JP3469625B2 - 高オクタン価ガソリンの製造方法 - Google Patents
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Description
改良する方法に関するものである。より特定的には、本
発明はナフサリホーミング段階中に製造される高オクタ
ン価ガソリンの収率を増加させる方法に関するものであ
る。
改良するために使用される周知の方法である。ナフサ分
画は 80 ないし 200℃ の範囲の沸点を有し、特にパラ
フィン、ナフテンおよび芳香族炭化水素を含有する。ナ
フサのリホーミング中に起きる最も重要な反応は、パラ
フィンの芳香族炭化水素への脱水素環化よりなるもので
ある。接触リホーミングが改質ガソリンの最終点(ナフ
サとの比較で)を上昇させ、ベンゼン生成を優勢にする
傾向を有することは周知されている。さらに、これらの
現象は、しばしば起きることであるが、低圧(約 1 M
Pa またはそれ以下)と高度の過酷さとを使用するため
に、より顕著になる。しかし、再配合ガソリンに関する
要求の中でも、当業者は改質ガソリンの最終点が十分低
くなければならないことを、また、ベンゼン含有量が制
限されなければならないことを熟知している。
ソリンの収率を有意に改良し、上記の諸問題を解決する
ことが可能であることを見いだした。
収量を、すなわち、ナフサリフォーミング段階で得られ
る中間分画を増加させる方法である。
は、 a. 軽質分画、中質分画および重質分画の 3 種の分
画を形成させるために、ナフサ供給材料を接触リホーミ
ング触媒と接触させて接触リホーミングにかけ、 b. 分離段階中で上記の 3 種の分画を分離し、 c. 軽質分画の少なくとも一部を重質分画の少なくと
も一部と混合し、 d. 段階 c で得られる混合物をアルキル転移段階に
かけ、 e. 段階 d からの流出物を段階 b に導入し、その
段階 b ののちに、より重要な中間分画を回収すること
よりなる各段階を含むものであることを特徴とするもの
である。
おり、その図 1 は本発明記載の方法の図式的表現であ
る。
は配管(11)により導入する。この供給原料を、適当
な条件下でリフォーミング触媒との接触が起きるリフォ
ーミング段階(2)にかける。ついで、このリフォーミ
ング段階から配管(21)により回収した流出液を分離
段階(3)に導入し:ベンゼンに富み、通常は90℃以
下の沸点を有する軽質分画(31);通常は90ないし
180℃の範囲の沸点を有する中間分画(32);およ
び通常は180℃以上の沸点を有する重質分画(33)
の3種の分画に分離する。ついで、適当な条件でアルキ
ル転移触媒との接触が起きるアルキル転移反応器(4)
中で重質分画と軽質分画とを混合する。このアルキル転
移段階は、上昇様式でも下降様式でも実施することがで
きる。このアルキル転移段階からの流出液を配管(4
1)により配管(21)に移送し、ここで接触リフォー
ミングからの流出液と混合する。全体を分離段階に移送
し、より重要な中間分画をここから回収する。
て基本的なものではないが、好ましくはアルキル転移段
階の前に配管(51)を通じて水素を添加し、これによ
り、特にコーク形成の減少により触媒活性を一般的に改
良する。同一のことが、基本的なものではないが、図 1
に示される配管(311)および(331)にも適用され;
この場合には、アルキル転移反応器への導入の前の重質
分画と軽質分画とのそれぞれの比率の調整が可能にな
る。
熟知している。接触リフォーミングの目的は、飽和炭化
水素の芳香族炭化水素への選択的転化である。本件方法
を用いれば、高オクタン価ガソリンおよび芳香族炭化水
素を得ることが可能である。接触リフォーミング中には
多くの反応が起こるが;脱水素はその主要な一つであ
る。この触媒は一般に 2 種の機能を有する:金属元素
は脱水素/水素化を触媒することを可能にし、酸官能性
は炭化水素の再配列を触媒する。これらの触媒は通常
は、高比表面積アルミナ(約 150 − 300 m2/g)に担持
された少量の高度に分散した白金(好ましくは 1 重量
%以下)を含有し、第 2 の金属、たとえばレニウムも
しばしば使用される。触媒を塩基性担体上に分散させる
こともある。作動条件は通常は、400 ないし 550℃ の
範囲の温度と 0.3 ないし 3.5 MPa の範囲の圧力とで
ある。一般に、この反応は固定床反応器ででも移動床反
応器ででも実施される。
軽質分画との混合物をアルキル転移段階にかけ、得られ
る流出液を分離段階に再導入することにより、中間分画
の全量、すなわち高オクタン価ガソリンの収量を増加さ
れ得ることを見いだした。
が、他のいかなる希釈ベンゼン供給源および/または他
のいかなるポリアルキルベンゼン供給源も段階 c(軽
質分画と重質分画との混合段階)に導入することができ
る。
モノアルキルベンゼンへの他のいかなる種類のアルキル
転移法も使用することができる。当業者は、ベンゼンと
ポリアルキルベンゼンとを含む供給原料がアルキル転移
反応器内で、触媒の存在下に反応してモノアルキルベン
ゼンを生成するこれらの方法を熟知している。本発明に
従えば、本件明細書中に組み入れられている特許出願
WO89/12613 にルンマスクレスト社の名で記載されて
いるものと類似の方法が好適に使用されるであろう。こ
の特許は、反応を水素の存在下に実施することを特徴と
する、少なくとも1 種のモノアルキルベンゼンを製造す
るために少なくとも 1 種のポリアルキルベンゼンを含
有する供給原料をアルキル転移触媒の存在下に反応器に
供給するアルキル転移方法を開示している。その水素:
アルキル基のモル比は好ましくは1:10 ないし 1:1 の
範囲である。
移触媒を使用することができる。これらの中では、元素
の周期表の VIII 族の金属、たとえば特にニッケル、パ
ラジウムおよび白金を基剤とする金属の水素化用化合物
で被覆したモレキュラーシーブ触媒を挙げることができ
る。モルデナイト型の触媒、特にアルミニウムが若干欠
損し、30 以内の、好ましくは 20 以内のシリカ/アル
ミナモル比を有するモルデナイト型触媒が好適に使用さ
れるであろう。本発明に従って使用し得るモルデナイト
型の触媒の中では、米国特許 4,665,258 および 4,723,
048 に記載されているものも挙げることができるであろ
う。
ーミング段階で得られる重質分画の品質向上よりなるも
のである。
によりリフォーミングに先立つ処理なしにナフサ供給原
料を処理し得ることよりなるものである。実際に、当業
者はリフォーミング後の重質分画の量を最小限に抑制す
るためには、高沸点化合物を除去することにより出発ナ
フサ供給原料を処理するのが好ましいことを熟知してい
る。本発明記載の方法に従えば、このナフサの前処理段
階はもはや必要ではなく、このことが大きな利点を代表
している。
はベンゼンに富んでいる。先行技術においては、この軽
質分画はガソリンに組み入れられ、しばしばガソリンの
ベンゼン含有量を制限するための処理を必要とする。本
発明記載の方法に従えば、ベンゼン含有量はアルキル転
移段階中でのベンゼンの転化の結果として自動的に制限
されるので、この余分な段階はもはや必要ではない。
ために提出するものであって、いかなる経路によっても
その範囲を限定するものではない。
れぞれの組成は表 1 に示してある)を接触リフォーミ
ング段階にかけたのちに、かつ、軽質分画、中間分画お
よび重質分画の蒸留による分離を行ったのちに、軽質分
画と重質分画との合計量を混合する。この混合物に水素
を添加し、全体をアルキル転移反応器に導入する。使用
した触媒は、8.8 のシリカ/アルミナモル比を有するモ
ルデナイト上に沈積させたニッケル(1.6 重量%)を基
剤とするものである。この触媒を以下のようにして活性
化する:水素気流中 6 MPa で、温度を 200℃ にまで
継続的に上昇させ、12 時間維持する。ついで、温度を
360℃ にまで上昇させ、4 時間安定化する。ついで、反
応器を 200℃ に冷却する。
ある。アルキル転移流出液の組成も表 2 に示してあ
る。
分画の 3 種の分画を形成させるためにナフサ供給材料
を接触リホーミング触媒と接触させて接触リホーミング
にかけ、 b. 分離段階中で上記の 3 種の分画を分離し、 c. 軽質分画の少なくとも一部を重質分画の少なくと
も一部と混合し、 d. 段階 c で得られる混合物をアルキル転移段階に
かけ、 e. 段階 d からの流出物を段階 b に導入し、その
段階 b ののちにより重要な中間分画を回収することよ
りなる各段階を含むものであることを特徴とする、高オ
クタン価の収率を増加させる方法。
dに導入することを特徴とする1記載の方法。
実施することを特徴とする 1 または2 のいずれかに記
載されている方法。
ルベンゼンの種々の供給源を段階 cにおいて添加する
ことを特徴とする 1 ないし 3 のいずれかに記載されて
いる方法。
る。
Claims (5)
- 【請求項1】 a. 軽質分画、中質分画および重質分
画の3種の分画を形成させるためにナフサ供給材料を接
触リホーミング触媒と接触させて接触リホーミングにか
け、 b. 分離段階中で上記の3種の分画を分離し、 c. 軽質分画の少なくとも一部を重質分画の少なくと
も一部と混合し、 d. 段階cで得られる混合物をアルキル転移段階にか
け、 e. 段階dからの流出物を段階bに導入し、その段階
bののちにより重要な中間分画を回収することよりなる
高オクタン価ガソリンの収率を増加させる方法におい
て、リホーミング段階で回収された流出物を直接に分離
段階に導入することおよび軽質分画と重質分画との全量
を段階dに導入することを特徴とする方法。 - 【請求項2】 アルキル転移段階を水素の存在下に実施
することを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 ベンゼンおよび/またはポリアルキルベ
ンゼンの種々の供給源を段階cにおいて添加することを
特徴とする請求項1または2に記載の方法。 - 【請求項4】 アルキル転移段階をモレキュラーシーブ
から選ばれるアルキル転移触媒の存在下に実施すること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の方法。 - 【請求項5】 アルキル転移触媒がモルデナイトである
ことを特徴とする請求項4に記載の方法。
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