JPS5980662A - 置換不飽和二環式イミド - Google Patents
置換不飽和二環式イミドInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアリル基またはメタリル基によって置換された
ビシクロ〔２，２，１〕 ヘプテ−５−ニンー２，３
−ジカルボン酸イミド、その製法および加熱によってそ
れから・［■られる重合体に関する。
ビシクロ〔２，２，１〕 ヘプテ−５−ニンー２，３
−ジカルボン酸イミド、その製法および加熱によってそ
れから・［■られる重合体に関する。
マレインイミドおよびビスマレインイミド、ならびにＮ
−７リルーモノマレインイミドは公知である。
−７リルーモノマレインイミドは公知である。
アメリカ合衆国特許第３．３３４，０７５号には、Ｎ、
Ｎ’−ｍ−７エニレンービスマレインイミドのような、
特定のポリマレインイミド化合物によるハロゲン化オレ
フィンゴム重合体の硬化が記載されている。これらポリ
マレインイミドはアリル基またはノルボルネニル基を含
有しない。
Ｎ’−ｍ−７エニレンービスマレインイミドのような、
特定のポリマレインイミド化合物によるハロゲン化オレ
フィンゴム重合体の硬化が記載されている。これらポリ
マレインイミドはアリル基またはノルボルネニル基を含
有しない。
英国特許第１，２７乙７９０号には、 Ｎ−−ｙエニル
マレインイミドおよびメチレン−ビス−（Ｎ−フェニル
ーマレインイ＜ド）のよウナ、マレインイミドまたはビ
スマレインイミドを含有する樹脂−形成性組成物が記載
されている。これら化合物にはノルボルネニル１ｔｓｔ
たはアリル基を含有するものは無い。
マレインイミドおよびメチレン−ビス−（Ｎ−フェニル
ーマレインイ＜ド）のよウナ、マレインイミドまたはビ
スマレインイミドを含有する樹脂−形成性組成物が記載
されている。これら化合物にはノルボルネニル１ｔｓｔ
たはアリル基を含有するものは無い。
アメリカ合衆国特許第３１８５９．５５８号には、ビス
マレイン酸と低分子量カルボン酸の無水物とを第三級ア
ミン、有機溶媒およびニッケル触媒の存在下で反応させ
ることによってビスマレインイミドを製造する方法が記
載されて（へる。
マレイン酸と低分子量カルボン酸の無水物とを第三級ア
ミン、有機溶媒およびニッケル触媒の存在下で反応させ
ることによってビスマレインイミドを製造する方法が記
載されて（へる。
アメリカ合衆国特許第４．２２９．３５１号には、窒累
原子士に脂肪族置換基を有するモノ−およびビス−マレ
インイミドの製造方法が記載されている。アリル［置換
されたノルボルネニル基を有する化合物の製造はいずれ
の特許にも記載されておらず、かつ示唆されてもいない
。
原子士に脂肪族置換基を有するモノ−およびビス−マレ
インイミドの製造方法が記載されている。アリル［置換
されたノルボルネニル基を有する化合物の製造はいずれ
の特許にも記載されておらず、かつ示唆されてもいない
。
アメリカ合衆国特許第へ４５０，７１１号は、シス−ビ
シクロ（２，２，１）ヘプテ−５〜エン−２゜３−ジカ
ルボン酸無水物（すなわち５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸無水物）を特定の有機ジアミンと反応させ
るととによって製造されるビスイミド化合物に関する。
シクロ（２，２，１）ヘプテ−５〜エン−２゜３−ジカ
ルボン酸無水物（すなわち５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸無水物）を特定の有機ジアミンと反応させ
るととによって製造されるビスイミド化合物に関する。
これらビスイミドはアリルは換栽を含有しておらず、本
発明化合物とは構造の様点および化学反応性の観点のい
ずれからも異なる。このアメリカ合衆国特許による化合
物は、エポキシ化合物の製造における中間体として使用
される。
発明化合物とは構造の様点および化学反応性の観点のい
ずれからも異なる。このアメリカ合衆国特許による化合
物は、エポキシ化合物の製造における中間体として使用
される。
ポリイミドオリゴマーが未置換または塩素化５−ノルボ
ルネンカルボン酸無水物および５−ビニルフタル酸無水
物のような、架橋できかつ末端基を一マスクできる（１
１０の化合物のへ布下５゜３’、 ４． ４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物とジアミノジフェ
ニルメタンとの付加反応によって製造することができ、
これらオリゴマーが接着剤として使用される、こともま
た公知でるる〔たとえば、Ｐｏ１ｙ＋ｎ 、 Ｅｎｑ
、 Ｓｃｉ ＋１２２、９−１４ （１９８２）、
参照〕１．これらポリイミドオリゴマーはアリル基を含
有し々い。
ルネンカルボン酸無水物および５−ビニルフタル酸無水
物のような、架橋できかつ末端基を一マスクできる（１
１０の化合物のへ布下５゜３’、 ４． ４’−ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸二無水物とジアミノジフェ
ニルメタンとの付加反応によって製造することができ、
これらオリゴマーが接着剤として使用される、こともま
た公知でるる〔たとえば、Ｐｏ１ｙ＋ｎ 、 Ｅｎｑ
、 Ｓｃｉ ＋１２２、９−１４ （１９８２）、
参照〕１．これらポリイミドオリゴマーはアリル基を含
有し々い。
アメリカ合衆１ＪＩｌ ？！９ ＃′Ｆ第４，２７１，
０７４号には、イミド中間体、たとえばＮ−アリル−２
，３−ジメチルマレインイミド、ｔ・ら製造されるシラ
ンが記載されている。本発明による単量体はアリル基に
よって置換されたノルボルネニル基を有し、したがって
構造上全く異なりこの特許によって示唆されるものでは
無い。
０７４号には、イミド中間体、たとえばＮ−アリル−２
，３−ジメチルマレインイミド、ｔ・ら製造されるシラ
ンが記載されている。本発明による単量体はアリル基に
よって置換されたノルボルネニル基を有し、したがって
構造上全く異なりこの特許によって示唆されるものでは
無い。
本発明による化合物のための出発物質の製造は、アメリ
カ合衆国特許第４１０５．８３９号に記載されている。
カ合衆国特許第４１０５．８３９号に記載されている。
本発明によるアリル−またはメタリル−置換サレタビシ
クロ［２，２，１］−ヘプテ−５−エン−２，５−ジカ
ルボン酸イミドは優れた特性を有する１改合体のための
有用な出発物質である。
クロ［２，２，１］−ヘプテ−５−エン−２，５−ジカ
ルボン酸イミドは優れた特性を有する１改合体のための
有用な出発物質である。
これらは次式Ｉ：
Ｃ式中、
Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、ｎは１または
２を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３碌いし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１゜のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、■は一〇ｍ■（１ｍ−（式中、ｍ
は２ないし２０を表わす。）、炭素原子数６ないし１０
のアリーレン基または次式： （式中、Ｔはメチレン基、インプロピリデン基、Ｃｏ、
Ｏ１８またはＳＯ２を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされる。
２を表わし、 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３碌いし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１゜のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、■は一〇ｍ■（１ｍ−（式中、ｍ
は２ないし２０を表わす。）、炭素原子数６ないし１０
のアリーレン基または次式： （式中、Ｔはメチレン基、インプロピリデン基、Ｃｏ、
Ｏ１８またはＳＯ２を表わす。）で表わされる基を表わ
す。〕 で表わされる。
Ｅは好ましくはアリル基を表わす。
几はメチル基、エチル基、イングロビル基、ｎ−ブチル
基、インペンチル基、ｎ−へ与シル基、２−エチル−ヘ
キシル基、ｎ−デシル基またはｎ−ドデシル基のような
、炭素原子数１まいし１２の直鎖または分枝アルキル基
を表わすことができ、好ましくは炭素原子数１ないし８
のアルキル基を表わす。
基、インペンチル基、ｎ−へ与シル基、２−エチル−ヘ
キシル基、ｎ−デシル基またはｎ−ドデシル基のような
、炭素原子数１まいし１２の直鎖または分枝アルキル基
を表わすことができ、好ましくは炭素原子数１ないし８
のアルキル基を表わす。
几はまたアリル基、メタリル基、２−ブテニル基および
３−へキセニル基、好ましくはアリル基のような、炭素
原子数３ないし６の直鎖または分枝アルケニル基を表わ
すこともできる。
３−へキセニル基、好ましくはアリル基のような、炭素
原子数３ないし６の直鎖または分枝アルケニル基を表わ
すこともできる。
ンクｏアルキル基几はシクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基、好ま
しくはシクロヘキシル基を表わすことができる。
ル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基、好ま
しくはシクロヘキシル基を表わすことができる。
アリール基Ｒは未置換フェニル基または、トリル基また
はキシリル基のような、１または２のメチル基で置換さ
れたフェニル基、またはす７チル基を表わすことができ
る６７エ・ニル基が好ましい。−ｃｍ＆ｍ−基几は、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基またはド
デカメチレン基のような、直鎖または分枝鎖基を表わす
ことができる。式■で表わされ１基Ｒは好ましくは４，
４′−位においてＮ原子に結合する。
はキシリル基のような、１または２のメチル基で置換さ
れたフェニル基、またはす７チル基を表わすことができ
る６７エ・ニル基が好ましい。−ｃｍ＆ｍ−基几は、エ
チレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチ
レン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基またはド
デカメチレン基のような、直鎖または分枝鎖基を表わす
ことができる。式■で表わされ１基Ｒは好ましくは４，
４′−位においてＮ原子に結合する。
凡は好ましくは−（ＣＨ２）ｍ−基（式中、ｍは２安い
し１．２を表わす。）を表わす。
し１．２を表わす。）を表わす。
炭素原子数６カいし１０．のアリーレン基几は、＊ （
！： エＩｄ ｓ ｍ −フェニレンＡｓｐ−フェニレ
ン基、１．３−ナフチレン基、１．４−ナフチしノン基
または１，５−ナフチレン基、を表わす。
！： エＩｄ ｓ ｍ −フェニレンＡｓｐ−フェニレ
ン基、１．３−ナフチレン基、１．４−ナフチしノン基
または１，５−ナフチレン基、を表わす。
式■で表わされる基Ｒにおいて、Ｔは好ましくはメチレ
ン基、ＯまたはＳ０２を表わす。
ン基、ＯまたはＳ０２を表わす。
式■で表わされる好ましい化合物は、Ｅがアリル基を表
わしそして、ｎが１を表わすとき、Ｒが水素原子、炭素
原子数１ないし８のアルキル基、アリル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、または
、ｎが２を表わすとき、Ｒが−（ＣＩＪｘ ） ｍ
（式中、ｍ＝２ないし１２）、ｍ−もしくけｐ−フェニ
レン基または式ＩＩ（式中、Ｔはメチレン基、０ま九は
ＳＯ冨を表わす。）で表わされる基を表わすものである
。
わしそして、ｎが１を表わすとき、Ｒが水素原子、炭素
原子数１ないし８のアルキル基、アリル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基またはベンジル基を表わし、または
、ｎが２を表わすとき、Ｒが−（ＣＩＪｘ ） ｍ
（式中、ｍ＝２ないし１２）、ｍ−もしくけｐ−フェニ
レン基または式ＩＩ（式中、Ｔはメチレン基、０ま九は
ＳＯ冨を表わす。）で表わされる基を表わすものである
。
式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、Ｅがアリル基
を表わし、ｎが数２を表わしそしてＲが−（ＣＩ−［２
）２ ＊ （ＣＨｚ ）ｅ−もしくは本発明による
イミドは下記方法で、たとえば次式■： １ ］１ （式中、Ｅは前記の意味を表わす。）で表わされる無水
物を、次式■： （Ｈ２Ｎう−■−−−ｎ ｕ’、θ（式中、
几およびｎは前記の：代味を衣わす。）で表わされる化
合物と、液□温にて、反応の間形成される水を留去しな
がら、反応させることによって製造することができる。
を表わし、ｎが数２を表わしそしてＲが−（ＣＩ−［２
）２ ＊ （ＣＨｚ ）ｅ−もしくは本発明による
イミドは下記方法で、たとえば次式■： １ ］１ （式中、Ｅは前記の意味を表わす。）で表わされる無水
物を、次式■： （Ｈ２Ｎう−■−−−ｎ ｕ’、θ（式中、
几およびｎは前記の：代味を衣わす。）で表わされる化
合物と、液□温にて、反応の間形成される水を留去しな
がら、反応させることによって製造することができる。
式■で表わされる化合管がアンモニアまたは低沸点モノ
アミンであるとき、これらの反応体を過剰に使用するの
が好ましい。ジアミンは有利には化学量論比で使用され
る。この反応は溶媒なしでまたは水の共沸除云のために
使用できる不油性溶媒（共留剤）の存在下で行なわれる
。反応温度は１００ないし２５０℃であり得る。式ｌで
表わされるイミドは好ましくは最大４５００Ｐａの圧力
下１３０ないし２２０′０、特に１８０ないし２２０℃
の温度で溶融体に調製される。
アミンであるとき、これらの反応体を過剰に使用するの
が好ましい。ジアミンは有利には化学量論比で使用され
る。この反応は溶媒なしでまたは水の共沸除云のために
使用できる不油性溶媒（共留剤）の存在下で行なわれる
。反応温度は１００ないし２５０℃であり得る。式ｌで
表わされるイミドは好ましくは最大４５００Ｐａの圧力
下１３０ないし２２０′０、特に１８０ないし２２０℃
の温度で溶融体に調製される。
すでに述べたように、弐■で表わされる出発物質はアメ
リカ合衆国特許第５．１０５．８５９号明細瞥に記載さ
れた方法によって、すなわち、ナトリウム シクロペン
タジエニドをアリルまたはメタリルハライドと反応させ
、引続いてマレイン酸無水物とディールス−アルダ−反
応させることによって製造することができる。アメリカ
合衆国特許明細書にはアリル基が二環式系の７−仏に結
合していることが記述されておシ、さらに最近の研究に
よれば、アリル基の位置に間してまた無水物部分のエン
ド−およびエキソーイ、考造に関して異性体温合物が形
成されていることが明らかになっている。この異性体Ｆ
分を慣用の分離方法によって単離することは未だ不可能
である。
リカ合衆国特許第５．１０５．８５９号明細瞥に記載さ
れた方法によって、すなわち、ナトリウム シクロペン
タジエニドをアリルまたはメタリルハライドと反応させ
、引続いてマレイン酸無水物とディールス−アルダ−反
応させることによって製造することができる。アメリカ
合衆国特許明細書にはアリル基が二環式系の７−仏に結
合していることが記述されておシ、さらに最近の研究に
よれば、アリル基の位置に間してまた無水物部分のエン
ド−およびエキソーイ、考造に関して異性体温合物が形
成されていることが明らかになっている。この異性体Ｆ
分を慣用の分離方法によって単離することは未だ不可能
である。
使用される式■で表わされるモノアミンまたはジアミン
は公知であるか、またはこれらはそれ自体公知の方法に
よって製造することができる。
は公知であるか、またはこれらはそれ自体公知の方法に
よって製造することができる。
本発明による化合物は重合して南ガラス転移温度および
熱安定性および水安定性を有する固体生成物となシ得る
液状または低溶融点固体物質である。これら生成物は多
くの用途、たとえば注型用樹脂または接着剤として、お
よび特にガラスｆ！３．維強化または炭素繊維強化プラ
チック用、および電気絶縁材として、使用することが、
できる。
熱安定性および水安定性を有する固体生成物となシ得る
液状または低溶融点固体物質である。これら生成物は多
くの用途、たとえば注型用樹脂または接着剤として、お
よび特にガラスｆ！３．維強化または炭素繊維強化プラ
チック用、および電気絶縁材として、使用することが、
できる。
本発明による化合物は直接使用して重合させることがで
き、またはこれらは、トルエン、キシレン、メチルエチ
ルケトン、アルキル基中に炭素原子を１ないし４個有す
るエチレングリコールモノアルキルまたはジアルキルエ
ーテルまたはコーティング剤栗にて慣用されている類似
の溶媒のような、有機溶媒に先ず溶解させることもでき
る。このような溶液は含浸剤ま九はコーティング剤とし
て使用することができ、またはこれらは消費者に供給す
ることができる。
き、またはこれらは、トルエン、キシレン、メチルエチ
ルケトン、アルキル基中に炭素原子を１ないし４個有す
るエチレングリコールモノアルキルまたはジアルキルエ
ーテルまたはコーティング剤栗にて慣用されている類似
の溶媒のような、有機溶媒に先ず溶解させることもでき
る。このような溶液は含浸剤ま九はコーティング剤とし
て使用することができ、またはこれらは消費者に供給す
ることができる。
本発明はまた式■で表わされるイミドを１８０ないし３
００℃、好ましくは２００ ないし２５０℃の温度で、
６ないし２４時間、加熱することによって得られる新規
重合体に関する。前記記述はＥ、Ｒおよびｎの好ましい
定義に関して適用される。特に好ましい重合体は式Ｉに
おいてＥがアリル基を表わし、ｎが数２を表わしそして
ドを２４０ ないし２５０℃で６ないし１２時間加熱す
ることによって得ることができるものである。この重合
を実質的に促進する触媒は未だ見出されていない。
００℃、好ましくは２００ ないし２５０℃の温度で、
６ないし２４時間、加熱することによって得られる新規
重合体に関する。前記記述はＥ、Ｒおよびｎの好ましい
定義に関して適用される。特に好ましい重合体は式Ｉに
おいてＥがアリル基を表わし、ｎが数２を表わしそして
ドを２４０ ないし２５０℃で６ないし１２時間加熱す
ることによって得ることができるものである。この重合
を実質的に促進する触媒は未だ見出されていない。
充填剤、顔料、染料および他の添加剤のような、不溶性
かつ安定性物質ｔよ、勿論、式ｌで表わされるイミドが
重合されて架騎構造となる以前に該イミドに添加するこ
とができる。
かつ安定性物質ｔよ、勿論、式ｌで表わされるイミドが
重合されて架騎構造となる以前に該イミドに添加するこ
とができる。
実施例１： アリル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプテ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸イミドの製造 ′ アメリカ合衆国特許第３，１０５，８５９号にお
けル実施例１によシ製造された、アリル−ビシクロ〔２
゜２．１〕へダテー５−工ンー２，３−ジカルボンｗ１
無水物１０２ ｇ、 および２５チアンモニア水溶液
６１１Ｌ１ｇ、の混合物を冷却しながら９５−１０２℃
で７０分還流し、：その間攪拌する。
５−エン−２，３−ジカルボン酸イミドの製造 ′ アメリカ合衆国特許第３，１０５，８５９号にお
けル実施例１によシ製造された、アリル−ビシクロ〔２
゜２．１〕へダテー５−工ンー２，３−ジカルボンｗ１
無水物１０２ ｇ、 および２５チアンモニア水溶液
６１１Ｌ１ｇ、の混合物を冷却しながら９５−１０２℃
で７０分還流し、：その間攪拌する。
水および過剰アンモニアを次に減圧（＆１３５Ｐａ）下
で留去する。内部温度が１２０’０に達すると、水性ア
ンモニア５４ｍ１！ が留去される。オレンジ色の１
粘性残留物が残り、１３．３Ｐａ の圧力下で蒸留す
る。てリルービシクロ〔２゜２．１） ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボンＨ’＆ イミ）”６２．０７ｇ
が１３２ないし１３５℃で蒸留され、？ニー １”Ｌ
ハｍ論値の６０％収率に相当する。このイミドは屈折
率ｎＤ１．５４２１および２５℃での粘度η２６５４５
Ｐａ、Ｓの黄色油状物である分析 係Ｃｑ
６Ｈ％Ｎ ｃｔｚ Ｈｔｓ Ｎｏ。
で留去する。内部温度が１２０’０に達すると、水性ア
ンモニア５４ｍ１！ が留去される。オレンジ色の１
粘性残留物が残り、１３．３Ｐａ の圧力下で蒸留す
る。てリルービシクロ〔２゜２．１） ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボンＨ’＆ イミ）”６２．０７ｇ
が１３２ないし１３５℃で蒸留され、？ニー １”Ｌ
ハｍ論値の６０％収率に相当する。このイミドは屈折
率ｎＤ１．５４２１および２５℃での粘度η２６５４５
Ｐａ、Ｓの黄色油状物である分析 係Ｃｑ
６Ｈ％Ｎ ｃｔｚ Ｈｔｓ Ｎｏ。
の計算値： ７［Ｌ９ ６．４５ ６．９０実
測値＝ ７α７ ６．６ １．．９Ｉｌｌ、
スペクトル：１，６２０ｍ’環式二重結合：１．６４０
ｍ ” アリル基；１，７２５ａｔ−１カルポニｈ
基；１，７７２ｔｙｍ １ 環式イミドにおけるカ
ルボニル：および４５９０−’ＮＨ振動。
測値＝ ７α７ ６．６ １．．９Ｉｌｌ、
スペクトル：１，６２０ｍ’環式二重結合：１．６４０
ｍ ” アリル基；１，７２５ａｔ−１カルポニｈ
基；１，７７２ｔｙｍ １ 環式イミドにおけるカ
ルボニル：および４５９０−’ＮＨ振動。
２４０℃で２４時間重合した穀、２１ａ５℃のガラス転
移温度を有する固体物質が得られる。
移温度を有する固体物質が得られる。
もはや二重結合の指標となる１、６２０および１．６４
０ａｌ’ での■几吸収度を有さない。 ゛実施例
２： アリルービシクａ（２゜２゜１〕ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−メチルイミド 実施例１で使用された無水物２０４ｇおよびアルコール
中のメチルアミレの３３重量％溶液１１３ｇの混合物を
冷却しながら６５℃で還流し、そのｒＵＪ攪拌する。発
熱反応が同温で起こる。
０ａｌ’ での■几吸収度を有さない。 ゛実施例
２： アリルービシクａ（２゜２゜１〕ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−メチルイミド 実施例１で使用された無水物２０４ｇおよびアルコール
中のメチルアミレの３３重量％溶液１１３ｇの混合物を
冷却しながら６５℃で還流し、そのｒＵＪ攪拌する。発
熱反応が同温で起こる。
、 この温容物を幾分冷□却し、６０−６５℃でさら
に２．５時間源ため、アルコール、過剰メチルアミンお
よび少量の水を留去する（ｔｌｌｍｌり、、内部温度が
１６５℃に達したとき、圧力は６，６６５Ｐａ の状
態まで減ぜられそして混合物はこの状態で３０分間保持
される。
に２．５時間源ため、アルコール、過剰メチルアミンお
よび少量の水を留去する（ｔｌｌｍｌり、、内部温度が
１６５℃に達したとき、圧力は６，６６５Ｐａ の状
態まで減ぜられそして混合物はこの状態で３０分間保持
される。
赤褐色粗生成物の蒸留によって、 １０４−１１０℃
で１２Ｐａ下、ｎＤｌ、５２６９および？７＊ｓ ＝
Ｉ Ｐａ 。
で１２Ｐａ下、ｎＤｌ、５２６９および？７＊ｓ ＝
Ｉ Ｐａ 。
Ｓの黄色油状物１６ｓ、６２ｇ（理論値の７６係）を得
る。
る。
分析： チＣ％ＨチＮ
Ｃ１５Ｈ１６ＮＯ２
の計算値： ７１．８７ ６．９６ ６．４５
実測値： ７２ ｚｏ ６．６２４
０℃で２４時間重合させると、２１＆５℃のガラス転移
温度（ＧＴＴ）を有する固体物質が得られ、ＩＲスペク
トルにおける１、 ６２０ および１．６４・０傭−
１でのＣ＝＝Ｃ吸収度はもはや確認され女い。
実測値： ７２ ｚｏ ６．６２４
０℃で２４時間重合させると、２１＆５℃のガラス転移
温度（ＧＴＴ）を有する固体物質が得られ、ＩＲスペク
トルにおける１、 ６２０ および１．６４・０傭−
１でのＣ＝＝Ｃ吸収度はもはや確認され女い。
実施例３ニーアリル−ビシクロ［２，２，１）ヘプテ−
５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−アリルイミド アリル−ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−二７−２
．５−ジカルボン酸無水物３７７．６ｇを７Ｉ） ／ｌ
／アミン１３１．９ｇと混合しそしてこの混合物を、下
降コンデンサ（ａ ｄｅｓｃｅｎｄｉｎｇ ｃｏｎｄｅ
ｎ −５ｅｒ ）を用いて、内部温度が１７５℃に達す
るまで、加熱する。蒸留物（水および過剰アリルアミン
） ５９ ｍｌが得られる。蒸留で、ｎ ’Ｄ １−５
２７２ および？ ２ｇ Ｃ１，，６９１’ａ 、
ｓの明黄色油状物３９９．３２ｇ（理論値の８儂７幅）
が１２０ないし１２５°０ で４０ Ｐａ 下にて得ら
れる。
５−エン−２，３−ジカルボン酸Ｎ−アリルイミド アリル−ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−二７−２
．５−ジカルボン酸無水物３７７．６ｇを７Ｉ） ／ｌ
／アミン１３１．９ｇと混合しそしてこの混合物を、下
降コンデンサ（ａ ｄｅｓｃｅｎｄｉｎｇ ｃｏｎｄｅ
ｎ −５ｅｒ ）を用いて、内部温度が１７５℃に達す
るまで、加熱する。蒸留物（水および過剰アリルアミン
） ５９ ｍｌが得られる。蒸留で、ｎ ’Ｄ １−５
２７２ および？ ２ｇ Ｃ１，，６９１’ａ 、
ｓの明黄色油状物３９９．３２ｇ（理論値の８儂７幅）
が１２０ないし１２５°０ で４０ Ｐａ 下にて得ら
れる。
分析： チＣ％ Ｈ％Ｎ
０１５ Ｈ４Ｆ ＮＯ２
のｌ十算値： ７４．０５ ７．０５ ５．７
６実測値： ７４．２ ７．１ ｓ、
ａ２４０’０で２４時間重合すると、ＧＴＴ）２９０℃
を有する固体物質を得る。Ｃ＝Ｃ吸収度はＩＲスペクト
ルにおける１、 ６２０ および１、６４０儂−１で検
出できない。
６実測値： ７４．２ ７．１ ｓ、
ａ２４０’０で２４時間重合すると、ＧＴＴ）２９０℃
を有する固体物質を得る。Ｃ＝Ｃ吸収度はＩＲスペクト
ルにおける１、 ６２０ および１、６４０儂−１で検
出できない。
実施例４： アリル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプテ−
５−エン−２，５−ジカルボン酸Ｎ−（２−エチルーヘ
ギシル）−イミド 実施例３に記載した手順を、アリル−ビシクロ（２，２
，１’）ヘプテ−５−エン−２，５−ジカルボン酸ＩＪ
＋Ｑ水物２０４ｇおよび２−エチルヘキシルアミン１２
９ｇを用いること以外、繰返す。
５−エン−２，５−ジカルボン酸Ｎ−（２−エチルーヘ
ギシル）−イミド 実施例３に記載した手順を、アリル−ビシクロ（２，２
，１’）ヘプテ−５−エン−２，５−ジカルボン酸ＩＪ
＋Ｑ水物２０４ｇおよび２−エチルヘキシルアミン１２
９ｇを用いること以外、繰返す。
水１７ｇが１１５ないし１６０°Ｃで４．ｎ００Ｐａ下
にて４．５時間かけて分離される。１α７ Ｐａ下での
沸点１６０−１６４℃、ｎ２０１．５０３８おより びｑ２５０．６８ＰＲ，８の留分２９２．０５ｇ（理論
値の９２．６％）が得られる。
にて４．５時間かけて分離される。１α７ Ｐａ下での
沸点１６０−１６４℃、ｎ２０１．５０３８おより びｑ２５０．６８ＰＲ，８の留分２９２．０５ｇ（理論
値の９２．６％）が得られる。
分析 チＣ係Ｉ（係Ｎ
Ｃ２０Ｈ２９ＮＯ２
の計算値： ７６．１５ ９．２７ ４．４４寒測
値： ７６．２ ９．４ ４．４実施例５：
アリル−ビシクロ〔２゜２．１〕ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン１ｌＮ−シアノヘキシルイミド アリル−ビシクロ（２，２，１〕 ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇおよびシクロヘキ
シルアミン１００ ｇヲ４，０００ Ｐａ下で１３７℃
に加熱する。水５９ ｍｌおよび過剰シクロヘキシルア
ミンが留去される。１６２−１６３℃で１０．７Ｐａに
て残留物を蒸留すると、ｎ２０１．５２９６およびＩＢ
７２．８ Ｐａ 、 ｓの油状物８７．６ｇ （理
論値の６２チ）を得る。
値： ７６．２ ９．４ ４．４実施例５：
アリル−ビシクロ〔２゜２．１〕ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン１ｌＮ−シアノヘキシルイミド アリル−ビシクロ（２，２，１〕 ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇおよびシクロヘキ
シルアミン１００ ｇヲ４，０００ Ｐａ下で１３７℃
に加熱する。水５９ ｍｌおよび過剰シクロヘキシルア
ミンが留去される。１６２−１６３℃で１０．７Ｐａに
て残留物を蒸留すると、ｎ２０１．５２９６およびＩＢ
７２．８ Ｐａ 、 ｓの油状物８７．６ｇ （理
論値の６２チ）を得る。
分析 ％Ｃ％Ｈ％Ｎ
Ｃ１，Ｈ２３Ｎｏ。
の計算値： ７５．８ ８，０７ ４．９１実
測値： ７５．５ ７．９５ ４．９５実施
例６： アリル−ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−
エン−２，ｓ−ジカルボン１ｌｆｉＮ−フェニルイミド アニリン９３ｇをアリル−ビシクロ〔２゜２．１：１ヘ
プテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇ
に両加し、その間攪拌する。この添加の間、温度は８０
゛Ｃまで上がる。この混合物を１５０”（］に加熱し、
圧力を４，２６６Ｐａ に減する。水９ ｍｌ および
アニリン４６ｍｌを留去する。
測値： ７５．５ ７．９５ ４．９５実施
例６： アリル−ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−
エン−２，ｓ−ジカルボン１ｌｆｉＮ−フェニルイミド アニリン９３ｇをアリル−ビシクロ〔２゜２．１：１ヘ
プテ−５−エン−２，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇ
に両加し、その間攪拌する。この添加の間、温度は８０
゛Ｃまで上がる。この混合物を１５０”（］に加熱し、
圧力を４，２６６Ｐａ に減する。水９ ｍｌ および
アニリン４６ｍｌを留去する。
蒸留によって１２Ｐａ 下での沸点１８６°Ｃ１ｎ ２
０１．５７３’８およびη２５１０５．６Ｐａ、ｓの粘
性黄り 電油状物８２．３７ｇ （理論値の６０係）を得る。
０１．５７３’８およびη２５１０５．６Ｐａ、ｓの粘
性黄り 電油状物８２．３７ｇ （理論値の６０係）を得る。
分析：
ｃｉｓ Ｈ１Ｆ Ｎｏ。
の計算値： ７７．４ ６．１４ ５．０２実測
値： ７７．２ ６．４ ５．０２２４０℃
で２４時間重合させると、２３０°ＣのＧＴＴを有する
固体物質を得る。＞Ｃ＝Ｃ＜についての吸収度はＩＲス
ペクトル（１，６２０および１，６４ｏａ＋’） で見
出せない。
値： ７７．２ ６．４ ５．０２２４０℃
で２４時間重合させると、２３０°ＣのＧＴＴを有する
固体物質を得る。＞Ｃ＝Ｃ＜についての吸収度はＩＲス
ペクトル（１，６２０および１，６４ｏａ＋’） で見
出せない。
実施例ｙ： アリル−ビシクロ（２，２，１）へフ。
チー５−工ン−２，ｓ−ジカルボン酸Ｎ−ベンジルイミ
ド アリル−ビシクロ〔２゜２．１）へブチ−５−エン−２
，６−ジカルボン酸無水物１０２ｇおよびベンジルアミ
ン８５．６ｇを姐流下で２時間ｆｌｌ＋騰させる。水お
よび過剰ベンジルアミンを次に留去する（１０５で４，
１３２Ｐａ下にて３９ｍｊ）。
ド アリル−ビシクロ〔２゜２．１）へブチ−５−エン−２
，６−ジカルボン酸無水物１０２ｇおよびベンジルアミ
ン８５．６ｇを姐流下で２時間ｆｌｌ＋騰させる。水お
よび過剰ベンジルアミンを次に留去する（１０５で４，
１３２Ｐａ下にて３９ｍｊ）。
ＩＱ、７Ｐａ下で１７０−１８４’Ｑ の沸点で蒸留
すると、ｎ２０１．５６１２およびη２５１７．５１．
’ａ、ｓの黄り 電油状物１１７．５５ｇ（理論値の８０％）を得る。
すると、ｎ２０１．５６１２およびη２５１７．５１．
’ａ、ｓの黄り 電油状物１１７．５５ｇ（理論値の８０％）を得る。
分析： チＣチＩ（俤Ｎ
０１９ ）Ｉｔｓ Ｎｏｔ
の計算値 ７７．７９ ６．５５ ４．８７実
測値 ７７．５ ６．７ ５．１実施例
ａ ； Ｎ 、 Ｎ／−エチレン−ビス−（アリル−
ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−エン−２゜３−ジ
カルボン酸イミド） アリル−ビシクロ〔２，２゜１〕ヘプテ−５−エノー２
，３−ジカルボン酸無水物２０４ｇをとシそしてエチレ
ンジアミン３０ｇを滴加し、その間攪拌する。温度が１
３０℃に上がる。温度を１８０°に上昇させる：この過
程において、水１４ｍ１！ を留去する。混合物を次
に２００℃で９、５ Ｐａの圧力下にてさらに２時間加
熱する。
測値 ７７．５ ６．７ ５．１実施例
ａ ； Ｎ 、 Ｎ／−エチレン−ビス−（アリル−
ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−エン−２゜３−ジ
カルボン酸イミド） アリル−ビシクロ〔２，２゜１〕ヘプテ−５−エノー２
，３−ジカルボン酸無水物２０４ｇをとシそしてエチレ
ンジアミン３０ｇを滴加し、その間攪拌する。温度が１
３０℃に上がる。温度を１８０°に上昇させる：この過
程において、水１４ｍ１！ を留去する。混合物を次
に２００℃で９、５ Ｐａの圧力下にてさらに２時間加
熱する。
室温で固体であシそして、コアラ−加熱ぺ／チで測定さ
れた、５６℃の軟化点を有する黄色樹脂２１０ｇが得ら
れる。分子量（数平均）Ｍｎ＝ＳＯ４，（重量平均）
Ｍｗ ＝ １．２０４が、ゲル浸透クロマトグー）クイ
法によって決定される。
れた、５６℃の軟化点を有する黄色樹脂２１０ｇが得ら
れる。分子量（数平均）Ｍｎ＝ＳＯ４，（重量平均）
Ｍｗ ＝ １．２０４が、ゲル浸透クロマトグー）クイ
法によって決定される。
分析： ｑ６Ｃ桑ＨチＮ
Ｃｐｓ Ｈ！８ Ｎ２０４
の計算値： ７２．２０ ６．５５ ６．４８実
測値： ７１．７ ６．５ ６．４２４０
℃で１２時間重合させた後、３５４℃のガラス転移温度
を有すう固体物質が得られる。
測値： ７１．７ ６．５ ６．４２４０
℃で１２時間重合させた後、３５４℃のガラス転移温度
を有すう固体物質が得られる。
実施例９ ： Ｎ、 Ｎ’−へキサメチレン−ビス−
（アリル−ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸イミド） アリルルビシクロ〔２゜２．１）ヘプテ−５−エン−２
，３−ジカルボン酸無水物２０４ ｇ およびヘキサメ
チレンジアミン５８ｇの混合物を、３時間かけて、１７
５℃に、下降コンデンサで。
（アリル−ビシクロ（２，２，１）ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸イミド） アリルルビシクロ〔２゜２．１）ヘプテ−５−エン−２
，３−ジカルボン酸無水物２０４ ｇ およびヘキサメ
チレンジアミン５８ｇの混合物を、３時間かけて、１７
５℃に、下降コンデンサで。
加熱し、その間攪拌する。圧力を１，８６６Ｐａに減じ
そして混合物を１７５℃でさら・に１時間攪拌する。室
温で丁匪まだ液体であるこはく色の樹脂２３５ｇが得ら
れる。
そして混合物を１７５℃でさら・に１時間攪拌する。室
温で丁匪まだ液体であるこはく色の樹脂２３５ｇが得ら
れる。
分析： チＣ％Ｉ（％Ｎ
Ｃ５ｏ ＩＪ３ｓ Ｎ２０４
の計算値： ７３．７４ ７．４３ ５．７３
実測値： ７に４ ７．４ ５．５Ｍｎ
＝５６０ ＭＷ＝ １．１７５ 実施例、１０ ： Ｎ、 Ｎ’−ドデカメチレン−ビ
ス−（７リルービシクロ（２，２，１）−ヘプテ−５−
エン−２，５−ジカルボン［（ミ）’）アリル−ビシ、
クロ〔２，２゜１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸無水物１ｏα６６ｇおよび１，１２−ジアミノド
デカン４９．３４ ｇを徐々に２００℃で、最後に減圧
下で加熱する。粉性で、こはく色の樹脂１４０ｇが得ら
れる。
実測値： ７に４ ７．４ ５．５Ｍｎ
＝５６０ ＭＷ＝ １．１７５ 実施例、１０ ： Ｎ、 Ｎ’−ドデカメチレン−ビ
ス−（７リルービシクロ（２，２，１）−ヘプテ−５−
エン−２，５−ジカルボン［（ミ）’）アリル−ビシ、
クロ〔２，２゜１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカル
ボン酸無水物１ｏα６６ｇおよび１，１２−ジアミノド
デカン４９．３４ ｇを徐々に２００℃で、最後に減圧
下で加熱する。粉性で、こはく色の樹脂１４０ｇが得ら
れる。
分析： チＣチＨチＮ
０３６ ）（ｓｏ Ｎ２０４
の計算値： ７５．２２ ８．７７ ４．８
７実測値： ７５．８ ａ７ｓ ｓ、
１実施例１１： ビス−〔４−（アリル−ビシクロ〔２
゜２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキシイ
ミドフェニル）−メタン〕 アリルービシクロ（”２．２’、１）ヘプテ−５−二ｙ
−２．３−ジカルボン酸無水物２０４ｇおよび４．４−
ジアミノジフェニルメタン９９ｇを減圧下で２００℃に
加熱し、その条件下にて１時間保持する。１０４°０の
軟化点、２００”Ｑで（Ｌ’４２５ Ｐａ、ｓ の粘
度および０の酸敗を有する褐色樹脂２８０ｇが得られる
。
７実測値： ７５．８ ａ７ｓ ｓ、
１実施例１１： ビス−〔４−（アリル−ビシクロ〔２
゜２．１〕ヘプテ−５−エン−２，３−ジカルボキシイ
ミドフェニル）−メタン〕 アリルービシクロ（”２．２’、１）ヘプテ−５−二ｙ
−２．３−ジカルボン酸無水物２０４ｇおよび４．４−
ジアミノジフェニルメタン９９ｇを減圧下で２００℃に
加熱し、その条件下にて１時間保持する。１０４°０の
軟化点、２００”Ｑで（Ｌ’４２５ Ｐａ、ｓ の粘
度および０の酸敗を有する褐色樹脂２８０ｇが得られる
。
分析： チＣ％ＨチＮ
ＣｌＳ７ Ｎ３４ Ｎ２０４
の計算値： ｙｙ、ｓｙ ６．ｏ１４．５Ｍ
実測値： ７ａｚ ６．１ ５．０
Ｍｎ ＝−９７７ Ｍｗ・＝ ４，７１８ 実施例１２： メタリル−ビシクロ〔２゜２、．１ ）ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物（Ｒｔ 点−２０Ｐａ
で１３９−１４２℃）２１８ｇおよび４，４ヒジアミノ
ジフ工ニルメタン９９ｇ１２００℃Ｉｃ減圧下で加熱し
、同温で１時間保持する。９８℃の軟化点およびＫＯＨ
／ｇ２ｍｇの酸敗を有する褐色固体樹脂２９５ｇが得ら
れる。
実測値： ７ａｚ ６．１ ５．０
Ｍｎ ＝−９７７ Ｍｗ・＝ ４，７１８ 実施例１２： メタリル−ビシクロ〔２゜２、．１ ）ヘプテ−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸無水物（Ｒｔ 点−２０Ｐａ
で１３９−１４２℃）２１８ｇおよび４，４ヒジアミノ
ジフ工ニルメタン９９ｇ１２００℃Ｉｃ減圧下で加熱し
、同温で１時間保持する。９８℃の軟化点およびＫＯＨ
／ｇ２ｍｇの酸敗を有する褐色固体樹脂２９５ｇが得ら
れる。
分析： ％Ｃチ１（チＮ
ｃｓｓ Ｎ３１１ Ｎ２ ｏ。
の計算値： ７８．０４ ６．１２ ４．７
９実測値： ７８．３ ６．１ ４．８
実施例１３： アリル−ビシクロ（２，２，１）−ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物２０４ｇおよび１，４−７
二二レンジアミン５４．０ ｇ を２２０’０で２，０
ＤＤ−［’ａ下にて加熱１２、反応水を留去する。１４
０℃の軟化点を有する暗褐色固体樹脂２２８ｇ （理
論値の９５幅）が得られる。
９実測値： ７８．３ ６．１ ４．８
実施例１３： アリル−ビシクロ（２，２，１）−ヘプテ−５−エン−
２，３−ジカルボン酸無水物２０４ｇおよび１，４−７
二二レンジアミン５４．０ ｇ を２２０’０で２，０
ＤＤ−［’ａ下にて加熱１２、反応水を留去する。１４
０℃の軟化点を有する暗褐色固体樹脂２２８ｇ （理
論値の９５幅）が得られる。
分析： 俤Ｃ％Ｈ％Ｎ
Ｃ３Ｑ Ｈ２Ｎ Ｎ２ ｏ４
の計算値： ７４．９８ ５，８７ ５．８
３実測値： ７４．７ ６．１ ６．１実
施例１４： アリル−ビシクロ［２，２，１］ヘプテ−５−エン−２
，５−ジカルボン酸無水物４０８ｇおよび４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル（融点＝１８８−１９０℃、
分解、９８チ純度）２０４．５ｇを２００°Ｃに加熱す
る。それによって水５５ｄｌを留去する。圧力を４０Ｐ
ａ に減じ、混合物を２２０℃に加熱しそして同温を１
時間維持する１４２℃の軟化点を有する暗褐色固体樹脂
ｓｓｓ、ａｇ（理論値の９６，５チ）が得られる。
３実測値： ７４．７ ６．１ ６．１実
施例１４： アリル−ビシクロ［２，２，１］ヘプテ−５−エン−２
，５−ジカルボン酸無水物４０８ｇおよび４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル（融点＝１８８−１９０℃、
分解、９８チ純度）２０４．５ｇを２００°Ｃに加熱す
る。それによって水５５ｄｌを留去する。圧力を４０Ｐ
ａ に減じ、混合物を２２０℃に加熱しそして同温を１
時間維持する１４２℃の軟化点を有する暗褐色固体樹脂
ｓｓｓ、ａｇ（理論値の９６，５チ）が得られる。
分析： チＣＬｆ６Ｈ％Ｎ
Ｃ３ｓ Ｈｓｔ Ｎ＊ Ｏｓ
の計算値： ７５．５１ ５．６５ ４．８
９実測値： ７５．５ ５．７ ４．
９実施例１５： アリル−ビシクロ（２，２゜１〕ヘプテ−５−エン−２
，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇおよヒ４． ４’
−ジアミノジフェニルスルフォン（融点＝１７４−１
７６℃）６２ｇを１８０℃ に加熱し、圧力を２７Ｐａ
に減じそして混合物をこの条件下で１時間保持する
。１０８℃の軟化点を有する褐色固体樹脂１３５．６ｇ
（理論値の８７、５チ）が得られる。
９実測値： ７５．５ ５．７ ４．
９実施例１５： アリル−ビシクロ（２，２゜１〕ヘプテ−５−エン−２
，３−ジカルボン酸無水物１０２ｇおよヒ４． ４’
−ジアミノジフェニルスルフォン（融点＝１７４−１
７６℃）６２ｇを１８０℃ に加熱し、圧力を２７Ｐａ
に減じそして混合物をこの条件下で１時間保持する
。１０８℃の軟化点を有する褐色固体樹脂１３５．６ｇ
（理論値の８７、５チ）が得られる。
架橋重合体の製造
本発明による化合物は分子中に重合可能な２ないしそれ
以上のオレフィン二重結合を有する。
以上のオレフィン二重結合を有する。
加熱すると、有用な物性を有する架橋重合体が得られる
。
。
使用実施例
実施例■：
実施例８によシ製造された樹脂を流動性の溶融体として
２００℃に予備加熱された１２Ｘ１２ｘＯ，４Ｃｒ／を
金型の中に注入し、２００’（］で１１２時そして２４
０℃で１２時間硬化させる。冷却彼、このシートを試験
片に切断する。下記特性はこれらの試験片で測定される
。
２００℃に予備加熱された１２Ｘ１２ｘＯ，４Ｃｒ／を
金型の中に注入し、２００’（］で１１２時そして２４
０℃で１２時間硬化させる。冷却彼、このシートを試験
片に切断する。下記特性はこれらの試験片で測定される
。
ＤＩＮＳ曳４５２による
曲げ強さ： ９５．４ Ｎ ／ ｍｄ
ｌ） Ｉ Ｎ ５５．４５５による 衝撃曲げ強さ： ７．５４ｋＪ／ｍ”１０
０℃で１時間における 吸水率 ０．２５重量％ＤＩＮ５３，
４６０による ビカー軟化点： 〉２５０℃ 空気中２５０℃で３０日後 の重量損失： ２．２３ ｘ撞チ金属の粘
着：アンティコロータル（Ａｎｔ １ｃｏｒｏ −ｄａ
ｌ ） Ｂ金属スト・リップ（１７ｏ ｘ ２５ ｔｄ
） を、１２．５ Ｅｌｍの巾でオーバラッグさせ
て実施例８で得られた樹脂溶融体で、接着しそして溶融
体を上述したように硬化する。ＤＩＮ５３，２８３によ
るその引張強さは５．７ Ｎ ／Ｉ＋１．である。
ｌ） Ｉ Ｎ ５５．４５５による 衝撃曲げ強さ： ７．５４ｋＪ／ｍ”１０
０℃で１時間における 吸水率 ０．２５重量％ＤＩＮ５３，
４６０による ビカー軟化点： 〉２５０℃ 空気中２５０℃で３０日後 の重量損失： ２．２３ ｘ撞チ金属の粘
着：アンティコロータル（Ａｎｔ １ｃｏｒｏ −ｄａ
ｌ ） Ｂ金属スト・リップ（１７ｏ ｘ ２５ ｔｄ
） を、１２．５ Ｅｌｍの巾でオーバラッグさせ
て実施例８で得られた樹脂溶融体で、接着しそして溶融
体を上述したように硬化する。ＤＩＮ５３，２８３によ
るその引張強さは５．７ Ｎ ／Ｉ＋１．である。
実施例■： 実施例９によシ製造されたイミドを熱い流
動性樹脂として１２Ｘ１２ｘα４ｃｒ／ｌ 金型の中
に注入し、２００℃で１時間、２２０℃で１時間そして
２４０”Ｑで１２時間硬化させる。
動性樹脂として１２Ｘ１２ｘα４ｃｒ／ｌ 金型の中
に注入し、２００℃で１時間、２２０℃で１時間そして
２４０”Ｑで１２時間硬化させる。
冷却後、試験片をシートから切断する。下記特性はこれ
らの試験片で測定される： Ｄ Ｉ Ｎ ５３．４５２ による 曲げ強さ： ８９．８ ［す／Ｔニ
ア１碗み： ４．５ ｍｍＤ
Ｉ Ｉ’Ｊ ５３．４５５による ｗｅ曲げ強さ： ９．２ ｋ Ｊ ／
ｍ”ＤＩＮ５３，４６０による ビカー軟化点： ２４７℃ 吸水率（１００″Ｃで ・・ ・１
時間） ： ０．４２重量％ＤＩＮ
５へ２８３による アンティコローダルでの 引張強さ ７．２ Ｎ ／ｙ＋
ｙ４実施例■： 実施例１０によシ製造されたイミドを
１２ｘ１２ｘ０．４７ 金型の中に注入し、２２０℃
で１５時間そして２４０ ”（］で４４時間化させる。
らの試験片で測定される： Ｄ Ｉ Ｎ ５３．４５２ による 曲げ強さ： ８９．８ ［す／Ｔニ
ア１碗み： ４．５ ｍｍＤ
Ｉ Ｉ’Ｊ ５３．４５５による ｗｅ曲げ強さ： ９．２ ｋ Ｊ ／
ｍ”ＤＩＮ５３，４６０による ビカー軟化点： ２４７℃ 吸水率（１００″Ｃで ・・ ・１
時間） ： ０．４２重量％ＤＩＮ
５へ２８３による アンティコローダルでの 引張強さ ７．２ Ｎ ／ｙ＋
ｙ４実施例■： 実施例１０によシ製造されたイミドを
１２ｘ１２ｘ０．４７ 金型の中に注入し、２２０℃
で１５時間そして２４０ ”（］で４４時間化させる。
生じたシートからの試験片は下記特性を有する：
曲げ強さ： ８９．７ Ｎ ／ ｗ
Ａ撓÷ ６．１Ｂ 衝撃強さ＊ １４−４ ｋ Ｊ ／
ｍ”ビカー軟化点 １５２℃ 吸水率（１００’０で １時間） ０．４５Ｍ量チアルミニ
ウムシートを同一の硬化条件下で、二枚のシートを２５
Ｘ１２−の巾でオーバラップさせて接着させたとき、Ｄ
ＩＮＳ４２８３によれば、１０±０．５ Ｎ ／ ｍｄ
の優れた引張強さが得られる。
Ａ撓÷ ６．１Ｂ 衝撃強さ＊ １４−４ ｋ Ｊ ／
ｍ”ビカー軟化点 １５２℃ 吸水率（１００’０で １時間） ０．４５Ｍ量チアルミニ
ウムシートを同一の硬化条件下で、二枚のシートを２５
Ｘ１２−の巾でオーバラップさせて接着させたとき、Ｄ
ＩＮＳ４２８３によれば、１０±０．５ Ｎ ／ ｍｄ
の優れた引張強さが得られる。
実施例ｒＪ： 実施例１１によシ製造された注型用樹
脂を１２ｘ １２ｘα４ｄ金緘の中に注入し、２２０℃
で６時間そして２４０°０で１４時間硬化させる。この
試験片は下記特性を有する。
脂を１２ｘ １２ｘα４ｄ金緘の中に注入し、２２０℃
で６時間そして２４０°０で１４時間硬化させる。この
試験片は下記特性を有する。
曲げ強さ：、 ｌ、 １．．０３．１
：、、Ｎ・／Ｆｌｆｔ撓み 、
２．５ ｍｍ＠にζ強さ： 、１
．２．５ｋｔＪ／♂ビ力−軟化点 ＞ ２
６０ ’０吸水率（１００’Ｃ１で １時間） 、 、０．２７重量％ＤＩ
Ｎ５へ２８３による アンティコローダルでの 引張強さ ５．５ Ｎ ／ ｍｆｌ
熱安定性：２’Ｏ／分の加熱率での空気中におけろ熱分
析： ３９０°Ｃで分解開始、４２０ ’Ｑで１０重量損失。
：、、Ｎ・／Ｆｌｆｔ撓み 、
２．５ ｍｍ＠にζ強さ： 、１
．２．５ｋｔＪ／♂ビ力−軟化点 ＞ ２
６０ ’０吸水率（１００’Ｃ１で １時間） 、 、０．２７重量％ＤＩ
Ｎ５へ２８３による アンティコローダルでの 引張強さ ５．５ Ｎ ／ ｍｆｌ
熱安定性：２’Ｏ／分の加熱率での空気中におけろ熱分
析： ３９０°Ｃで分解開始、４２０ ’Ｑで１０重量損失。
２５９℃で３０日後の
重量損失：２−４貫址チ
２７５℃で５０日後の
重量損失： 五Ｂ有量φ２５０°Ｃで３
０日後の 曲げ強さ； １０４．９Ｎ／ｍ２７
５℃で３０日後の 曲げ強さ： ６Ｂ、５．Ｎ／ｖｔｄ
誘電特性： ゛ ２２℃での誘電率ａ ： １５ ２５０℃での誘電率＊ ニー’２．９２２”（ｌｆ（
７）ＤＩＮ５３，４８５による誘電正接 ： α
１６チ ２５０℃でのＤＩｌｊＳへ４８３ による誘電正接 ： ０．４２％２２゛０での
ＤＩＮ、５５，４８２ ニヨル比体積抵抗 、 ： ２．８ Ｘ １０１６ｏ
ｈｍ、ｃｍ２５０ ’ＱでのＤＩＮ５４４８２ ニヨル比体積抵抗 ： １．３ Ｘ １０” ｏｈ
ｍ、ｃｍ実施例Ｖ： 実施例１４によシ製造されたイミ
ド樹脂を注入し、前述した実施例に記載したように硬化
させる。試験片は下記特性を有する；曲げ強さ：
９９．５ Ｎ ／ ｄ撓み
５．１朋 衝撃曲げ強さ； １Ｚ、９ｋＪ／ｍ”ビカー
軟化点 ＞２６０”０２７５ ’Ｑで３０
日後の ’Ｊｊｊ ｊ、３：損失： ３．８９
ｙτ−；ｌｒ係吸水率（１００℃で １時口１）： ０．５５重量％Ｄ Ｔ
、 、ｒ’Ｊ ５３．２８３によるアンティコローダル
での 引張・主さ： ６．２ Ｎ ／ ７
＋４特許出にμ人 チバーガイギーアクチェンゲゼノトシャフト（ｔ・１か
１名）
０日後の 曲げ強さ； １０４．９Ｎ／ｍ２７
５℃で３０日後の 曲げ強さ： ６Ｂ、５．Ｎ／ｖｔｄ
誘電特性： ゛ ２２℃での誘電率ａ ： １５ ２５０℃での誘電率＊ ニー’２．９２２”（ｌｆ（
７）ＤＩＮ５３，４８５による誘電正接 ： α
１６チ ２５０℃でのＤＩｌｊＳへ４８３ による誘電正接 ： ０．４２％２２゛０での
ＤＩＮ、５５，４８２ ニヨル比体積抵抗 、 ： ２．８ Ｘ １０１６ｏ
ｈｍ、ｃｍ２５０ ’ＱでのＤＩＮ５４４８２ ニヨル比体積抵抗 ： １．３ Ｘ １０” ｏｈ
ｍ、ｃｍ実施例Ｖ： 実施例１４によシ製造されたイミ
ド樹脂を注入し、前述した実施例に記載したように硬化
させる。試験片は下記特性を有する；曲げ強さ：
９９．５ Ｎ ／ ｄ撓み
５．１朋 衝撃曲げ強さ； １Ｚ、９ｋＪ／ｍ”ビカー
軟化点 ＞２６０”０２７５ ’Ｑで３０
日後の ’Ｊｊｊ ｊ、３：損失： ３．８９
ｙτ−；ｌｒ係吸水率（１００℃で １時口１）： ０．５５重量％Ｄ Ｔ
、 、ｒ’Ｊ ５３．２８３によるアンティコローダル
での 引張・主さ： ６．２ Ｎ ／ ７
＋４特許出にμ人 チバーガイギーアクチェンゲゼノトシャフト（ｔ・１か
１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 次式■： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、ｎは１または
２を表わし、 ｎが１を表わすとき、几は水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないしるのアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリールｉｔたはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、Ｒは一〇ｍＨ２ｍ−（式中、ｔｎ
は２ないし２ｏを表わす。）、炭水原子数６ないし１ｏ
のアリーレン躊またｔま次式］ｌ： （式中、Ｔはメチレン基、イングロビリデン茫、Ｃ０１
０、Ｓ ’ｉ ｆｔハ８０＋ ヲ’ｔ％ワス。）で表
わされる基を表わす。〕 で表わされるイミド。 （２）Ｅがアリル基を表わす、特許請求の範囲第１項記
載のイミド。 ＋３） Ｅが７リル晶を表わし、 ｎが１を表わすとき、几が水素原子、炭素原子数１ない
し８のアルキル基、アリル基、シクａヘキフル基、フェ
ニル甚まｆｃはベンジル基を表わし、１ｆＣは。 ｎ カ２を表わすとき、几カー（Ｃｌｌｓ ）ｍ −（
式中、ｍは２ないし１２を表わす。）、ｍ−もしくはｐ
−フェニレン基または次式ＩＩ：（６式中、Ｔはメチレ
ン基、０またはｓｏ２ を表わす。）で表わされる基を
表わす、特許請求の範囲第１項記載のイミド。 （４）Ｅがアリル基を表わし、ｍが数２を表わしそして
几が−（Ｃｌ１ｔ ）ｚ−１−（Ｃｌム）６−も、シ＜
は求の範囲第１項記載のイミド。 （５） 次式Ｉ： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、ｎは１または
２を表わし。 ｎが１を表わすとき、Ｒは水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、几は−ｃｍＨ＊ｍ−（式中５ｍ＝
２ないし２０）、炭素原子数６ないし１０のアリーレン
基または次式ｒｉ＝（式中、Ｔはメチレン基、イソプ日
ビリデン基、ｃｏ、ｏ、Ｓまたはｓｏ！ を表わす。 ）゛で表わされる基を表わす。〕 で表わされるイミドを製造する方法において、次式■： １ １ （式中、Ｅは前記の意味を表わす。）で、表ゎされる熱
水物を、次式■： （Ｈ，Ｎ）ｎ−［（ＩＶ） （式中、Ｒおよびｎは前記の意味を表わす。）で表わさ
れる化合物と、高温にて、反応の間形成される水を留去
しながら、反応させるととからなる前記方法。 （６） 次式ｌ： 〔式中、 Ｅはアリル基またはメタリル基を表わし、ｎは１または
２を表わし、 ｎが１を表わすとき、几は水素原子、炭素原子数１ない
し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし６のアルケニ
ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
原子数６ないし１０のアリール基またはベンジル基を表
わし、または ｎが２を表わすとき、几は−ＣｎｌＨ２ｍ−（式中、ｍ
＝２ないし２０）、炭素原子数６ないし１０の７リーレ
ン基または次式Ｉ：（式中、Ｔはメチレン基、イソプロ
ピリデン基、 Ｃ０１０、ＳまたはＳＯ，を表わす。）
で表わされる基を表わす。〕 で表わされるイミドを１８０ ないし３００ ’Ｑの
温就で６ないし２４時間加熱することからなる前記式■
で表わされるイミドを立合体の製造のだめに使用する方
法。 （７） 前記式Ｉ（式中、Ｅはアリル基を表わし、ｎ
は数２を表わしそして几は わされる化合物を２４０ ないし２５０″Ｃにて乙な
いし１２時間刀日熱する、特ＩＥ！Ｆ Ｈｋ求の範囲第
６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4715/82-3 | 1982-08-05 | ||
| CH471582 | 1982-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980662A true JPS5980662A (ja) | 1984-05-10 |
| JPH0465831B2 JPH0465831B2 (ja) | 1992-10-21 |
Family
ID=4281253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58143600A Granted JPS5980662A (ja) | 1982-08-05 | 1983-08-05 | 置換不飽和二環式イミド |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4515962A (ja) |
| EP (1) | EP0105024B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5980662A (ja) |
| CA (1) | CA1211114A (ja) |
| DE (1) | DE3361125D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5210213A (en) | 1983-06-17 | 1993-05-11 | The Boeing Company | Dimensional, crosslinkable oligomers |
| US5693741A (en) | 1988-03-15 | 1997-12-02 | The Boeing Company | Liquid molding compounds |
| US5705598A (en) | 1985-04-23 | 1998-01-06 | The Boeing Company | Polyester sulfone oligomers and blends |
| US5512676A (en) | 1987-09-03 | 1996-04-30 | The Boeing Company | Extended amideimide hub for multidimensional oligomers |
| US5516876A (en) | 1983-09-27 | 1996-05-14 | The Boeing Company | Polyimide oligomers and blends |
| US5969079A (en) | 1985-09-05 | 1999-10-19 | The Boeing Company | Oligomers with multiple chemically functional end caps |
| US5714566A (en) | 1981-11-13 | 1998-02-03 | The Boeing Company | Method for making multiple chemically functional oligomers |
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| CN103987770B (zh) | 2011-12-22 | 2016-01-20 | 塞特工业公司 | 马来酰亚胺树脂 |
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1983
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