、低硬度キサン タン移動度調節溶液の処理 表面活性剤Ａｌｔ添加し、および添加せずに調製した５
００ ｐｐｍキサンタン移動度調節浴液の圧入性をブ
ライ７ＩＶ（１８０７）’Ｐｍカルシウム、５５ｐｐｒ
ｎマグネシウム、５５０ ｐｐｍ硫酸塩、２１２ｐｐｍ
重炭酸塩、ｐＨ８）を希釈剤とし、表面活性剤レベルｅ
７０ ｐｐｍとして例４におけるよう番こして評価し
た。表面活性剤を添加しなかった上記移動度調節溶液の
濾過比は、６００秒のうちにｒｐ液が８２０１＋１／Ｌ
か集められなかったため、やはり測定できなかった。表
面活性剤を添加した移動度調節溶液のフィルター比は１
０００ｆｆｌ／の流出時間２８秒につき１．７であり、
このことは高いｐＨで低塩分、低硬度のキサンタン移動
度調節溶液においては低レベルの表面活性剤によって圧
入性が著しく増大することを示している。
いｐＨの低塩分、低硬度キサン タン移動度調節溶液の処理 表面活性剤Ａｌｔ添加し、および添加せずに調製した５
００ ｐｐｍキサンタン移動度調節浴液の圧入性をブ
ライ７ＩＶ（１８０７）’Ｐｍカルシウム、５５ｐｐｒ
ｎマグネシウム、５５０ ｐｐｍ硫酸塩、２１２ｐｐｍ
重炭酸塩、ｐＨ８）を希釈剤とし、表面活性剤レベルｅ
７０ ｐｐｍとして例４におけるよう番こして評価し
た。表面活性剤を添加しなかった上記移動度調節溶液の
濾過比は、６００秒のうちにｒｐ液が８２０１＋１／Ｌ
か集められなかったため、やはり測定できなかった。表
面活性剤を添加した移動度調節溶液のフィルター比は１
０００ｆｆｌ／の流出時間２８秒につき１．７であり、
このことは高いｐＨで低塩分、低硬度のキサンタン移動
度調節溶液においては低レベルの表面活性剤によって圧
入性が著しく増大することを示している。
Ｕａ エトキシル化アルコール（５−２０ＥＯ単位
）による高塩分キサンタン移動度 調節溶液の処理 例１の製造方法および評価方法に従い、表面活性剤Ｅ、
すなわち表■の一般式のエトキシル化アルコールＣＢｒ
１ｊ ９６ ； ＩＣＩアメリカス・インク（ｈ１Ｌｅ
ｒｉＣα８ＩｒＬＣ）製、Ｒはオレイル、ｎは１０、Ｙ
はＯＨ）’ｉｔ １００ ｐｐｍ使用して、５００ ｐ
ｐｒｎキサンタン移動度調節溶液の圧入性に対する表面
活性剤添加の影響を測定した。この処理された溶液は１
００９ｍ／流出時間６９秒で濾過比（５μ）８．１であ
った。一方未処理溶液については表■に示されていると
おりである。
）による高塩分キサンタン移動度 調節溶液の処理 例１の製造方法および評価方法に従い、表面活性剤Ｅ、
すなわち表■の一般式のエトキシル化アルコールＣＢｒ
１ｊ ９６ ； ＩＣＩアメリカス・インク（ｈ１Ｌｅ
ｒｉＣα８ＩｒＬＣ）製、Ｒはオレイル、ｎは１０、Ｙ
はＯＨ）’ｉｔ １００ ｐｐｍ使用して、５００ ｐ
ｐｒｎキサンタン移動度調節溶液の圧入性に対する表面
活性剤添加の影響を測定した。この処理された溶液は１
００９ｍ／流出時間６９秒で濾過比（５μ）８．１であ
った。一方未処理溶液については表■に示されていると
おりである。
この試験ヲ表Ｈの一般式のエトキシル化アルコール（式
中Ｒはラウリル、ｎは５〜８、ＹはＯＨあるいはＲはス
テアリル、ｎは１８〜２０、ＹはＯＨ）について繰り返
したところ、約５０〜１５０ｐｐｍの表面活性剤レベル
で同様の結果が得られた。
中Ｒはラウリル、ｎは５〜８、ＹはＯＨあるいはＲはス
テアリル、ｎは１８〜２０、ＹはＯＨ）について繰り返
したところ、約５０〜１５０ｐｐｍの表面活性剤レベル
で同様の結果が得られた。
例 ７ 高塩分キサンタン移動度調節溶液のエチレン
オキシド／プロピレンオキシド ポリグリコールによる処理 例１の調製方法および評価方法に従い、−役弐Ｈ３ （式中Ｒ′はＨ，ｆＬ’は２０、ｍは４７およびＹはＯ
Ｈ） の表面活性剤Ｆにュージャージー州ノ櫂ルシ）４ニイ、
ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ製のＰｌｕｒ
ｏｎｉｃＬ９２ ）ｔ”表面活性剤レベル１００ ｐｐ
ｍで使用して、５００ ｐｐｍキサンタン移動度調節溶
液の圧入性に対する表面活性剤添加の効果を測定した。
オキシド／プロピレンオキシド ポリグリコールによる処理 例１の調製方法および評価方法に従い、−役弐Ｈ３ （式中Ｒ′はＨ，ｆＬ’は２０、ｍは４７およびＹはＯ
Ｈ） の表面活性剤Ｆにュージャージー州ノ櫂ルシ）４ニイ、
ＢＡＳＦ Ｗｙａｎｄｏｔｔｅ Ｃｏｒｐ製のＰｌｕｒ
ｏｎｉｃＬ９２ ）ｔ”表面活性剤レベル１００ ｐｐ
ｍで使用して、５００ ｐｐｍキサンタン移動度調節溶
液の圧入性に対する表面活性剤添加の効果を測定した。
表面活性剤を添加した移動度調節溶液は１０００ｍ／流
出時間５９秒で一過比（５μ）２．６であった。
出時間５９秒で一過比（５μ）２．６であった。
一方表面活性剤を添加しなかった溶液の一過比は表■に
示しであるとおりである。
示しであるとおりである。
一般式（Ｔｌ） （Ｒ’はメチルないしヘキシル、ｎ′
はｌＯ〜４０、ｍは２０、Ｙは０８Ｏ８ＮａまたはＳ
０３Ｎα）のエチレンオキシド／プロピレンオキシドポ
リグリコールについて試験を繰り返したときも２０〜２
００ ｐｐｍの表面活性剤レベルで圧入性の増大が見ら
れた。
はｌＯ〜４０、ｍは２０、Ｙは０８Ｏ８ＮａまたはＳ
０３Ｎα）のエチレンオキシド／プロピレンオキシドポ
リグリコールについて試験を繰り返したときも２０〜２
００ ｐｐｍの表面活性剤レベルで圧入性の増大が見ら
れた。
例 ＆ 高塩分移動度調節溶液のエトキシル化オクチ
ルフェノール類による処理 キサンタン移動度調節溶液の圧入性をベレア砂岩コアを
使用して測定した。下記定義のごとく溶液の圧入性に関
連するこの溶液の抵抗因子ＣＲＦ）および残存抵抗因子
（ＲＲＦ）は圧入性が改善されるにつれて低下した。
ルフェノール類による処理 キサンタン移動度調節溶液の圧入性をベレア砂岩コアを
使用して測定した。下記定義のごとく溶液の圧入性に関
連するこの溶液の抵抗因子ＣＲＦ）および残存抵抗因子
（ＲＲＦ）は圧入性が改善されるにつれて低下した。
このベレアコア試験は室温（２０〜２５℃）で行われ、
約１５０ ミＩＪダルシーの空気透過値を有する１イン
チ（２５ｆｌ）の直径のベレア砂岩コアを真空下に移動
度調節溶液の製造に希釈剤とじて使用されたブライン溶
液で飽和した。このブラインを１日当り６．１ｍ（２０
フイート）の一定の前進速度でコアを横切る圧差Ｐ１が
一定になるまでコアに圧入した。圧入容量による圧差の
変化を試験の間記録し続けた。
約１５０ ミＩＪダルシーの空気透過値を有する１イン
チ（２５ｆｌ）の直径のベレア砂岩コアを真空下に移動
度調節溶液の製造に希釈剤とじて使用されたブライン溶
液で飽和した。このブラインを１日当り６．１ｍ（２０
フイート）の一定の前進速度でコアを横切る圧差Ｐ１が
一定になるまでコアに圧入した。圧入容量による圧差の
変化を試験の間記録し続けた。
次いでキサンタン移動度調節溶液を４０細孔容積につき
１日当り６．１ｍ（２０フイート）の前進速度でコアに
圧入した。この重合体圧入の最終時点で圧差Ｐ２が測定
された。次（７でブライン全圧差Ｐ、が安定するまで１
日当り２０フイートの前−進速度でコアの中に圧入した
。ＲＦおよびＲＲＦの値を次いで下記式から測定した： ＲＦ＝Ｐ２／Ｐｒ ＲＲＦ＝ Ｐ ｓ ／ Ｐ を 例１（ブラインＩ）の５００ ｐｐｍキサンタン移動度
調節溶液の圧入性を、１００ ｐｐｍの表面活性剤Ａｔ
−添加したものと添加しないものとについて上記ペレア
コアによって測定して下記の結果を得た。
１日当り６．１ｍ（２０フイート）の前進速度でコアに
圧入した。この重合体圧入の最終時点で圧差Ｐ２が測定
された。次（７でブライン全圧差Ｐ、が安定するまで１
日当り２０フイートの前−進速度でコアの中に圧入した
。ＲＦおよびＲＲＦの値を次いで下記式から測定した： ＲＦ＝Ｐ２／Ｐｒ ＲＲＦ＝ Ｐ ｓ ／ Ｐ を 例１（ブラインＩ）の５００ ｐｐｍキサンタン移動度
調節溶液の圧入性を、１００ ｐｐｍの表面活性剤Ａｔ
−添加したものと添加しないものとについて上記ペレア
コアによって測定して下記の結果を得た。
表面活性剤 ＲＦ ＲＲＦなし
６．９８ ８．５４１００ｐｐｍ ５．２
７ ８．０４
６．９８ ８．５４１００ｐｐｍ ５．２
７ ８．０４
第１図はキサンタン移動度調節溶液の圧入性ｌこ対スル
エトキシ化オクチルフェノール表■活性剤の効果を示す
グラフであって、キサンタンａ度は５００ ｐｐｍでブ
ラインＩを希釈剤としている。図中・は５０μ濾過比で
あり、ムは１０１００Ｑ流出時間（秒）である。 特許出願人 ファイザー・インコーホレーテッド（外
２名） 手続補正書 １．事件の表示 昭和５７年特許願第 １４６０５２ 号２、発明の名
称 三次石油採収用キサンタン移動度調節溶液６、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 ファイザー・インコーホレーテッド４、代理
人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕の欄 （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。 「１． キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ
）属、に楓する微生物の菌体を含有する清浄な復元され
ていない発酵プロスの形のキサンタン生重合体約２００
ないし２０００ ｐｐｍおよび式 ％式％（） （ （式中Ｒは炭素数１２〜１８のアルキルまたはアルケニ
ル、 オクーｙ−ルフェニルまたはノニルフェニルであ
り； Ｒ′は水素または炭素数１〜６のアルキルであり； ルは５ないし２０の整数であり； ル′は１０ないし４０の整数であり、ｍは２０ないし５
０の整数であるが、ｎ／ＷＬは約０．４ないし２であり
； Ｙはヒドロキシ、０５０８Ｍまたは５０．Ｍ （ここで
Ｍはアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムである）
である。） の水溶性表面活性剤的２０ないし２００ ｐｐｍからな
る、塩類含有油中からの三次石油採収のための移動度調
節水溶液。 （２）表面活性剤が式Ｉで表わされ、Ｒがオクチルフェ
ニルまたはノニルフェニルである特許請求の範囲第１項
記載の移動度調節水溶液。 （３）ｎが７ないし１３の整数であり、Ｙがヒドロキシ
である特許請求の範囲第２項記載の移動度調節水溶液。 （４）全塩分が少くとも約１１０００ＰＰである特許請
求の範囲第１項記載の移動度調節水溶液。 （５）全塩分が約３００００ないし２５００００ ＰＰ
Ｍであり、上記生型合体が約５００〜１５００ＰＰｍの
量で存在し、上記微生物がキサントモナス・カンペスト
リス（Ｘａｎｔｈｏｒｎｏｎａｓ ＊ Ｃａｍｐｅｓｔ
ｒｉｓ ）ＡＴＣＣ５１３１３またはＮＲＲＬＢ−１４
５９であり、１記表面活性剤が１０個のエチレンオキシ
ド単位を有するエトキシル化されたオクチルフェノール
であって、約５０〜１５ｏｐｐｍの量存在する特許請求
の範囲第４項記載の移動度調節水溶液。 （６）塩分を含有する石油を含む地下の地層から原油を
採収する方法であって、該地層に特許請求の範囲第１項
記載の移動度調節水溶液を圧入することからなる方法。 」 以上
エトキシ化オクチルフェノール表■活性剤の効果を示す
グラフであって、キサンタンａ度は５００ ｐｐｍでブ
ラインＩを希釈剤としている。図中・は５０μ濾過比で
あり、ムは１０１００Ｑ流出時間（秒）である。 特許出願人 ファイザー・インコーホレーテッド（外
２名） 手続補正書 １．事件の表示 昭和５７年特許願第 １４６０５２ 号２、発明の名
称 三次石油採収用キサンタン移動度調節溶液６、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住所 名 称 ファイザー・インコーホレーテッド４、代理
人 ５、補正の対象 明細書の〔特許請求の範囲〕の欄 （１）特許請求の範囲を次のように訂正する。 「１． キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ
）属、に楓する微生物の菌体を含有する清浄な復元され
ていない発酵プロスの形のキサンタン生重合体約２００
ないし２０００ ｐｐｍおよび式 ％式％（） （ （式中Ｒは炭素数１２〜１８のアルキルまたはアルケニ
ル、 オクーｙ−ルフェニルまたはノニルフェニルであ
り； Ｒ′は水素または炭素数１〜６のアルキルであり； ルは５ないし２０の整数であり； ル′は１０ないし４０の整数であり、ｍは２０ないし５
０の整数であるが、ｎ／ＷＬは約０．４ないし２であり
； Ｙはヒドロキシ、０５０８Ｍまたは５０．Ｍ （ここで
Ｍはアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムである）
である。） の水溶性表面活性剤的２０ないし２００ ｐｐｍからな
る、塩類含有油中からの三次石油採収のための移動度調
節水溶液。 （２）表面活性剤が式Ｉで表わされ、Ｒがオクチルフェ
ニルまたはノニルフェニルである特許請求の範囲第１項
記載の移動度調節水溶液。 （３）ｎが７ないし１３の整数であり、Ｙがヒドロキシ
である特許請求の範囲第２項記載の移動度調節水溶液。 （４）全塩分が少くとも約１１０００ＰＰである特許請
求の範囲第１項記載の移動度調節水溶液。 （５）全塩分が約３００００ないし２５００００ ＰＰ
Ｍであり、上記生型合体が約５００〜１５００ＰＰｍの
量で存在し、上記微生物がキサントモナス・カンペスト
リス（Ｘａｎｔｈｏｒｎｏｎａｓ ＊ Ｃａｍｐｅｓｔ
ｒｉｓ ）ＡＴＣＣ５１３１３またはＮＲＲＬＢ−１４
５９であり、１記表面活性剤が１０個のエチレンオキシ
ド単位を有するエトキシル化されたオクチルフェノール
であって、約５０〜１５ｏｐｐｍの量存在する特許請求
の範囲第４項記載の移動度調節水溶液。 （６）塩分を含有する石油を含む地下の地層から原油を
採収する方法であって、該地層に特許請求の範囲第１項
記載の移動度調節水溶液を圧入することからなる方法。 」 以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ キサントモナス（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ ）属に
属する微生物の菌体を含有する清浄な復元されていない
発酵ブロスの形のキサンタン生重合体約２００ないし２
０００ ｐｐｍおよび式 ％式％（） Ｃ式中Ｒは炭素数１２〜１８のアルキルまｆｃはアルケ
ニル、オクチルフェニルまたはノニルフェニルであり； ｎは６ないし２０のＩＭａであり； ｎ′は１０ないし４０の整数であり、ｍは２０ないし５
０の整数であるが、”７ｍは約０．４ないし２であり； Ｙはヒドロキシ、ＯＳ Ｑ ｓＭま友はＳＯ，Ｍ （
ここでＭはアルカリ金属カチオンまたはアンモニウムで
ある〕である。） の水溶性表面活性剤約２０ないし２００ ｐｐｍからな
る、塩類含有油田からの三次石油採収のための移動度調
節水溶液。 （２） 表面活性剤が式■で表わされ、Ｒがオクチル
フェニルまたはノニルフェニルである特許請求の範囲第
１項記載の儒動虐調節水溶液。 （８）ｆＬが７ないし１８の整数であり、Ｙがヒドロキ
シである特許請求の範囲第２項記載の移動度調節水溶液
。 （勾 全塩分が少くとも約１０００１３’Ｉ）ｍである
特許請求の範囲第１項記載の移動度調節水溶液。 （５） 全塩分が約ａｏｏｏｏないし２５００００ｐ
ｐｍであり、上記半重合体が約５００〜１５００ｐｐｍ
の量で存在し、上記微生物がキサントモナス・カンペス
トリスＣＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓＩＣａｍｐｅｓｔｒｉ
ｓ ）ＡＴＣＣ８１Ｂ１ＢまたはＮＲＲＬＢ−１４５９
であり、上記表面活性剤が１０個のエチレンオキシド単
位を有するエトキシル化されたオクテルフエノ−ルであ
って、約５０〜１５０ ”Ｉ）’ＰｔｒＬの量存在する
特許請求の範囲第４項記載の移動度調節水溶液。 （６）塩分を含有する石油を含む地下の地層から原油を
採収する方法であって、該地層に特許請求の範囲第１項
記載の移動度調節水溶液を圧入することからなる方法。
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