JPS5959788A - オレフイン類の製造方法 - Google Patents

オレフイン類の製造方法

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JPS5959788A
JPS5959788A JP58156566A JP15656683A JPS5959788A JP S5959788 A JPS5959788 A JP S5959788A JP 58156566 A JP58156566 A JP 58156566A JP 15656683 A JP15656683 A JP 15656683A JP S5959788 A JPS5959788 A JP S5959788A
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JP
Japan
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polyaromatic
stage
hydrocarbon fraction
hydrocarbons
hydrogenation
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JP58156566A
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English (en)
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ハインツ・チンメルマン
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Linde GmbH
Original Assignee
Linde GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/08Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20C2-C4 olefins

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
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  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水添予備処理及びこれに続(水添生成物の少な
くとも一部の熱分解によって重質炭化水素から低分子オ
レフィン類を製造する方法に関する。
オレフィン類を製造するだめの炭化水素の分解を行うた
めには軽質投入原料すなわち200℃以下の沸騰点を有
する炭化水素例えばナフサが特に好適である。これらの
原料は高い分解状景を得ることができ、望ましくない副
生成物が少ない。
このような好都合な分解投入原料に対する太なる要求は
この原料の不足及び価格の上昇を生じさせるのである。
したがって長い間高沸騰点の投入原料の利用を行い得る
ような方法を提供する試みがなされて来た。
高沸騰点の投入原料の利用は基本的に価値のある分解生
成物の収量の減少を生じさせ、同時に利用するのが困難
な200℃以上で沸騰する炭化水素留分が増大する。こ
れとともに高沸騰点投入原刺がコークス及びタール形成
部を増大させる欠点を生ずる。導管壁や熱交換器等に沈
着するこのような生成物は熱伝導を劣化させ、さらに導
管断面積の減少を生じさせる。したがってこのような沈
着物を、軽質炭化水素を利用する場合よりもさらに頻繁
に除去することが必要となる。
このような問題を解決するために西独国公開公報216
4951によって重質炭化水素を熱分解の前に触媒によ
り水素添加する方法が開示されている。これによって実
質的に望ましくない分解生成物を生ずる芳香族、特にポ
リ環状芳香族化合物の投入原料内の含有量を減少させる
のである。さらに、投入原料の脱硫が行われる。
本発明の目的は特に良好な経済的条件で操業でき、しか
もさらにポリ芳香族に乏しい炭化水素留分における変換
を可能な限り低減させ得るような冒頭に述べた方法を提
供することである。
上述の目的は本発明の特徴により、水素添加を2段階で
行い、第一段階でポリ芳香族成分を第一のポリ芳香族に
富んだ炭化水素留分に選択的に分IQイし、第二段階で
炭化水素の精製を行い、さらにこの第二段階に第二の重
質ポリ芳香族に乏しい炭化水素留分な添加することによ
って解決されろ。
このような本発明による方法は、ナフサによる高いオレ
フィン収量に匹敵する高いオレフィン収量を得ろことが
できる。ポリ芳香族に富んだ炭化水素及びポリ芳香族に
乏[〜い炭化水素の一部共通な処理によって水添留分の
実質的に良好な生成物の品質が得られるのである。特に
340°Cより高℃・沸騰点を有する生成物の部分の得
られた品質は著しく高い水添圧力を必要とする従来の方
法による生成物に匹敵する。ポリ芳香族に富んだ炭化水
素及びポリ芳香族に乏しい炭化水素の共通の処理によっ
て、通常の方法に比して、水添生成物留分内に硫黄宮有
散が極めて少ない場合ポリ芳香族に乏し℃・留分の脱硫
のために高圧の反応装置が不要となる。
本発明は、少なくとも一部分留された分子の精製が分解
されない分子(ポリ芳香族)よりも著しく良好に行われ
るとの認識が基礎となって(・る。
このことはポリ芳香族に富んだ炭化水素留分の水素添加
の際には実質的にポリ芳香族化合物のみが水素添加され
、分解され(選択的分解)るが、モノ芳香族化合物は水
素添加されず分解されないことに起因すると考えられる
。これによって第二の水素添加段階で、従来の方法に比
して実質的に容易な条件で二重結合(Doppelbi
ndung)の水素添加(Aufhydrierung
 )及び同時に投入原料の著1〜い脱硫が行かれる。こ
の場合第一段階からの水添生成物留分のポリ芳香族に乏
しい留分による稀釈によってさらに熱力学的平衡が一層
好都合になされる。
50ないし]50bar特に70ないしJ−20ha、
rの圧力で350ないし4200C特に380ないし4
00℃の温度において第一段階のポリ芳香族成分の分解
を行い、50ないし150bar %に40ないし1.
2071aγの圧力及び300ないし420°C特に3
30ないし3500Gの温度において第二段階の精製を
行うことが特に好ましいことが示さねている。このよう
な温和な条件で得られた生成物の品質は従来の方法にお
ける例えば50barだけさらに高い水添圧力を必要と
する生成物に匹敵する。
この場合第一段階における空間速度を05ないし4h−
1特に1ないし2h−1に、第二段階における空間速度
を1ないし6h−1特に2ないし4h−1とするのが有
利である。
本発明による方法の特に有利な形態においては、ポリ芳
香族に富んだ炭化水素留分として真空ガス油(Vaku
umgasoel )を使用し、ポリ芳香族に乏しい炭
化水素留分として大気圧ガス油(atmos −phe
Lerischesgasoel )を使用するのであ
る。
以下に示される例は、本発明による方法によって、ポリ
芳香族に富んだ炭化水素留分とポリ芳香族に乏しい炭化
水素留分とが別々にそれぞれ水素添加されろ(以下に[
−分離処理81として示す)方法に比して如何に実質的
に改善された生成物の品質を得られるかを示している。
何れの例においてもポリ芳香族に富んだ炭化水素留分と
して真空ガス油(VGO)を使用し、ポリ芳香族に乏し
い炭化水素留分として大気圧ガス油(AGO)を使用す
るが、こね5らのものは表1に示される特性を有してい
る。
表1 VGOAGO C重量%      85゜19  85.33H重量
%      12.06  13.04S 重量係 
      2,50   1.25]N bas重量
T)Pm    209   55平均モル質量 (Molmasse)      372   242
密度15°G   0.91,84 0.8496粘度
/cst 50°C32,752,92ブロム数 (Bromzahl )        6,28  
  2.94パラフイン+ナフタリン 重量係       5]、、7   67.7モノ芳
香族重量%  17,9   16.4ポリ芳香族(≧
2)   30,4   15.9重惜係 AGO/VGO水素添加におけろ水添条件は次の通りで
あった。
表2 本発明による処理  分 離 処 理 圧力(bar)   100   100   100
    100温度(0C)   385  385 
 385   38S空間速度 (h−1)      1.     2    0.
85      /1・投入原料 ■G○−ポリ芳香族
分解からの水化放物(666重量φ+AG○(333重
量重量化学的水素消費昂は表3に示されている。
表3 本発明による処理  分離処理 表から判るように、本発明による方法における水素消費
量は著しく大きく、このことは著しい水添作用と結論さ
れる。
表4には本発明による共通のAGO十■G〇−水素添加
における第一段階及び第二段階の生成物収量及び分離A
GO及びVGO処理における生成物分布状態が示されて
いる。
この場合生成物留分の収量は投入量に対する重量係で示
されている。
表4 本発明による処理   分 離処 理 crt−1so’c  4.75  7.]2  6.
7  4..99    5.0318o−z2o’c
  2.34  4,02  3.9  2.]、4 
  2.58220−3/l00G  972 32.
88  73.3  12.96   29.27〉3
40″C819855,4813,678,5/1  
 61.92]、00.74  ]、00.97  ]
、00.3  ]、0]、、]]、   100.87
この場合にも両方の方法の比較から、本発明による方法
の方か良好で、特に改善された生成物1ヌ量が得られる
ことが判る。
ペテロ成分の分解率又は典型的な特性(S 、 N−ベ
ース、ポリ芳香族、ブロム数)(相対%(Re。
%))は、表5に示されている。こ瓦で、投入量$El
 (AGO又はVGO)は夕」応する生成物留分と比軟
されている。
表5 本発明による処理   分 離 処 理AGOVGOA
GOVGO 脱  硫     98.7  99.4   96.
6   94゜9N−ベース分解  傘   99.8
       42.6ポリ芳香族分解 95,6  
86,2  94..3  56.9ブロム数分解  
     88,2       65.1*N−ベー
ス又はブロム数は検出限界以下まで分解された。したが
って相対係の値は正確には得られなかった。
以上を要約すると、達成可能の分解率に関する本発明に
よるAGO及びVGOの本発明による2段階の共通の水
素添加は1段階の別々に分離された方法に此して甚だ犬
なる利点を有すると言うことができる。したがって2段
階でVGO部分にて9936%の硫黄化合物、998係
のN−ベース分解、86、]8%のポリ芳香族分解及び
882%のブロム数分解か得られるのである。このよう
な得られた値は100/larの水素添加に対して顕著
なものでI段M?の互に分離された水添処理の値を著し
く凌駕するものである。AG○においては得られる差は
少ない。何故ならばこの部分の精製は実質的に容易に行
われるからである。
最後に、VGOが2段階水素添加すなわち最初に精製さ
れ、引続きポリ芳香族分’+Q’Fを受ける比較試験が
行われた。
この試験は2つの異なる圧力ずなわち100及び16(
1!laγで行われたが、その他の条件は同じであった
。この場合化学的水素の全消費量は1.006ar  
(f)場合168 N 17kg  投入iで、160
/)(17−(1)場合204N(1/kg投入量であ
った。
これらの値から判るように、本発明による方法によって
5Qbarだけさらに高い圧力で得られるような水添生
成物に相当する水化収量が1oo/Iσγにて達成でき
るのである。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)水添予備処理及びこれに続く水添生成物の少なく
    とも一部の熱分解によって重質炭化水素から低分子オレ
    フィン類を製造する方法において、前記水素添加を2段
    階で行い、第一段階でポリ芳香族成分を第一のポリ芳香
    族に富んだ炭化水素留分に選択的に分解し、第二段階で
    炭化水素の精製を行い、さらにこの第二段階に第二の重
    質ポリ芳香族に乏しい炭化水素留分を添加することを特
    徴とする低分子オレフィン類の製造方法。
  2. (2)前記第一段階におけるポリ芳香族成分の分解を5
    0ないし]50/Iaγの圧力、7oないし]、2Qh
    czrの圧力及び350ないし420’C特に330な
    いし3500G の温度で行うことを特徴とする特許請
    求の範囲第(1)項記載の方法。
  3. (3)  前記第一段階における空間速度を05ないし
    4h−1特に1ないし2h−1とし、また第二段階にお
    ける空間速度を1ないし6h−1特に2ないし4h−1
    となしたことを特徴とする特許請求の範囲第(1)項ま
    たは第(2)項の何れか一つに記載の方法。
  4. (4)ポリ芳香族に富んだ炭化水素留分として真空ガス
    油を使用し、ポリ芳香族に乏しい炭化水素留分として大
    気圧ガス油を使用することを特徴とする特許請求の範囲
    第(1)項ないし第(3)項の何れが一つに記載の方法
JP58156566A 1982-08-31 1983-08-29 オレフイン類の製造方法 Pending JPS5959788A (ja)

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