JPS5955866A - チオカルバミン酸誘導体の製造法 - Google Patents
チオカルバミン酸誘導体の製造法Info
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- JPS5955866A JPS5955866A JP57166160A JP16616082A JPS5955866A JP S5955866 A JPS5955866 A JP S5955866A JP 57166160 A JP57166160 A JP 57166160A JP 16616082 A JP16616082 A JP 16616082A JP S5955866 A JPS5955866 A JP S5955866A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- selenium
- sulfur
- secondary amine
- thiocarbamate
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はチオカルバミン酸誘導体の製造法に関するもの
である。
である。
チオカルバミン＃訪導体、殊にチオカルバミン酸エステ
ルは、除草剤等の農薬の原料として重要な物質である。
ルは、除草剤等の農薬の原料として重要な物質である。
チオカルバミン酸誘導体の製造法としては、（１） ／
Ｐ、または２級アミンとホスゲンとチオールとを反応
はせる方法、（２）７級または２級アミンと硫化カルボ
ニルと苛性ソーダを反応させる方法、（３）イソシアネ
ートとチオールとを反応させる方法、および（４）ジチ
オカーバメイトを部分酸化する方法等が知られている。
Ｐ、または２級アミンとホスゲンとチオールとを反応
はせる方法、（２）７級または２級アミンと硫化カルボ
ニルと苛性ソーダを反応させる方法、（３）イソシアネ
ートとチオールとを反応させる方法、および（４）ジチ
オカーバメイトを部分酸化する方法等が知られている。
しかし、これらの従来法は、いずれも工業的に実施する
には難点があり、その抜本的な解決法が強く望まれてい
る。
には難点があり、その抜本的な解決法が強く望まれてい
る。
本発明は、安価７？、原料を用い、かつ簡単で操作性ノ
ヨイプロセスによシ、チオカルバミン酸誘導体を工業的
に有オリに製造し得る方法を提供するものであシ、その
要旨は、セレン触媒の存在下に７級または２級アミンと
硫黄と一酸化炭素とを反応させることを特徴とするチオ
カルバミン酸塩の製造法、およびこのようにして製造し
たチオカルバミン酸塩に有機ハロゲン化物を反応させる
ことを特徴とするチオカルバミン酸エステルの製造法に
存する。
ヨイプロセスによシ、チオカルバミン酸誘導体を工業的
に有オリに製造し得る方法を提供するものであシ、その
要旨は、セレン触媒の存在下に７級または２級アミンと
硫黄と一酸化炭素とを反応させることを特徴とするチオ
カルバミン酸塩の製造法、およびこのようにして製造し
たチオカルバミン酸塩に有機ハロゲン化物を反応させる
ことを特徴とするチオカルバミン酸エステルの製造法に
存する。
本発明をさらに詳細に説明するに、本発明の原料である
７級または２級アミンとしては、メチルアミン、エチル
アミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−オクチルアミン、λ
−フェニルエチルアミン％コーエトキシエチルアミン、
アリルアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシルアミ
ン等の厭換基を有していてもよい脂肪族７級アミン、ア
ニリン、トルイジン、メトキシアニリン、ナフチルアミ
ン等の芳香族７級アミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジーｎ −フロビルアミン、ｎ−オクチルメチル
アミン、メチルベンジルアミン、ビス（，２−ヒドロキ
シエチル）アミン、ジシクロヘキシルアミン等の抛擲基
を有していてもよい脂肪族針状、２Ｍ１．アミン、アジ
リジン、ピロリジン、ピペリジン、ノーメチルピペリジ
ン、モルホリン、イミダゾール、ピペラジン等の脂肪族
環状２級アミン、Ｎ−メチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ
−エチルアニリン、／、！−ビス（メチルアミン）ナフ
タレン等ン の芳香族２級アミン等が用いられる。また、／蕨アミノ
基と御坊アミノ基とを共に有するアミン、例えばジエチ
レントリアミン等も用いることができる。
７級または２級アミンとしては、メチルアミン、エチル
アミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−オクチルアミン、λ
−フェニルエチルアミン％コーエトキシエチルアミン、
アリルアミン、エチレンジアミン、シクロヘキシルアミ
ン等の厭換基を有していてもよい脂肪族７級アミン、ア
ニリン、トルイジン、メトキシアニリン、ナフチルアミ
ン等の芳香族７級アミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、ジーｎ −フロビルアミン、ｎ−オクチルメチル
アミン、メチルベンジルアミン、ビス（，２−ヒドロキ
シエチル）アミン、ジシクロヘキシルアミン等の抛擲基
を有していてもよい脂肪族針状、２Ｍ１．アミン、アジ
リジン、ピロリジン、ピペリジン、ノーメチルピペリジ
ン、モルホリン、イミダゾール、ピペラジン等の脂肪族
環状２級アミン、Ｎ−メチルアニリン、ｐ−メチル−Ｎ
−エチルアニリン、／、！−ビス（メチルアミン）ナフ
タレン等ン の芳香族２級アミン等が用いられる。また、／蕨アミノ
基と御坊アミノ基とを共に有するアミン、例えばジエチ
レントリアミン等も用いることができる。
第、２の原料である硫黄は単体として反応系に供給する
。第３の原料である一酪化炭素は、必ずしも純粋ムもの
でなくてもよい。例えば若干の水素の共存は許容される
し、甘だ窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化設累等の反
応に不活性７Ｌガスとの混合物も用いることができる。
。第３の原料である一酪化炭素は、必ずしも純粋ムもの
でなくてもよい。例えば若干の水素の共存は許容される
し、甘だ窒素、ヘリウム、アルゴン、二酸化設累等の反
応に不活性７Ｌガスとの混合物も用いることができる。
セレン触媒としては単体セレンのほか、有機、無機の各
種のセレン化合物が用いられる。好ましくは、釜属セレ
ン、無定形セレン等の単体セレン、セレン化カルボニル
、二酸化セレン、セレン化水垢等の無機セレン化合物、
Ｎ、Ｎ−ジエチルセレノール力ルパミンθのジエチ
ルアミン塩等のセレノールカルバミン酸塩、Ｎハ、Ｎ′
、Ｎ′−テトラエチルジカルバモイルセレニド等のジカ
ルバモイルセレニド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ／ 、 Ｎ／−テト
ラエ千ルジカルバモイルジセレニド等のジカルバモイル
ジセレニドなどの有機セレン化合物が用いられる。
種のセレン化合物が用いられる。好ましくは、釜属セレ
ン、無定形セレン等の単体セレン、セレン化カルボニル
、二酸化セレン、セレン化水垢等の無機セレン化合物、
Ｎ、Ｎ−ジエチルセレノール力ルパミンθのジエチ
ルアミン塩等のセレノールカルバミン酸塩、Ｎハ、Ｎ′
、Ｎ′−テトラエチルジカルバモイルセレニド等のジカ
ルバモイルセレニド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ／ 、 Ｎ／−テト
ラエ千ルジカルバモイルジセレニド等のジカルバモイル
ジセレニドなどの有機セレン化合物が用いられる。
また、セレノフェノール等のセレノール類、ジーｎ−ブ
チルセレニド ジ−ｎ−ブチルセレニド等のジセレニド類、ノール（２
−ベンゾイル）プロピオネート等のカルボン酸セレノー
ルエステル等の有機セレン化合物や、セレン化アルミニ
ウム等の合金類、二環化セレン等のハロゲン化物等も用
いることができる。
チルセレニド ジ−ｎ−ブチルセレニド等のジセレニド類、ノール（２
−ベンゾイル）プロピオネート等のカルボン酸セレノー
ルエステル等の有機セレン化合物や、セレン化アルミニ
ウム等の合金類、二環化セレン等のハロゲン化物等も用
いることができる。
チオカルバミン＃塩をチオカルバミン酸エステルに転換
する＋ｉ機ハロゲン化物としては％塊化メチル、臭化メ
チル、沃化メチル、塩化エチル、臭化エチル、沃化エチ
ル、増化ｎープロピル、臭化ｎープロピル、沃化１−プ
ロピル、塩化１ーブチル、臭化ｎ−ブチル、沃化ｎーオ
クチル、臭化ｎ−珂クりル、沃化ｎードデシル等のアル
キルハライドが一般に用いられる，また塩化ベンジル、
臭化ベンジル、沃化ジーメトキシヘンシル、沃化／ーフ
ェニルエチル等の７ラルキルハライドを用いることもで
きる。他にも沃化エトキシカルボニルメチル、沃化．２
−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、沃化テトラヒド
ロフルフリル、沃化（４ｔ−ピリジル）メチルなど各種
の有機ハライドを周込ることかできる。
する＋ｉ機ハロゲン化物としては％塊化メチル、臭化メ
チル、沃化メチル、塩化エチル、臭化エチル、沃化エチ
ル、増化ｎープロピル、臭化ｎープロピル、沃化１−プ
ロピル、塩化１ーブチル、臭化ｎ−ブチル、沃化ｎーオ
クチル、臭化ｎ−珂クりル、沃化ｎードデシル等のアル
キルハライドが一般に用いられる，また塩化ベンジル、
臭化ベンジル、沃化ジーメトキシヘンシル、沃化／ーフ
ェニルエチル等の７ラルキルハライドを用いることもで
きる。他にも沃化エトキシカルボニルメチル、沃化．２
−（ｎ−ブトキシカルボニル）エチル、沃化テトラヒド
ロフルフリル、沃化（４ｔ−ピリジル）メチルなど各種
の有機ハライドを周込ることかできる。
本発明方法によるチオカルバミン酸塩およびチオカルバ
ミン酸エステルの製造は通常、液相で行なわれる。反応
溶媒の使用は不可欠ではないが、好ましい。場合によっ
ては反応原料としての／糾または．２級アミンを大量に
用することにより、溶媒を兼ねることもできる。反応溶
媒としては、ジエチルエーテル、アニソ− ｋ 、 ｆ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトフェノン等のケトン類、メタノール、
エタノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、フ
ェノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、安息
香酸ベンジル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素類、ｎ−
ヘキサン、 ｎ−ｉクタン、シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水紫類、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルア
ミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、α−ピコリ
ン、−一ヒドロキシピリジン等の泥３級アミン、Ｎ。
ミン酸エステルの製造は通常、液相で行なわれる。反応
溶媒の使用は不可欠ではないが、好ましい。場合によっ
ては反応原料としての／糾または．２級アミンを大量に
用することにより、溶媒を兼ねることもできる。反応溶
媒としては、ジエチルエーテル、アニソ− ｋ 、 ｆ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、アセトフェノン等のケトン類、メタノール、
エタノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、フ
ェノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、安息
香酸ベンジル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、エ
チルベンゼン、テトラリン等の芳香族炭化水素類、ｎ−
ヘキサン、 ｎ−ｉクタン、シクロヘキサン等の脂肪
族炭化水紫類、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルア
ミン、ベンジルジメチルアミン、ピリジン、α−ピコリ
ン、−一ヒドロキシピリジン等の泥３級アミン、Ｎ。
Ｎ−ジメチルポルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、ヘキサメチル燐酸トリアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、 Ｎ、Ｎ−ジメチルイミダゾリトン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ／、Ｎ／−テトラメチル尿素等のアミドや尿素類、γ
−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類
、テトラグライム、／ｅ５’−クラウン−６等のポリエ
ーテル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリ
ル類、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート等
の炭酸エステル類等が用いられる。
ミド、ヘキサメチル燐酸トリアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、 Ｎ、Ｎ−ジメチルイミダゾリトン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ／、Ｎ／−テトラメチル尿素等のアミドや尿素類、γ
−ブチロラクトン、ε−カプロラクトン等のラクトン類
、テトラグライム、／ｅ５’−クラウン−６等のポリエ
ーテル類、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリ
ル類、ジメチルカーボネート、エチレンカーボネート等
の炭酸エステル類等が用いられる。
本発明方法において、チオカルバミン酸塩およびチオカ
ルバミン酸エステルの生成する反応は下記の式で表わさ
れる。
ルバミン酸エステルの生成する反応は下記の式で表わさ
れる。
上記（１）式から明らかなように、本発明の反応は一２
級アミンそのものを水素受容体として用いることもでき
るが、他の有機または無機の塩基性化合物を水素受容体
として反応系に添加してもよい。このような水素受容体
としては、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
、ベンジルジメチルアミン、トリシクロヘキシルアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／−テトラメチルエチレンジアミン
、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ピリミジン、ピラジ
ン、キノリン、／、／θ−フェナントロリン、２．２’
−ジピリジル、−−ヒドロキシピリジン、Ｎ−エチルピ
ロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、 Ｎ、Ｎ／−ジメ
チルピペラジン等の第３級アミン類が用いられる。また
、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ソーダ、炭酸カリ等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カ
リウム等のアルカリ金瓶カルボン酸塩等も用いられる。
級アミンそのものを水素受容体として用いることもでき
るが、他の有機または無機の塩基性化合物を水素受容体
として反応系に添加してもよい。このような水素受容体
としては、トリエチルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
、ベンジルジメチルアミン、トリシクロヘキシルアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ／、Ｎ／−テトラメチルエチレンジアミン
、ピリジン、ピコリン、ルチジン、ピリミジン、ピラジ
ン、キノリン、／、／θ−フェナントロリン、２．２’
−ジピリジル、−−ヒドロキシピリジン、Ｎ−エチルピ
ロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、 Ｎ、Ｎ／−ジメ
チルピペラジン等の第３級アミン類が用いられる。また
、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水酸化物、炭
酸ソーダ、炭酸カリ等のアルカリ金属炭酸塩、酢酸リチ
ウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸カ
リウム等のアルカリ金瓶カルボン酸塩等も用いられる。
反応系への各試薬の供給比率は、通常、硫黄／グラム原
子に対して、第１級または第、２級アミンは／〜１０θ
グラムモル、好ましくはコ〜７０グラムモル、セレン触
媒はセレン原子として０．θθ／〜／グラム原子、好ま
しくはθ、θ／〜θ、ｊグラム原子である。また水素受
容体を用いるときはその址は、僧、黄／グラム原子に対
して／〜／θ０グラムモル、好寸しくは／〜Ｊθグラム
モルである。さらにチオカルバミン酸エステルを製造す
るときは、有機ハロゲン化物の好適な使用量Ｉ′ｉ硫黄
／グラム原子に対して／〜／θグラムモルである。
子に対して、第１級または第、２級アミンは／〜１０θ
グラムモル、好ましくはコ〜７０グラムモル、セレン触
媒はセレン原子として０．θθ／〜／グラム原子、好ま
しくはθ、θ／〜θ、ｊグラム原子である。また水素受
容体を用いるときはその址は、僧、黄／グラム原子に対
して／〜／θ０グラムモル、好寸しくは／〜Ｊθグラム
モルである。さらにチオカルバミン酸エステルを製造す
るときは、有機ハロゲン化物の好適な使用量Ｉ′ｉ硫黄
／グラム原子に対して／〜／θグラムモルである。
反応温度は（１）式および（２）式の反応を通して通常
θ〜２０θ℃、好ましくｄ７０〜１０θ℃である。反応
は一酸化炭素圧の高い方がすみやかに進行するので、−
酸化炭素分圧として／〜１０θｋｇ／ ｃｔ＆、好まし
７〈は／〜ｓｏｋｇ／、１−ｃ行なわれる。反応は、通
常、反応容器中に溶媒、原料の７級または、２級アミン
、単体硫黄およびセレン触媒、さらに所望ならば水素受
容体を入れ、これに−酸化炭素ガスを液中ガス吹込方式
で供給して反応させる。不純物の少ない一酸化炭素を用
いる場合には、反応容器を定圧に保ち反応によυ消費さ
れただけの一酸化炭素を補給する方式または一酸化炭素
を流通させる方式のいずれも採用することができるが、
不純物の多い一酸化炭素の場合には不純物の蓄積をさけ
るため流通方式を採用するのが好プしい。反応に要する
時間は反応条件により数時間な（へし数十時間である。
θ〜２０θ℃、好ましくｄ７０〜１０θ℃である。反応
は一酸化炭素圧の高い方がすみやかに進行するので、−
酸化炭素分圧として／〜１０θｋｇ／ ｃｔ＆、好まし
７〈は／〜ｓｏｋｇ／、１−ｃ行なわれる。反応は、通
常、反応容器中に溶媒、原料の７級または、２級アミン
、単体硫黄およびセレン触媒、さらに所望ならば水素受
容体を入れ、これに−酸化炭素ガスを液中ガス吹込方式
で供給して反応させる。不純物の少ない一酸化炭素を用
いる場合には、反応容器を定圧に保ち反応によυ消費さ
れただけの一酸化炭素を補給する方式または一酸化炭素
を流通させる方式のいずれも採用することができるが、
不純物の多い一酸化炭素の場合には不純物の蓄積をさけ
るため流通方式を採用するのが好プしい。反応に要する
時間は反応条件により数時間な（へし数十時間である。
まだ、チオカルバミン酸坊１を千オカルバミン酸エステ
ルに転換するには、上記で得られる反応生成液に有機ハ
ロゲン化物を添加して数時間〜数十時間程度撹拌すれば
よい。
ルに転換するには、上記で得られる反応生成液に有機ハ
ロゲン化物を添加して数時間〜数十時間程度撹拌すれば
よい。
本発明によれは、安価な原料を用いて工業的有利に千オ
カルバミン酸塩育たばそのエステルを製造することがで
きる。
カルバミン酸塩育たばそのエステルを製造することがで
きる。
以下に実施例により本発明をさらに具体的に駅間するが
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。
実施例／
撹拌装置を備えだ内容積／θＯｍｅのガラス製反応器に
、硫黄／ Ｏｔｒｐｙ −ａｔｏｍ、 セレン／キーａ
ｔｏｍ およびテトラヒドロフラン３θ−を入れて撹
拌した。７０分後にピペリジン３θｍ ｍｏｔを添加し
、さらに常圧の一酸化炭素を／、♂ｔ／ｈｒの流速で連
続的に反応器に流通させた。ｌＯｑ間後に一酸化炭素の
供給を停止した。反に５器内にけ黄色の均一な反応液が
生成してｂた。これにダダｍｍｏｚの沃化ｎ−ブチルを
Ｊ ｍｌのテトラヒドロフランに溶方１した溶液を添加
し、−夜装置した。析出した白色（６）体を戸別すると
、淡黄色の溶液がイ＃られた。この溶液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したのち、カラムクロマトグラフィー（
カラム：３θＯＸ／θｏ ｍｍ％担体：Ｋｉｅｓｅｌ
ｇｅｌ ６θ、２０〜−３９メツシユ、溶離剤：ｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル（／：／、）
、メタノール）にかけ、Ｎ−ペンタメチレンカルバミン
酸−ｎ−プチルエステルタ、Ｏｍｌを淡黄色液体として
取得した。
、硫黄／ Ｏｔｒｐｙ −ａｔｏｍ、 セレン／キーａ
ｔｏｍ およびテトラヒドロフラン３θ−を入れて撹
拌した。７０分後にピペリジン３θｍ ｍｏｔを添加し
、さらに常圧の一酸化炭素を／、♂ｔ／ｈｒの流速で連
続的に反応器に流通させた。ｌＯｑ間後に一酸化炭素の
供給を停止した。反に５器内にけ黄色の均一な反応液が
生成してｂた。これにダダｍｍｏｚの沃化ｎ−ブチルを
Ｊ ｍｌのテトラヒドロフランに溶方１した溶液を添加
し、−夜装置した。析出した白色（６）体を戸別すると
、淡黄色の溶液がイ＃られた。この溶液を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したのち、カラムクロマトグラフィー（
カラム：３θＯＸ／θｏ ｍｍ％担体：Ｋｉｅｓｅｌ
ｇｅｌ ６θ、２０〜−３９メツシユ、溶離剤：ｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘキサン−ジエチルエーテル（／：／、）
、メタノール）にかけ、Ｎ−ペンタメチレンカルバミン
酸−ｎ−プチルエステルタ、Ｏｍｌを淡黄色液体として
取得した。
実施例
ピペリジンの代りに表−／に示すアきンを用いた以外は
、実施例／の方法に準じて反応を行なった。結果を表−
／に示す。
、実施例／の方法に準じて反応を行なった。結果を表−
／に示す。
実施例７
撹拌装置を侃ｊえた内容積／３０−のガラス製反応器に
、テトラヒドロフラン！０７．ジエチＡ、７ミ＞ ／
００ ｍｍｏｔｌｌ 硫莢ｇ ｏ ｍｙ −ａｔｏｍ
を入れ、これにセレン化カルボニル２ｍｍｏｌヲＦ
Ａ加した。次いで常圧の一酸化炭素を／、Ｊ’ｔ／ｈｒ
は淡赤色の均一な浴液が生成していた。これにテトラヒ
ドロフラン−〇−に沃化メチル！θｍ ｍｏｚを溶解さ
ぜた溶液を加えた。５０℃でグ時間１メ１押したのち、
実施例／と向朴に処理してＮ、Ｎ−ジエチルカルバミン
酸メチルエステルを硫黄に対し９ｙ ９６の収率で得た
。
、テトラヒドロフラン！０７．ジエチＡ、７ミ＞ ／
００ ｍｍｏｔｌｌ 硫莢ｇ ｏ ｍｙ −ａｔｏｍ
を入れ、これにセレン化カルボニル２ｍｍｏｌヲＦ
Ａ加した。次いで常圧の一酸化炭素を／、Ｊ’ｔ／ｈｒ
は淡赤色の均一な浴液が生成していた。これにテトラヒ
ドロフラン−〇−に沃化メチル！θｍ ｍｏｚを溶解さ
ぜた溶液を加えた。５０℃でグ時間１メ１押したのち、
実施例／と向朴に処理してＮ、Ｎ−ジエチルカルバミン
酸メチルエステルを硫黄に対し９ｙ ９６の収率で得た
。
実施例と
実施例２において、沃化メチルの代シにベンジルプロミ
ドを用いた以外は実施例／と同様にして、 Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバミン酸ベンジルエステルを伽１％：に対に
／９光の収率で得た。
ドを用いた以外は実施例／と同様にして、 Ｎ、Ｎ−ジ
エチルカルバミン酸ベンジルエステルを伽１％：に対に
／９光の収率で得た。
Claims (4)
- （１） セレン触媒の存在下に、７級または２級アミ
ンと硫黄と一酸化炭素とを反応させることを特徴とする
チオカルバミン酸塩の製造法。 - （２）反応を水素受容体の存在下に行なうことを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３） セレン触媒をセレン元素として反応系に添加
することを特徴とする特許請求の範囲第１項才だは第２
項記載の方法。 - （４） セレン触媒の存在下に、７級または２級アミ
ンと硫黄と一酸化炭素とを反応させてチオカルバミン酸
塩を生成させ、これを有機ハロゲン化物と反応させるこ
とを特徴とするチオカルバミン酸エステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166160A JPS5955866A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | チオカルバミン酸誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57166160A JPS5955866A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | チオカルバミン酸誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5955866A true JPS5955866A (ja) | 1984-03-31 |
| JPH0556342B2 JPH0556342B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=15826177
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57166160A Granted JPS5955866A (ja) | 1982-09-24 | 1982-09-24 | チオカルバミン酸誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5955866A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51128919A (en) * | 1975-04-23 | 1976-11-10 | Anic Spa | Process for manufacturing thiocarbamic acid ester |
-
1982
- 1982-09-24 JP JP57166160A patent/JPS5955866A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51128919A (en) * | 1975-04-23 | 1976-11-10 | Anic Spa | Process for manufacturing thiocarbamic acid ester |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0556342B2 (ja) | 1993-08-19 |
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