JPS598429B2 - 帯電防止処理組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は帯電防止処理組成物に関し、更に詳し下記一般
式１■Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２÷ＯＸ＿、）ｍ
ｌ＼Ｎ−（ ／ Ｃｌ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２÷ｏｘ２）ｍ２〔上式
中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４及びＸ＿５は、く
述べるならば、静電気が蓄積されやすい合成、半合成も
しくは天然の多孔性材料、特に繊維材料： の帯電防止
処理に有用な組成物に関する。

本発明の帯電防止処理組成物は下記のような方法によつ
て多孔性材料を帯電防止処理するのに有効である。即ち
、この方法は、静電気が蓄積されやすい合成、半合成も
しくは天然の多孔性材料に、゛Ｈ２−Ｏ÷Ｘ＿３Ｏチｍ
３ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２ＣｌＣＨ２−Ｏ÷Ｘ＿４Ｏ
チｍ４Ｙ、ＣＨ２−Ｏ千Ｘ＿５Ｏチｍ５Ｙ２ それぞれ独立に、１、２−エチレン基又は１、２−プロ
ピレン基を表わし、Ｍｌ，ｍ２，ｍ３，ｍ４及びＭ５の
総和は２〜２０であり、ｍ１及びＭ２はそれぞれ独立に
少なくとも１であり、Ｙ１は水素又は式−ＣＨ２−ＣＨ
ＯＨ−ＣＨ２Ｃｌの基を表わし、Ｙ２は水素又は式−Ｃ
Ｈ２−ＣＨＯＨ一ＣＨ２Ｃｌの基を表わす〕で示される
化合物と下記一般式： Ｒ＋Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２＋ＭＲｌ 〔上式中、Ｒは式Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−
の基を表わし、Ｒ１は式−０−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ
２ＮＨ２の基を表わし、ｍは３〜４０である〕で示され
る化合物とを、及び／又は上記式１の化合物と上記式の
化合物との初期縮合物を含んでなる本発明の組成物を適
用し、この適用された化合物を上記材料上でキユアリン
グすることを含んでなる。

／ 本発明の組成物は、式１の化合物及び式の化合物を混合
物として含んでいてもよく、式１及びの化合物の初期縮
合物として含んでいてもよく、あるいは式１及びの化合
物とそれらの初期縮合物との混合物として含んでいても
よく、いずれの場合にも同等の結果を与えることができ
る。

上記の式１及びにおいて、Ｘｌ，Ｘ２，Ｘ３Ｘ４及びＸ
５のいずれにおいてもこれらが１，２−プロピレン基で
ある場合、このような基はどのように配列された基、例
えば−ＣＨ２−ＣＨ−もしくは−ＣＨ−ＣＨ２］、あつ
てもよい。Ｉ 更に、Ｍｌ，ｍ２，ｍ３，ｍ４及びＭ５のいずれにおい
てもこれらが１より大きい場合、適当な繰返し単位は同
一であつてもよく相異なるものであつてもよい。

即ち、各鎖＋０ｘ１＋Ｍｌ，−ｌ−０ｘ２＋Ｍ２，＋Ｘ
３Ｏ＋Ｍ３，＋Ｘ４Ｏ＋Ｍ４及び＋Ｘ，Ｏ＋Ｍ５はそｎ
ぞれに複数の、同一のもしくは相異なるアルキレンオキ
シ単位からなるものであつてもよい。更に、これらの繰
返し単位が相異なるものである場合、これらは規則正し
くもしくは不規則に繰返されていてもよい。ｍ１〜Ｍ５
は本発明の組成物中に存在するアルコキシレン基の数を
表わすこととなるが、これらによつて規定されるこのア
ルコキシレン基の総数が規定の範囲より小さい場合には
得られる帯電防止性が不十分となり、また規定の範囲よ
り大きい場合には化合物の水溶性が不十分となる。また
、ｍが規定の範囲を外れる場合は、式の化合物の合成や
適用に際して好ましくない。下記の記載から理解される
ように、式１及びの化合物並びにこれらの初期縮合物は
一般に混合化合物状で製造される。

ある場合にはこのような混合物の分離が可能であるけれ
ども、一般には、このような混合物は十分に作用を果し
、従つて分離は不必要であるということが判明した。従
つて、本発明は１種又はそれ以上の式１及び式の化合及
び／又はそれらの初期縮合物を用いることを包含するも
のであるということを理解されたい。本発明の組成物に
含まれる式１及びの化合物は、一般には、少くともその
一部が初期縮合物状であるのが好ましい。式１及びの化
合物に関してここに用いる「初期縮合物］という語は、
例えばキユアリング条件下に、架橋によつて更に縮合さ
れ得るような、これらの化合物の部分縮合生成物を意味
する。

このような初期縮合物はこれらが水溶性であるというこ
と及びこれらの水溶液がこれらが誘導される式Ｉ及びの
化合物の水溶液よりも比較的高い粘度を有するというこ
とを特徴とするものである。このような初期縮合物は新
規であり、本発明の範囲に含まれるものである。本発明
に係るこれらの初期縮合物は式１及びの化合物を酸性で
ない条件下に、水に溶解するか又は水とアルコール、例
えば水とイソプロパノール、の混合物の如き水と水混和
性有機溶剤との混合物に溶解し、好ましくは撹拌下に、
反応させることによつて製造される。

反応温度はＯ〜１００℃、好ましくは１５℃以上、更に
好ましくは２０〜９０℃、例えば２０〜３０℃、にある
のが普通である。反応は所望の縮合度が達成されるまで
進行される。縮合度は粘度の増大を観察することによつ
て追跡することができる。一般に、ある程度の粘度増加
を得、なお反応混合物を均質にかつ撹拌可能な状態に保
持するには、１〜４時間の反応時間が必要である。この
反応は反応混合物を水で稀釈することによつて又は、更
に好ましくは、わずかに塩基性のこの反応混合物を有機
酸もしくは無機酸で酸性化することによつて停止させる
ことができる。酸性化による場合には、無機酸、例えば
濃塩酸、を用いるのが好ましく、ＰＨを７，０以下、例
えば２．０〜６．０１より好ましくは５．０〜６，０に
するのがよい。反応混合物の酸性化は塩基性アミノ中枢
をプロトン化させ、このためこれら中枢での反応が阻止
されるのであるということを理解されたい。遊離塩基形
の初期縮合物及びプロトン化された形の初期縮合物はと
もに本発明の範囲に含まれるものである。初期縮合物の
製造の際の、また本発明において混合物として用いる際
の、式１の化合物成物の式の化合物成分に対する重量比
は、化合物の性質、例えば反応に利用されるクロロヒド
リン基及び遊離水素原子の相対数、及び所望の帯電防止
処理の特質によつて種々の値をとり得る。

しかしながら、一般には、式１の化合物成分の式の化合
物成分に対する重量比が１：０．４〜３、好ましくは１
：１〜２、例えば１：１．５である場合に十分な結果が
得られる。一般に、この重量は、式のアミンの反応性の
水素原子１個との反応に利用され得る式の化合物のクロ
ロヒドリン基が０．１〜３個、好ましくは０．３〜１．
３個となるように、決められるのが好ましい。上記の比
が大きすぎるか又は小さすぎる場合には、縮合及び引続
く架橋が良好な性能の仕上げを与えるには不十分なもの
となる。商取引上の及び貯蔵の目的に対しては、式１及
びの化合物及び／又はこれらの化合物の初期縮合物は高
濃度の水溶液状にあるのが好ましい。このような溶液は
これらの化合物及び／又は初期縮合物を１０〜５０重量
％含むのが好ましく、２０〜３０重量％、例えば２５重
量％、含む場合が更に好ましい。長期の貯蔵に際して縮
合が起つたりあるいは更に縮合されたりしないようにす
るためには、いかなる塩基性アミノ基も７．０より低い
ＰＨｌ例えば２．０〜６．０、好まし←ま５．０〜６．
０、例えば５．５のＰＨｌに調整することによつてプロ
トン化された形に変成されるのが好ましい。本発明の組
成物からなる適用液は濃厚液を水で１〜１０重量％、好
ましくは２〜７重量％、例えば５重量％、の濃度に稀釈
することにより調整することができる。この場合、必要
ならば、溶液のＰＨを５、５以上、例えば５．５〜７．
０１好ましくは６．０〜７．０に調整して、縮合を起さ
せたり、更に縮合させたりすることを可能にしてもよい
。このようなＰＨ調整は無機又は有機の水溶性の塩基、
例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酢酸ナトリ
ウムもしくはトリエタノールアミン、を添加することに
よつて実施することができる。前述の記載から理解され
るように、式１及びの化合物及び／又はそれらの初期縮
合物の縮合又は、場合によつては、追縮合の傾向は３つ
の基本的なパラメター、即ちＰＨｌ温度及び濃度に依存
する、従つて、安定な濃厚溶液又は適当な適用液の調整
には、前述したパラメター間の相関を考慮する必要があ
る。

適用液はいわゆるホウラード（ＦＯｕｌａｒｄ）プロセ
スによつて適用されてもよい。

このプロセスは液を処理されるべき多孔性材料にパデイ
ングもしくはスプレーし、好ましくは材料の乾燥重量に
対して６０〜８０重量％、例えば７０重量％、の絞り率
となるように、液の一部を絞り、次いで加熱により液を
キユアリングすることを含む。適当なキユアリング温度
は６０−１５０℃、好ましくは１００〜１５０℃、例え
ば１４０℃である。キユアリング時間は特にキユアリン
グ温度に依存するが、一般には３０秒乃至１０分の範囲
にある。このキユアリング工程は処理材料の乾燥時に同
時に実施するのが便宜的である。得られた材料の重量が
原材料の乾燥重量の０．１〜６％増加されるのが好まし
く、増加重量が１〜４（ｆ）であるのが更に好ましい。

これらの適用液及び濃厚液は式１及びの化合物及び／又
はそれらの初期縮合物のほかに、他の化学処理剤、例え
ば柔軟剤、溌水剤、染料もしくはピグメント、を含んで
もよい。

本発明の組成物による処理に適する合成、半合成又は天
然の材料は繊維状のものであるのが好ましい。

本発明の組成物は紙，木綿もしくはウール，繊維状酢酸
セルロース，合成ポリアミド，ポリエステルもしくはポ
リアクリロニトリル又はこのような材料の混合物、例え
ばポリエステル／木綿混交布帛、の処理に特に適する。
本発明の組成物により処理された材料は、その静電気を
蓄積する傾向が減少することとは別に、特別の汚れやす
さを示すことがなく、その柔軟な風合が大きく損われる
ことはない。

本発明の組成物による帯電防止処理はまた極めて耐久性
があり、家庭洗濯及びドライクリーニングの両条件下に
顕著な洗濯堅牢性を有する。本発明の組成物による処理
は他の処理、例えばピグメント着色もしくはアニオン染
料による染色、といつしよに実施するのが有利でもある
。即ち、ピグメント、例えばプリントとして、を帯電防
止処理と同時に、例えば式Ｉ及びの化合物及び／又はそ
れらの初期縮合物を捺染糊に混合することによつて、固
着しても．よい。更に、アニオン染料の材料に対する親
和性及びアニオン染料染色物の耐蒸気堅牢性は染色前又
は染色の間に材料を帯電処理することによつて向上され
る。式Ｉの化合物のうち、本発明の組成物に用いるのに
、又は本発明に係る初期縮合物を製造するのに好ましい
化合物は下記式１ａ：〔上式中、ｄｌ 及びｍ’２は、
それぞれ独立に、１〜１９を表わし、ｍ’３，ｍ１４及
びｍι はそれぞれ独立に、ｏ又は１〜１８を表わし、
ｎ−／． ，礒，Ｍ，，ｍ／４及びｍ’ｉ の総和は２
〜２０である〕で示される化合物、特に上式においてＭ
ｌ，ｍ’２，ｍ’３，成 及び礒の総和が１５であるよ
うな化合物、である。

式の化合物のうち、本発明の組成物に用いるのに、又は
本発明に係る初期縮合物を製造するのに好ましい化合物
は下記式ａ：〔上式中、ｐは５〜２３、特に１３又は１
４、を表わす〕で示される化合物である。

式Ｉの化合物は新規であり、次のような方法によつて製
造することができる。

即ち、この方法は下記式□二〔上式中、Ｘｌ，ｘ２，ｘ
３，ｘ４，ｘ５，ｍｌ，ｍ２，ｍ３，ｍ４及びＭ，は前
記規定に同一のものを表わす〕 で示される化合物をエピクロルヒドリンと、１：３〜１
２のモル比において、縮合することを含んでいる。

この方法は９０〜１１０℃の温度において、エピクロル
ヒドリンを式Ｉの化合物に付加することにより実施する
ことができる。

縮合を促進するために、少量の、例えば式Ｉの化合物の
重量に対して１〜３重量％の、縮合触媒、特に強ルイス
酸、例えば四塩化錫又は三フツ化ホウ素酸エーテル錯化
合物、を添加するのが好ましい。この反応はエピクロル
ヒドリンが蒸留除去されなくなるまで進行される゜式Ｉ
の化合物の製造において出発材料として用いられる式の
化合物は下記式Ｎ：で示される化合物を１，２−エチレ
ンオキシド、１，２−プロピレンオキシド及び／又は１
，２−ブチレンオキシドを用いて、に２〜１００のモル
比において、アルコキシル化することにより製造するこ
とができる。

この反応は、少量の、例えば式の化合物重量に対して１
〜２重量％の、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム、の
存在下に、１５５〜１８０℃の温度において、アルキレ
ンオキシドを式の化合物に付加し、上記の温度で完全に
アルコキシル化されるのに十分な時間の間反応を進行さ
せることにより実施される。

実際には、得られる式の化合物を単離する必 ５要がな
く、この反応混合物を、温度を９０〜１１０℃に下げ、
これに、必要ならば縮合触媒とともに、エピクロルヒド
リンを添加することによつて、式１の化合物の製造に直
接用いることができる。

本発明の組成物に、又は本発明に係る初期縮合物の製造
に用いられる式の化合物は１，２−エチレングリコール
をエチレンオキシドを用いて、に２〜３９（又はＲが−
ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２である場合には１：２〜４０）のモ
ル比において、エト １キシル化して、アルコキシド付
加物、例えばポリダリコール６００（平均分子量６００
のポリエチレングリコール）、を製造し、そしてａ）得
られるアルコキシド付加物の少くとも１個の末端−０Ｈ
基をより反応性の基、例えば塩素、乏に変形し、アンモ
ニアと縮合し、及び／又はｂ）得られるアルコキシド付
加物又は上記ａ′ＹＣ：得られるモノアミノ生成物をエ
ピクロルヒドリンと縮合し、得られる生成物の末端塩素
原子をアンモニアとの反応によりアミノ基に変成する、
シことによつて製造することができる。

アルコキシド付加物を製造するための１，２−エチレン
グリコールのエトキシル化はそれ自体公知の方法、例え
ば、高温、例えば２２０〜２４０℃、で１，２−エチレ
ングリコールを付加することに町よつて実施することが
できる。

得られるエチレンオキシド付加物は、次いで、工程ａ）
に従つて，倒えば、塩化チオニルのような塩素化剤と反
応され、又は工程ｂ）に従つて触媒として強ルイス酸、
例えば四塩化錫もしくは三フツ化ホウ素エーテル錯・化
合物、の存在下に、高温、例えば７０〜８０℃、でエピ
クロルヒドリンと反応される。得られる各生成物中の末
端塩素原子は、アルカリ、例えば水酸化ナトリウム、の
存在下に、１５〜２５℃の温度でアンモニア水溶液を添
加することによつて、アミノ基に変成される。下記の実
施例は本発明を更に詳しく説明するためのものである。

尚、例中「部］及び「％］は全て重量で示す。式１の化
合物 １２１部（１モル）のトリス（ヒドロキシメチル）アミ
ノメタンを１４５部（２．５モル）のプロピレンオキシ
ドを用い、１５５〜１７５℃の温度でアルコキシル化し
、ポリクロルヒドリンエーテルを製造した。

アルコキシル化が完了したときに、得られたプロピレン
オキシド付加物を含む反応混合物に４６２部（５モル）
のエピクロルヒドリン及び２．１部の四塩化錫を添加し
、この反応の間温度を９５〜１００℃に保持した。得ら
れた化合物の構造は式１においてｍ１〜Ｍ５の総和が平
均で２．５であり、Ｘ１及びＸ２がそれぞれ１，２−プ
ロピレン基であり、Ｙ１及びＹ２がそれぞれ基である化
合物に一致するものであつた。

〕）式Ｈの化合物 ３００部（０．５モル）のポリグリコール６００（平均
分子量６００のポリエ千レングリコール）を、３部の四
塩化錫の存在下７５℃において、９２．５部（１モル）
のエピクロルヒドリンと縮合することによつてポリグリ
コールジアミノを製造した。

得られたポリグリコールビスエピクロルヒドリンエーテ
ルを、次いで、２０〜２５℃において、１２６部の３０
％水酸化ナトリウム水溶液及び１３６部の２５％アンモ
ニア水溶液からなる混合物に添加した。次いで．この反
応混合物を７０℃に加熱し、過剰のアンモニア及び水を
減圧下に完全に蒸留除去した。このポリグリコールジア
ミンを含む残留物を３３４部の水に溶解して、かなり粘
性な、約５０％の水溶液とした。

得られたポリグリコールジアミンの構造は式ａにおいて
ｐが１３である化合物及びｐが１４である化合物（混合
物）に一致するものであつた。

ｃ）濃厚な水性初期縮合物上記ａ）に述べたポリクロル
ヒドリンエーテル１９部（０．０３モル）を１９部の水
に溶解し、上記ｂ）に述べたポリグリコールアミン溶液
７５部（０．０５モル）（式１の化合物の式Ｈの化合物
に対する重量比１：２）を滴加することにより２５％水
性初期縮合物濃厚液を調製した。

この混合物を２５℃で２時間撹拌後、濃塩酸ＰＨ６．Ｏ
に酸性化して、この溶液を安定化した。ｄ）帯電防止処
理上記ｃ）に述べた初期縮合物濃厚液を水で、溶１１当
り２５％初期縮合物濃厚液２００９の濃度に稀釈し、酢
酸ナトリウムを添加してＰＨを６．２調整した。

得られた適用液をパデイング機を用いてポリエステル，
ポリアクリロニトリル及びポリ了ミドの織物にそれぞれ
適用した。液持量はロール絞り又は吸引によつて織物の
重量に対して７０％の水準までに制限した。次に、処理
された材料を１４０℃で１分間乾燥した。処理物のキユ
アリングも同時に行なわれた。これらの帯電防止処理織
物は３．５（ｆｌ）の乾燥重量の増加を示した。例２ 例１のｂ）に述べた方法と同様にし、但し下記の如くし
て式の化合物を製造した以外は例１の操作を繰り返した
。

即ち、本例では、水酸化ナトリウムとアンモニアとの混
合物にポリグリコールビスエピクロルヒドリンエーテル
を添加する代りに、ポリグリコールビスエピクロルヒド
リンエーテルに、１０〜１５℃において、水酸化ナトリ
ウム溶液を、次いでアンモニア溶液を添加した。例３例
１のｂ）に述べた方法と同様にし、但し下記の如くして
式の化合物を製造した以外は例１の操作を繰り返した。

即ち、本例では９２．５部（１モル）のエピクロルヒド
リンとの反応において、３００部（０．５モル）のポリ
グリコール６００の代りに、６００部（０．５モル）の
ポリグリコール１２００（平均分子量１２００のポリエ
チレングリコール）又は１５０部（０．５モル）のポリ
グリコール３００（平均分子量３００のポリエチレング
リコール）を用いた。例４ ａ）式１の化合物 １２１部（１モル）のトリス（ヒドロキシメチル）アミ
ノエタンを６６０部（１５モル）のエチレンオキシドを
用い、１６０〜１７５℃でアルコキシル化して、ポリク
ロルヒドリンエーテルを製造した。

アルコキシル化が完了したときに、得られたエチレンオ
キシド付加物を含む反応混合物にＶ４６２部（５モル）
のエピクロルヒドリン及び２．１部の四塩化錫を添加し
、この反応の間、温度を９５〜１００℃に保持した。得
られた化合物の購造は式１ａ１においてＭｌ，ｍ５２，
ｍ′３，ｍ′４及びｍ′５の総和が平均で１５である化
合物に一致するものであつた。ｂ）濃厚な水性初期縮合
物 上記ａ）に述べたポリクロルヒドリン８３部を、１５３
部の水及び５３部のイソプロパノールからなる混合溶剤
に溶解し、これによつて得られた溶液に、例１のｂ）に
述べたポリグリコールアミン溶液１５０部を２５℃で滴
加し、２５％水性初期縮合物濃厚液を調製した（式１の
化合物と式の化合物との重量比１：０．９）。

この混合物を２５℃で１時間撹拌後、８．５部の濃塩酸
でＰＨ５．５に酸性化して、この溶液を安定化した。ｃ
）帯電防止処理 上記ｂ）に述べた初期縮合物濃厚液を、水で、溶液１１
当り２５０１）初期縮合物濃厚液２００９の濃度に稀釈
し、３９の重炭酸ナトリウムを添加してＰＨを７．０に
調整した。

得られた適用液を例１のｄ）に述べた方法でポリエステ
ル，ポリアクリロニトリル及びポリアミド織物にそれぞ
れ適用した。乾燥重量の増加は３．５％であつた。この
例のｂ）の操作をわずかに変更して操作を繰り返した。

即ち、１５０部の代りに４５０部のポリグリコールアミ
ン溶液を用いた（式１の化合物と式の化合物との重量比
１：２．７）。例５ 例４の操作を繰り返した。

但し、本例においては、上記ｂ）、の操作において、８
３部の例４のａ）のポリクロルヒドリンエーテルを用い
る代りに、１３２部（３モル）のエチレンオキシド及び
４６２部（５モル）のエピクロルヒドリンを１２１部（
１モル）のトリス（ヒドロキシメチル）アミンメタンに
付加して得られた。１５０部のポリクロロヒドリンエー
テルを用いた。

この例では、式１の成分と式の成分との重量比は１：１
であつた。例６ ａ）式１の化合物 ２４２部（２モル）のトリス（ヒドロキシメチル）アミ
ンメタルを２２０部（５モル）のエチレンオキシドを用
い、１６０〜１７５）Ｃの温度でアルコキシル化して、
ポリクロルヒドリンエーテルを製造した。

アルコキシル化を完了したときに、得られたエチレンオ
キシド付加物を含む反応混合物に９２５部（１０モル）
のエピクロ′レヒドリン及び接触量の四塩化錫を添加し
、この反応の間温度を９５〜１００℃に保持した。得ら
れた化合物の構造は式１ａにおいてＷｌｌ，ｍ′２，ｍ
′３，ｍ′４及びｍ′５の総和力坪均で２である化合物
及び３である化合物（混合物）に一致するものであつた
。ｂ）濃厚な水性初期縮合物 上記ａ）に述べたポリクロルヒドリンエーテルを、５５
部の水及び２０部のイソプロパノールからなる混合溶剤
に溶解し、得られた溶液に、２５〜３０℃で、例１のｂ
）に述べたポリグリコールアミン溶液を滴加して、２５
０！）水性初期縮合物濃厚液を調製した（式１の化合物
の式の化合物との重量比１：２．５）。

この混合物を２時間撹拌後、８部の濃塩酸を用いてＰＨ
５．５に酸性化して、この溶液を安定した。ｃ）帯電防
止処理 上記ｂ）に述べた初期縮合物濃厚液を、水で、溶液１１
当り２５％初期縮合物濃厚液２００９の濃度に稀釈し、
５９の重炭酸ナトリウムを添加してこの溶液のＰＨを６
．９に調整した。

得られた適用液を例１のｄ）に述べた方法でポリエステ
ル，ポリアクリロニトリル及びポリアミド織物にそれぞ
れ適媒した。この例のｂ）の操作をわずかに変更して操
作を繰り返した。

即ち、初期縮合物の製造の際に、混合物を８０℃で４時
間加熱して、縮合度を増加させた。これによつて、初期
縮合物溶液の粘度に著るしい増加がみられたが、この溶
液はなお均質でよく撹拌することのできるものであつた
。例７ ａ）式１の化合物 ６０部（０．５モル）のトリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタンを１１０部（２．４５１−ル）のエチレンオ
キシドを用い、１６０〜１７５℃の温度でアルコキシル
化して、ポリクロルヒドリンエーテルを製造した。

アルコキシル化が完了したときに、得られたエチレンオ
キシド付加物を含む反応混合物に２３１部（２．１５モ
ル）の工ピロルヒドリン及び接触量の四塩化錫を添加し
、温度を９５〜１００℃に保持した。得られた化合物の
構造は、式１においてｍ１〜Ｍ５の総和が平均で５であ
り、Ｘ１及びＸ２がそれぞれエチレン基であり、Ｙ１が
水素原子は基であり、Ｙ２が−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２Ｃ
ｌ基である化合物に一致するものであつた。

ｂ）濃厚な水性初期縮合物 上記ａ）に述べたようにして製造したポリクロルヒドリ
ンエーテルの全部を、７００部の水及び２４０部のイソ
プロパノールからなる混合溶剤に溶解し、これに例１の
ｂ）に述べたポリグリコールジアミン３００部を滴加し
（式１の化合物と式の化合物との重量比１：０．４）ｓ
この混合物を２５〜３０℃で４時間撹拌した。

これにより得られた２５％濃厚液を、濃塩酸を添加して
ＰＨを５．５にして安定化した。ｃ）帯電防止処理 上記ｂ）に述べた初期縮合物濃厚液を、水で、溶液１１
当り２５０１）水性初期縮合物２００部の濃度に稀釈し
、得られた溶液を、酢酸ナトリウムを添加して、弱酸性
乃至性（ＰＨ５．２）にした。

得られた適用液を例１のｄ）に述べた方法に従つてポリ
エステル，ポリアクリロニトリル及びポリアミド織物に
それぞれ適用した。例８ 式１の化合物として例１のａ）に述べたと同様にして１
５モルのエチレンオキシドと１モルのトリス（ヒドロキ
シメチル）アミノメタンとの付加生成物に３モルのエピ
クロロヒドリンを反応させた生成物を用い、式の化合物
として例１のｂ）に述べたと同様にして１モルのポリエ
チレングリコール（１４モルエチレンオキシド）及び２
モルのエピクロロヒドリンの反応生成物を対応するジｒ
ミンに変成したものを単純な混合物とし、これを初期縮
合物の代りに例１のｄ）の操作に用いた。

この組成物は良好な帯電防止効率を有していた。この場
合、式１及び式の化合物を１対１．５のモル比即ち１：
１の重量比で用いた。上記の生成物（式１及び式の化合
物）は例１のｃ）に述べたと同様にして初期縮合物とす
ることができ、これを例１のｄ）に述べた操作に用いる
こともできた。

帯電防止特性試１験 ５０９／ｌの例１，２，４又は８の生成物を含む水性パ
デイング液により市販のナイロン布帛（試験用標準布帛
商品名１ＮＹＩＩｔ００ｔ１）を７５％ピツクアツプに
パデイングした。

パデイング液のＰＨを重炭酸ナトリウムの添加により７
に調整した。基材に適用された生成物の量（活性物質と
して）の量はナイロン布帛の乾燥重量に対して約４重量
％であつた。次に、含浸材料を乾燥し、１４０℃で１分
間キユアリングした。このようにして帯電防止処理され
たナイロン布帛を次いで５回の洗濯（ＤＩＮ５３９２Ｏ
、プログラム４．４の方法）に付し、次いで帯電防止効
果を２２℃及び４０％相対湿度において電位差計により
測定した（電極間距離１ｃｒｎ）。これを秒におけるＨ
ＬＴ（半減期）、即ち帯電圧が初期値の半分になるのに
必要な時間（秒）、で求めた。測定されたＨＬＴ値は次
の如くである（１０回測定）。尚、例８の生成物とは、
初期縮合物としない場合の生成物である。例１及び２の
生成物：３〜５秒 例４の生成物 ： ５秒 例８の生成物 ： ９秒

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式１： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４及びＸ＿５
   は、それぞれ独立に、１，２−エチレン基又は１，２プ
   ロピレン基を表わし、ｍ＿１、ｍ＿２、ｍ＿３、ｍ＿４
   及びｍ＿５の総和は２〜２０であり、ｍ＿１及びｍ＿２
   はそれぞれ独立に少なくとも１であり、Ｙ＿１は水素又
   は式−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２Ｃｌの基を表わし
   、Ｙ＿２は水素又は式−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２
   Ｃｌの基を表わす〕で示される水溶性化合物及び下記一
   般式II：Ｒ■Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２■ｍＲ＿１II〔上
   式中、Ｒは式Ｈ＿２Ｎ−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−ＣＨ＿２
   の基を表わし、Ｒ＿１は式−Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨＯＨ−
   ＣＨ＿２ＮＨ＿２の基を表わし、ｍは３〜４０である〕
   で示される水溶性化合物並びに／又は前記式 I の化合
   物と前記式IIの化合物との水溶性の初期縮合物を含む水
   溶液からなり、前記式 I の化合物成分と前記式IIの化
   合物成分との重量比が１：０．４〜３である、多孔性材
   料用帯電防止処理用組成物。