JPS595672B2 - 電解二酸化マンガンの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電解二酸化マンガンの製造法に関するものであ
り、その目的とするところは、電解液中に供給するマン
ガン酸化物スラリーの原単位を減少せしめると共に電解
処理作業の能率化を図るにある。

電解二酸化マンガンの製造法において、電解液である硫
酸マンガン溶液にマンガン酸化物粉末をスラリーとして
供給し電解する方法（以下スラリー法という）が知られ
ている。

上述スラリー法は、電解液中に懸濁されるマンガン酸化
物が電極板付近に浮遊し、その結果、電流効率が向上で
きる方法である。

従つて、電解液に懸濁されるマンガン酸化物は電解液中
に均一に懸濁されていることが必要とされ、そのために
は可及的に微細粒子であること、大概５０μ以下好まし
くは３０μ以下であることが望まれる。現在スラリー法
に使用されるマンガン酸化物粉末はＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ
３、Ｍｎ３ｏ４等の電解二酸化マンガン生成物の−部ま
たは粉砕工程で飛散するダスト等を回収して使用してい
る。しかし、上述原料のうち３０μ以下の分布は、一般
に１０〜５０％程度であり、３０μより大なる粒径の粗
粒物は電解槽に供給されても、電解液中に懸濁できず電
解槽底部に沈積し、従つて電解を促進する役割を果し得
ないばかりか、電解槽底部に粗粒物が大量に沈積すると
きは電解処理上好ましくなく、従つて電解槽から沈積物
を取除く作業を必要とし電解処理の能率の低下をきたす
という欠点がある。

本発明者等種々研究の結果、特許請求の範囲の項に記載
した構成とすることにより、電解槽内にマンガン酸化物
粗粒物の沈積を生ぜず、電解の促進をはかり、さらにマ
ンガン酸化物原単位を向上せしめると共に電解処理作業
の能率化を図ることができる方法を得ることができた。

第１図は本発明の方法の一例を示すフローシートである
が、マンガン酸化物粉末を予め電解液として使用する硫
酸マンガン溶液と同濃度の硫酸マンガン溶液と貯槽中に
供給しつつ撹拌する。

該貯槽内では３０μ以下の微細なマンガン酸化物粒子は
簡単に硫酸マンガン溶液に懸濁して懸濁液を生成するが
、３０μより大なる粒径のマンガン酸化物粗粒物は硫酸
マンガン溶液中に懸濁できないた ’め、前記懸濁液を
貯槽内で静置してマンガン酸化物の粗粒物を貯槽内で沈
積する。以上のように貯槽内でマンガン酸化物の粗粒物
を沈積させた懸濁液は３０μ以下の粒径のマンガン酸化
物を有する液として得られるため、この所定量を適宜取
出し、電解槽に供給して電解し、陽極板に析出した電解
二酸化マンガンを剥離し、中和、粉砕して電解二酸化マ
ンガンの製品を得る。

上述電解槽内のマンガン酸化物は電解液中に均一に懸濁
されており、従つて電解の促進がはかられると共に、電
解槽底部に沈積物の存在は皆無か、あつても極めて少量
であるから、電解槽より沈積物を取出す等の手数もほと
んどなく連続的に電解処理を行うことができる。他方、
貯槽内に沈積した粗粒物は適宜取出されて粉砕される。

粉砕処理は湿式または乾式のいずれでもよいが、望まし
くは湿式粉砕する。すなわち、貯槽から取出される粗粒
物は硫酸酸性液と共に取出されるため、湿式例えば湿式
ボールミル等により粉砕する。ただし、粉砕の場合、鉄
分による汚染を生じないように配慮することが望ましく
、そのためには粉砕機の材質を選択することが必要であ
る。上述の粉砕によつて粗粒物の約７０％以上は３０μ
以下の微細粒子とすることができ、従つて上述粉砕物を
貯槽へ添加し、マンガン酸化物の懸濁液に循環して使用
できる。

また、上述の粉砕処理に当り、電極板に析出した電解二
酸化マンガンを剥離、中和後粉砕して製品とする際の剥
離工程および粉砕工程時のロス分を貯槽中の沈積物と合
せて粉砕し回収することもできる。

以上のように、貯槽内に沈積するマンガン酸化物の粗粒
物は、再粉砕して使用する外マンガン鉱石中の鉄分除去
のために使用することができる。

第２図は本発明の他の実施例を示したものであり、マン
ガン鉱石を精製し電解二酸化マンガン製造用の原料とし
、さらに電解処理して電解二酸化マンガンを得る方法の
一例を示すフローシートであるが、貯槽の沈積物を中和
工程に添加することによつてマンガンと共に抽出されて
来るＦｅＯを酸化して除去する際に使用することができ
る。以上のごとく本発明は懸濁液からマンガン酸化物の
粗粒物を分離し、懸濁液はそのま匁電解槽へ供給して電
解処理に使用するとともに、粗粒物を回収して再粉砕す
るか、またはそのまＸマンガン鉱石精製時の鉄分除去に
使用することによつてマンガン酸化物の有効利用を図る
ことができ、しかも電解時の電解を促進できるとともに
、電解槽内に粗粒物の沈積物を皆無ならしめることによ
り電解槽からの沈積物の排除の必要なく能率的に電解二
酸化マンガンを製造することができる。実施例 容量１０ｔの貯槽に硫酸マンガン１モル／ｔの溶液を添
加し、さらにこれに二酸化マンガンの粉末を懸濁液濃度
１ｆ７／ｔとなるように添加攪拌する。

この場合の二酸化マンガン粉末の粒度分布は次の通りで
ある。前記貯槽内の上層液をサイフオンで汲み出して電
解槽中へ供給した。

前記懸濁液中の二酸化マンガンは２０μ以下のもので硫
酸マンガン液中に均一に分散されたものである。他方、
貯槽底部に沈積している二酸化マンガンの粒度分布は次
の通りである。

上述の二酸化マンガン沈積物を、アルミナ製湿式ボール
ミルで８時間粉砕した後、粒度分布を求めたところ次の
ようであった。

上述のごとき粉砕物を貯槽へ供給し、上述操作を数回繰
返しつつ連続的に電解処理したところ、次のような結果
を得た。

以上の結果から本発明はスラリー法として使用する二酸
化マンガンの原単位を大幅に低減することができる。

また、従来法では電解槽内に二酸化マンガンの粗粒物が
沈積するため、定期的に数回排除しなければならないの
に対し、本発明では、かかる操作は全く必要なく能率的
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明０一実施例を示すフローシート、第２図
は本発明の他の実施例を示すフローシートである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 硫酸マンガンを電解液とし、これにマンガン酸化物
   の懸濁液を供給して電解する電解二酸化マンガンの製造
   法において、貯槽内にマンガン酸化物の粉末と硫酸マン
   ガン溶液とを添加してマンガン酸化物の懸濁液を調整す
   ると共に、該懸濁液を貯槽内で静置してマンガン酸化物
   中の粗粒物を沈積させた後、前記懸濁液を電解槽に供給
   して電解処理し、他方前記貯槽内で沈積したマンガン酸
   化物の粗粒物を回収することを特徴とする電解二酸化マ
   ンガンの製造法。