JPS596804B2 - 硫酸ヒドロキシルアミンの製造法 - Google Patents
硫酸ヒドロキシルアミンの製造法Info
- Publication number
- JPS596804B2 JPS596804B2 JP12721380A JP12721380A JPS596804B2 JP S596804 B2 JPS596804 B2 JP S596804B2 JP 12721380 A JP12721380 A JP 12721380A JP 12721380 A JP12721380 A JP 12721380A JP S596804 B2 JPS596804 B2 JP S596804B2
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- Japan
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- aqueous solution
- ammonium
- gas
- supplied
- nox
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1409—Preparation
- C01B21/1427—Preparation by reduction of nitrogen oxides or nitrites with bisulfite or sulfur dioxide, e.g. by the Raschig process
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、窒素酸化物と酸性亜硫酸アンモニウムカラヒ
ドロキシルアミンジスルホン酸アンモニウムを得、これ
を加水分解して硫酸ヒドロキシルアミンを製造する方法
１こ関するものである。
ドロキシルアミンジスルホン酸アンモニウムを得、これ
を加水分解して硫酸ヒドロキシルアミンを製造する方法
１こ関するものである。
従来、窒素酸化物を含有するガスを使用してヒドロキシ
ルアミンを製造する代表的な方法として次のようなもの
があった。
ルアミンを製造する代表的な方法として次のようなもの
があった。
すなわち、米国特許第２，７９７，１４４号明細書には
、窒素酸化物を含有するガスを炭酸アンモニウム水溶液
１こ吸収させて亜硝酸アンモニウム水溶液を得、この水
溶液１こ亜硫酸ガスを吸収させてヒドロキシルアミンジ
スルホン酸アンモニウム水溶液を得、ついで加水分解す
る方法。
、窒素酸化物を含有するガスを炭酸アンモニウム水溶液
１こ吸収させて亜硝酸アンモニウム水溶液を得、この水
溶液１こ亜硫酸ガスを吸収させてヒドロキシルアミンジ
スルホン酸アンモニウム水溶液を得、ついで加水分解す
る方法。
また特公昭３３−３２０５号公報１こは、窒素酸化物を
含有するガスを亜硫酸アンモニウム水溶液に吸収させて
ヒドロキシルアミンジスルホン酸アンモニウムと亜硝酸
アンモニウムの混合水溶液を得、この混合水溶液１こ亜
硫酸ガスを吸収させてヒドロキシルアミンジスルホン酸
アンモニウム水溶液とし、ついで加水分解する方法がそ
れぞれ提案されている。
含有するガスを亜硫酸アンモニウム水溶液に吸収させて
ヒドロキシルアミンジスルホン酸アンモニウムと亜硝酸
アンモニウムの混合水溶液を得、この混合水溶液１こ亜
硫酸ガスを吸収させてヒドロキシルアミンジスルホン酸
アンモニウム水溶液とし、ついで加水分解する方法がそ
れぞれ提案されている。
しかしながら、これらの方法では窒素酸化物を含有する
ガス、及び亜硫酸ガスを吸収させるために吸収塔が二塔
必要であり、また冷却吸収のため１こ冷却エネルギーが
必要であり、さらに窒素と亜硫酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウムのミスト発生１こよる損失が大きいなどの問
題点があった。
ガス、及び亜硫酸ガスを吸収させるために吸収塔が二塔
必要であり、また冷却吸収のため１こ冷却エネルギーが
必要であり、さらに窒素と亜硫酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウムのミスト発生１こよる損失が大きいなどの問
題点があった。
本発明者はこれらの問題点を改善することを目的に鋭意
検討した結果、本発明１こ到達した。
検討した結果、本発明１こ到達した。
本発明は、窒素酸化物を含有するガスを酸は亜硫酸アン
モニウム水溶液に吸収させてヒドロキシルアミンジスル
ホン酸アンモニウム水溶液を得、ついでこの水溶液を加
水分解することによって硫酸ヒドロキシルアミンを製造
する方法に関するものである。
モニウム水溶液に吸収させてヒドロキシルアミンジスル
ホン酸アンモニウム水溶液を得、ついでこの水溶液を加
水分解することによって硫酸ヒドロキシルアミンを製造
する方法に関するものである。
本発明において窒素酸化物を含有するガスとしてＮＯ，
ＮＯ２などのＮ Ｏ ｘ含有ガスがあげられ、主反応は
次式により進行する。
ＮＯ２などのＮ Ｏ ｘ含有ガスがあげられ、主反応は
次式により進行する。
（窒素酸化物と酸性亜硫酸の反応）
（ヒドロキシルアミンジスルホン酸アンモニウムの加水
分解） 主反応を効率よく進行させるには、（１）式においてＮ
Ｏ２／ＮＯＸ（モル比）を０．２５〜０．３５の範囲に
保持するのが好ましく、この範囲より高いと副反応によ
り亜硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）が生成し、この
範囲より低いとＮＯｘの転化率が低下する。
分解） 主反応を効率よく進行させるには、（１）式においてＮ
Ｏ２／ＮＯＸ（モル比）を０．２５〜０．３５の範囲に
保持するのが好ましく、この範囲より高いと副反応によ
り亜硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）が生成し、この
範囲より低いとＮＯｘの転化率が低下する。
また（１）式においてｐＨ値を３，５〜４．０に保持す
るのが好ましく、この範囲より低いと一酸叱二窒素（Ｎ
２０）、この範囲より高いと亜硝酸アンモニウム（ Ｎ
Ｈ４Ｎ Ｏ２） ｂｉそれぞれ副生ずる。
るのが好ましく、この範囲より低いと一酸叱二窒素（Ｎ
２０）、この範囲より高いと亜硝酸アンモニウム（ Ｎ
Ｈ４Ｎ Ｏ２） ｂｉそれぞれ副生ずる。
なお反応液中の酸性亜硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＨＳＯ
３）の濃度はできるだけ低い方がよく、特に４．５〜５
．０ｍｏｌ／ ｌの範囲に保持するのが好ましい。
３）の濃度はできるだけ低い方がよく、特に４．５〜５
．０ｍｏｌ／ ｌの範囲に保持するのが好ましい。
また反応温度も低温の方がよく、特に−５〜５℃の範囲
に冷却するのが好ましい。
に冷却するのが好ましい。
本発明の方法において、主反応（１）式のみが起るので
あれば、ＮＨ４ＨＳ０３水溶液中のＮＨ３／ＳＯ２のモ
ル比は１．０が適当であるが、若干の副反応が起るため
ＮＨ３／ＳＯ！２のモル比が１．１〜１．２になるよう
にアンモニア水、又は亜硫酸ガスを加えて調節される。
あれば、ＮＨ４ＨＳ０３水溶液中のＮＨ３／ＳＯ２のモ
ル比は１．０が適当であるが、若干の副反応が起るため
ＮＨ３／ＳＯ！２のモル比が１．１〜１．２になるよう
にアンモニア水、又は亜硫酸ガスを加えて調節される。
次に本発明を後記の図面に従って具体的に説明する。
ＮＯｘ含有ガスをライン１１を通じて吸収塔１内の多孔
板型気泡帯２の底部４に供給し、−５〜５℃、ｐＨ ３
． ５〜４．０に調節しなからＮＨ４ＨＳＯ３水溶液に
吸収させる。
板型気泡帯２の底部４に供給し、−５〜５℃、ｐＨ ３
． ５〜４．０に調節しなからＮＨ４ＨＳＯ３水溶液に
吸収させる。
前記気泡帯を通過した未反応ＮＯｘ含有ガスは向流充填
帯３内でノズル５から流下するＮＨ４ＨＳＯ３水溶液と
向流接触させてＮＯｘを吸収する。
帯３内でノズル５から流下するＮＨ４ＨＳＯ３水溶液と
向流接触させてＮＯｘを吸収する。
前記充填帯を上昇通過したガスはライン１８より排ガス
として排出する。
として排出する。
一方、前記気泡帯内の反応液はポンプ６により循環ライ
ン１２，１３，１４を通じて前記充填帯内のノズルから
循環供給される。
ン１２，１３，１４を通じて前記充填帯内のノズルから
循環供給される。
なお新たなＮＩ−Ｔ４ＨＳＯ．，＊溶液はライン１５よ
り前記循環ラインの途中に供給される３また反応液のｐ
Ｈ調節のため若干のＮＨ４０Ｈ ， Ｓ Ｏ２ガスがラ
イン１６，１７よりそれぞれ供給される，なおＳＯ２ガ
スはＮ２で十分に希釈して供給するのがよい。
り前記循環ラインの途中に供給される３また反応液のｐ
Ｈ調節のため若干のＮＨ４０Ｈ ， Ｓ Ｏ２ガスがラ
イン１６，１７よりそれぞれ供給される，なおＳＯ２ガ
スはＮ２で十分に希釈して供給するのがよい。
さらに反応後の温度を一定に保つため循環ラインの途中
に設けられた熱交換器７で冷却した。
に設けられた熱交換器７で冷却した。
生成したヒドロキシルアミンジスルホン酸アンモニウム
〔ＨＯＮ（ＳＯ３Ｎ｝｛４）２〕水溶液は前記気泡帯か
らライン１９を通じて連続的に抜きとり加水分解槽８に
供給した。
〔ＨＯＮ（ＳＯ３Ｎ｝｛４）２〕水溶液は前記気泡帯か
らライン１９を通じて連続的に抜きとり加水分解槽８に
供給した。
前記槽において加水分解して、硫酸ヒドロキシルアミン
（ＮＨ２０Ｈ・１ ＨＨ２ＳＯ４）水溶液としてライン２０より増出したな
お硫酸ヒドロキシルアミンの収率は、生成液にアセトン
を添加することにより遊離する硫酸を水酸化ナトリウム
で滴定し、ＮＯｘ供給量に対する硫酸ヒドロキシルアミ
ンの取得量として求めた，また排ガス中のＮＯｘ濃度は
過酸化水素水溶液に吸収させ、アルカリで滴定して求め
た。
（ＮＨ２０Ｈ・１ ＨＨ２ＳＯ４）水溶液としてライン２０より増出したな
お硫酸ヒドロキシルアミンの収率は、生成液にアセトン
を添加することにより遊離する硫酸を水酸化ナトリウム
で滴定し、ＮＯｘ供給量に対する硫酸ヒドロキシルアミ
ンの取得量として求めた，また排ガス中のＮＯｘ濃度は
過酸化水素水溶液に吸収させ、アルカリで滴定して求め
た。
以上、本発明の方法を実施することによって、従来法に
比べて亜硫酸ガス吸収塔を省略することができ、それに
ともない冷・却エネルギーを軽減でき、さらに窒素と亜
硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムのミスト発生によ
る損失が少なくなり、ヒドロキシルアミンジスルホン酸
アンモニウムの収量が向上し、終局的には硫酸ヒドロキ
シルアミンの収率が向上することになる。
比べて亜硫酸ガス吸収塔を省略することができ、それに
ともない冷・却エネルギーを軽減でき、さらに窒素と亜
硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムのミスト発生によ
る損失が少なくなり、ヒドロキシルアミンジスルホン酸
アンモニウムの収量が向上し、終局的には硫酸ヒドロキ
シルアミンの収率が向上することになる。
実施例 １
次の成分組成を有するＮＯｘ含有ガスをライン１１を通
じて、吸収塔１内の多孔板型気泡帯２の底部４に１ ５
ｍｏｌ／ｈの速度で供給した。
じて、吸収塔１内の多孔板型気泡帯２の底部４に１ ５
ｍｏｌ／ｈの速度で供給した。
反応液を−５℃、ｐＨ４．０に調節しながら供給される
ＮＨ４ＨＳ０３水溶液にＮＯｘ含有ガスを吸収させた。
ＮＨ４ＨＳ０３水溶液にＮＯｘ含有ガスを吸収させた。
気泡帯を通過した未反応ＮＯｘ含有ガスは向流充填帯３
内でノズル５から流下するＮＨ４ＨＳ０３水溶液と向流
接触させてＮＯｘを吸収した。
内でノズル５から流下するＮＨ４ＨＳ０３水溶液と向流
接触させてＮＯｘを吸収した。
充填帯を上昇通過したガスはライン１８より排出した。
一方、前記気泡帯内の反応液はポンプ６により循環ライ
ン１２，１３，１４を通じて前記充填帯内のノズルから
１ ０ ０ ＃／ｈの速度で循環供給した。
ン１２，１３，１４を通じて前記充填帯内のノズルから
１ ０ ０ ＃／ｈの速度で循環供給した。
なお新たなＮＨ４ＨＳ０３水溶液はＮＨ３濃度５ ｍｏ
１１／１１ ，ＮＨ３／ＳＯ２モル比１．０５に調整
してライン１５より循環ラインに５７５ｍＡ／ｈの速度
で供給した。
１１／１１ ，ＮＨ３／ＳＯ２モル比１．０５に調整
してライン１５より循環ラインに５７５ｍＡ／ｈの速度
で供給した。
また反応液のｐＨ調節はライン１６，１７よりそれぞれ
供給されるＮＩ｛ｌＯＨ ， Ｓ Ｏ２ガスで行った。
供給されるＮＩ｛ｌＯＨ ， Ｓ Ｏ２ガスで行った。
生成したＨ ＯＮ （ Ｓ Ｏ３Ｎ Ｈｌ ） ２水溶
液はライン１９から連続的（こ抜き出し、加水分解槽８
に供給し、１００℃で３ｈ滞留させほぼ定量的に加水分
解し１ てＮＨ２０Ｈ−グＨ２ＳＯ４水溶液を得た。
液はライン１９から連続的（こ抜き出し、加水分解槽８
に供給し、１００℃で３ｈ滞留させほぼ定量的に加水分
解し１ てＮＨ２０Ｈ−グＨ２ＳＯ４水溶液を得た。
その結果を第１表に示す。
なお選択率は反応したＮＯｘに対する値を表わす。
なお、ＮＨ２０Ｈ−７Ｈ２ＳＯ４収率は、加水分解率］
． Ｏ Ｏ％としたときの、供給したＮＯｘ量に対す１ るＮＨ２０Ｈ− ＨＨ２ＳＯ４の取得割合を示すもので
ある。
． Ｏ Ｏ％としたときの、供給したＮＯｘ量に対す１ るＮＨ２０Ｈ− ＨＨ２ＳＯ４の取得割合を示すもので
ある。
図は本発明の一実施例を示すフローシートである。
１は吸収塔、２は多孔板型気泡帯、３は向流充填帯、６
は循環ポンプ、７は熱交換器及び８は加水分解槽をそれ
ぞれ示す。
は循環ポンプ、７は熱交換器及び８は加水分解槽をそれ
ぞれ示す。
Claims (1)
- Ｉ ＮｏおよびＮＯ２混合ガスを酸性亜硫酸アンモニ
ウム水溶液１こ吸収させるに際し、ＮＯ２／ＮＯＸモル
比を０．２５〜０．３５１こ調整したガスを−１０〜１
０℃のもとで、酸性亜硫酸アンモニウム水溶液１こ吸収
させると同時１こ、アンモニア水又は亜硫酸ガスも加え
、反応系へ供給するＮ Ｈ３／ ３ ０２モル比を１．
１〜１．２１こ調節し、かつ、吸収液ｐＨを３．５〜４
．５１こ保ってヒドロキシルアミンジスルホン酸アンモ
ニウム水溶液を得、ついでこの水溶液を加水分解するこ
とを特徴とする硫酸ヒドロキシルアミンの製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12721380A JPS596804B2 (ja) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | 硫酸ヒドロキシルアミンの製造法 |
| IN585/DEL/81A IN157094B (ja) | 1980-09-16 | 1981-09-11 | |
| MX18916281A MX153593A (es) | 1980-09-16 | 1981-09-14 | Procedimiento para producir sulfato de hidroxilamina |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12721380A JPS596804B2 (ja) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | 硫酸ヒドロキシルアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5756308A JPS5756308A (en) | 1982-04-03 |
| JPS596804B2 true JPS596804B2 (ja) | 1984-02-14 |
Family
ID=14954518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12721380A Expired JPS596804B2 (ja) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | 硫酸ヒドロキシルアミンの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS596804B2 (ja) |
| IN (1) | IN157094B (ja) |
| MX (1) | MX153593A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5623386A (en) * | 1994-10-31 | 1997-04-22 | Sullivan; Thomas M. | Magnetic recording component |
| RU2702575C1 (ru) * | 2019-04-11 | 2019-10-08 | Публичное акционерное общество "КуйбышевАзот" | Способ управления процессом синтеза гидроксиламинсульфата |
-
1980
- 1980-09-16 JP JP12721380A patent/JPS596804B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-09-11 IN IN585/DEL/81A patent/IN157094B/en unknown
- 1981-09-14 MX MX18916281A patent/MX153593A/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX153593A (es) | 1986-12-01 |
| IN157094B (ja) | 1986-01-11 |
| JPS5756308A (en) | 1982-04-03 |
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