JPS595639B2 - 高温ガスの脱硫方法 - Google Patents

高温ガスの脱硫方法

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JPS595639B2
JPS595639B2 JP50074469A JP7446975A JPS595639B2 JP S595639 B2 JPS595639 B2 JP S595639B2 JP 50074469 A JP50074469 A JP 50074469A JP 7446975 A JP7446975 A JP 7446975A JP S595639 B2 JPS595639 B2 JP S595639B2
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JP
Japan
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desulfurization
iron oxide
temperature gas
reaction
particles
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JP50074469A
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JPS51151288A (en
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成仁 高本
義則 大谷
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Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Babcock Hitachi KK
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Publication date
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  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Industrial Gases (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高温脱硫方法に係り、特に酸化鉄あるいは活性
金属粒子を脱硫剤として用いた場合の脱硫剤粒子の焼結
防止方法に関する。
石灰あるいは重質油をガス化して発電用燃料として用い
る場合、ガスタービンとスチームタービンを組合せた複
合発電方式が全体の発電効率は高いと言われている。
この中でガスタービンの効率を上昇させるためには、ガ
スタービン入口温度を上げることが重要となり、このた
めには高温で脱硫および脱塵することが是非とも必要で
ある。
従来技術によれば高温脱硫剤として酸化鉄あるいはその
他活性金属等が主に指向されているが、操作温度が50
0℃〜800℃では酸化鉄が脱硫反応性が高いことが知
られている。
しかし酸化鉄を用いて高温脱硫する際、入口ガスが還元
雰囲気(主に水素と一酸化炭素からなる)となっている
ために脱硫剤である酸化鉄が還元される途中で焼結する
ことが一般に知られている。
酸化鉄(Fe203、ヘマタイト)は400℃以上で水
素あるいは一酸化炭素により還元されマグネタイト(F
e304)、ライスタイト(Fed)あるいは金属鉄(
Fe)にまで還元される。
例えば石炭ガス化した後のガスは水素や一酸化炭素の還
元ガスを多く含んでおり、このガスを高温脱硫する場合
酸化鉄による脱硫反応(主に硫黄分は硫化水素ガスにな
っており、この硫化水素ガスと酸化鉄が反応する。
反応式:FeO+H2S→FeS +H20) と同
時に還元反応が起こり粒子が焼結する。
粒子同志が焼結するとガスとの接触効率が下るので脱硫
反応効率が低下するという欠点がある。
以上、本発明は上記した従来技術の欠点を解決しようと
するもので、その目的とするところは、酸化鉄あるいは
活性金属粒子等の脱硫剤粒子で高温ガスを脱硫する際に
、高温かつ還元雰囲気において前記脱硫剤粒子の焼結を
防止すると共に脱硫効率を上昇しようとするものである
要するに本発明は酸化鉄あるいは活性金属粒子等の脱硫
剤粒子で脱硫層を形成し、この脱硫層に高温ガスを通過
させて500℃以上の高温ガスを脱硫処理する高温脱硫
方法において、前記脱硫剤粒子の相互間に高温ではじめ
て活性化するCabsMgO、ドロマイト等の非焼結性
脱硫剤粒子を単純混合して前記脱硫層を形成することを
特徴とする高温ガスの脱硫方法である。
以下本発明の一実施例を詳細に説明し、従来例と比較し
ながら該実施結果を図面によって説明する。
本発明の一実施例は酸化鉄(ヘマタイト)とCaO粒子
を用いて脱硫層を形成するもので、詳細には、脱硫層と
して酸化鉄4グラムおよυ’Ca01グラムを混合した
固定層を用い、実施に際しての反応温度は800℃とし
た。
本実施例と同時に従来技術による例として本実施例と同
一の反応温度で従来技術による脱硫層(酸化鉄5グラム
のみの単一組成)で高温脱硫反応をさせた。
本実施例と従来技術の例の実施結果を脱硫効率と反応時
間との関係で第1図に示す。
図中1は本実施例、2は従来技術の例の反応結果を示す
図から明らかなように、反応時間が約1時間のあたりか
ら本実施例の反応結果1と従来技術の例の反応結果2の
脱硫率の差が顕著にみられる。
また800℃で酸化鉄のみを用いて高温脱硫反応をさせ
た従来技術の例において、脱硫反応波脱硫層から酸化鉄
粒子を取り出して観察したところ、完全に焼結を起して
おり、さらに、この粒子をX線回析で分析したところ多
くの鉄が確認され酸化鉄の還元によって焼結したことが
明らかである。
一方CaOを混入した本実施例の場合の脱硫効果は図に
示すごと(酸化鉄のみの場合より良く、反応後の粒子を
取出したが全く焼結現象を起していなかった。
この脱硫剤粒子層での焼結現象を定量的に把握するため
に、脱硫剤である酸化鉄中にCaOを混入させて実験し
た後の脱硫剤のヌープ硬度を測定した結果を第2図に示
す。
横軸に脱硫剤中のCaO含有率をとり縦軸にヌープ硬度
を示した。
この結果より脱硫剤中にCaOを介在させることにより
ヌープ硬度がCaOを加えない場合に比し1/3(らい
になっており、焼結現象に対して非常に有効であること
が分る。
以上詳述したように本発明によれば脱硫剤粒子の焼結が
防止できると共に脱硫効率の向上という効果がある。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来技術による脱硫率と本発明の一実施例によ
る脱硫率の比較を反応時間との関係で示した反応特性線
図、第2図は脱硫剤中のCaO含有率と脱硫剤粒子のヌ
ープ硬度との関係を示す硬度特性図。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 酸化鉄を含む脱硫剤粒子にCaO,MgOまたはド
    ロマイトを含む非焼結性脱硫剤粒子を単純混合して形成
    された脱硫層に、500℃以上の高温ガスを通過させて
    脱硫処理することを特徴とする高温ガスの脱硫方法。
JP50074469A 1975-06-20 1975-06-20 高温ガスの脱硫方法 Expired JPS595639B2 (ja)

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JPS51151288A JPS51151288A (en) 1976-12-25
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JPS575789A (en) * 1980-06-16 1982-01-12 Mitsubishi Chem Ind Ltd Desulfurization of gas

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JPS51151288A (en) 1976-12-25

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