JPS5954556A - 積層物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、熱可塑性Ａ　Ｐ２　Ｓグラフト共重合体組成
物のカレンダー川けされたフィルムに関Ｉ−る。 本発明Ｗおいて使用されるＡ　１１−：　Ｓグラフト共
重合体組成物（、シ、１９８０年５月１６日伺のＰｅａ
、５ｃｏｅ　ｆ／Ｃ特許面の発行された米国特許第４．
２０２，９４８号明細轡に記載され、しかも飽和エチレ
／−プロピレンゴム（ｈ：　ｐ　Ｍ　）またはプロピレ
ンおよびジシクロペンタジェン、エチリデンノルボルネ
ン、ヘキサジエンなどのゴム状ターポリマーにおり゛る
ように適当なジエン、慣に非共役ジエンを含有する不飽
和ターポリマー（ＥＰｌ、）Ｍ　）の何れかのオレフィ
ン共重合体ゴム背刊構造上の樹脂形成単量体状旧材（特
にビニル芳香族、アルケンニトリル、エステル、または
ログのような却量体、ま／こを′、「これらの混合物、
例えばスチレンとアクリロニトリルの混合物）のグラフ
ト共重合体を通寓ベースとしている。このようなグラフ
ト共重合体の製造において、樹脂形成月利体の多くけコ
゛ム状背骨構造に化学的にグラフトされるようになるが
、しかしながらまた未グラフト樹脂の若干ｈ１も形成さ
れる（すなわち、グラフト重合は１００％でない）。女
ｆ才しい法尻１１に４・５い千Ｆａｔ、さらに別に製造
さＩ’１．　ｆｒ−樹脂はグラフ）　ｌｉ合上稈σ）生
成物とブレンドされる。代表的には、別に製造されたス
チレン−アクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）はＥＰＤＭＪ
−のスチレンおよびアクリロニトリルのグラノド重合の
生成物とブレンドされる。Ｉ−がしながら、グラフト重
合の間にその場でＦｉｉ脂状脂分部分べ′ｒ：を製造す
ることもできる。伺れの場合にも、最終の全ＳＡＮ　−
ＥＰＤＭ生成物はＡ　Ｅ　ＳとＩ＋？ふことができる。 Ａ　丁ｊ□、Ｓ組成物は有用で多）る。なセならばこの
組成物は高衝撃強さ、剛さおよび耐１庚恒を組み合せる
からである。あらゆる棹類の物品は、射出成形、異形押
出しまたはソート押出しによって製造できる。また、こ
れらσ）主なプロセス操作σ）後に、他のトリミング、
切断、堕装、熱成形、締付、溶接などのような操作が続
いて仕上ｒ）品を製造する。 ／−ト押出し７の場合、ＡＥＳはＡ　Ｂ　Ｓ　（アクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレン）のようなそ）ｔ　
？ｌよど面１候１り［でない材料の片面または内向上に
一体拐料と１７で押出され、？、）かまた（、１共押出
しされ７．）。 後渚の：ｌ騙自、Ａ１・：８層は、屋外匁−ｂ’ｉ、特
に［−１光σ）有害な作用から部体の分解を防＋）二、
−１るかま／こは遅らせる保護スクリーンを提ｆ（する
。この保護層は基体が顔ネ１着色されている」場合、Ｉ
３光をさえぎる（７）に非常に有効でｋ〕る。基体の適
当な保護な力える顔料の水準お上り・Ａ　Ｅ　ｒ３層の
厚さはその場その場で決定さ才１なしＪれ−：ならず、
しかも使用する顔料の型、２１１体の型、［１光暴露の
予想される激しさ４６よび製品の９４ましいｈ命によっ
て決まる。ノートの騎虎σ）物品・”・の熱成形の間に
Ａｌ□ＩＳ保獲層が１垂れ下、：、Ｊ（一層薄くなる）
程度も考慮しなげればならない。１〜かしながら、一般
的に、キャンプ層における＃１月添ＪＪｕＩ量が犬きレ
ノれば大きい程、しやへい効果は一層有効である。 しかしながら、実際的には限界がある。なせならば顔料
の一１営に大きい添加１１ｉにおいて（工、ＡＢＳ層の
衝撃強さが名しく低下するからで夛）る。シートの表層
上の衝撃強さが低下すると、全シートの′ｒＥＪ撃強さ
が低重し得ることが知られ−Ｃいる。 共押出１−ノートアプローチの耐候に１物品の製造に対
する他の制限は第二の押出機才、５よび特別σ）共押出
フィードブロックまたはマニホルドダイを使用しなけれ
ばならないことである。 先行ぜ（例の前記の制限は、高いゴム含量、特にゴムゾ
ジス樹脂（その場で形成さねた樹脂および任意の添カ１
］された別に製造されたスチレン−アクリロニトリル樹
脂などの両名を含む）の全−車妬に基ライてコム（代表
的にはＥ　Ｐ　Ｍ　”Ｊ：　／ζ＋’、ｉ　Ｔｉ：Ｐ　
ＤＭ　）２５％ないし４０％の範囲内のゴム含量をｆｊ
するカレンダー斗１０づ゛さ才）たＡ　Ｅ　８ノイル１
、にょって特に有利に克服できることが瀧くべきことに
分かった。特に好ましいのは、ゴム含搦２Ｂ采ないし、
５２％である。 本発明ツカレンダ−掛けされたフィルムは、ノート押出
しの間にＡ　Ｂ　Ｓのようなそれ程耐候性でない熱可塑
性樹１１）’＋の片面または両面に通當棺層される。顔
料着色され積層フィルムはそｔｌ　１，４７耐候性でな
い基体を日光の有害な作用から保ｄΦするスクリーンと
して働く。 本発明ノカレンタ゛−掛げされたフィルムはＡ　１％ロ
ール上に供給され、次いで熱押出物ど代表的な押出（〜
されたソート取）造ラインのピンチロールの間にこのフ
ィルムを供給することによってＡＢＳのような熱ｒｉＪ
塑性シート上に梢Ｊ曽さ、ｌする。望むならば、カレン
ダー掛けされたフィルムのこのような２０−ルは、シー
トの両面を積層−（るよ５に押出物とピンチロールの間
に供給できる。共押出しＫ　：ｔ６けるような、第二の
押出機１６よぴ特別σ）ノイードブロックまたはマニホ
ールドダイは必些ない。 このような高ゴム含招、のＡ■（□、Ｓグラノド共車台
車合体組成物いて、本発明のカレンダー掛けされたフィ
ルムを製造することから生じる予測されない利点として
は、フィルムの大きなタフネスＪ６ｉび延性、風化エー
ジング間の−１ぐれた衝撃保持率およびすぐれたカレン
ダー性および可撓性があ４）。 Ａ　Ｅ　Ｓの一層硬い一層低ゴノ、Ｓ’　、ｔＲの変ｆ
１１（と比較し２て、本発明のカレンダー掛けさＪｃた
）・ｒルムの低い弾性率は最終成形品において欠点では
ない。なぜならば、このカレンダー掛けされたフィルム
を゛工適切に硬い基体■（合体に積層されろからである
。 複合ソートの表面上の強じんな、延ｔ１一層（ｆなわち
本発明σ）カレンダー掛けされたフィルム）のイＪｌ？
′１．ｔでよって全ソー　トの配衝撃ｔ１．を増加し、
かく）風化間の衝撃保持率が向」−さねる傾向が七〕る
。 他の面に−おいて、本発明は顔料着色されカレンダー力
ｌげされたフィルムに関する。既述のように、ＡＥＳギ
ャップ層による日光の４１９．ｈなしべ〕ヘレ）をまＡ
　Ｔｉ；　８層において用いら第１るｎ１刺の型および
水準に大いに依存する。本発明に１・５いて、使用１さ
れるゴノ、の比較的高水準によって、雨撃強さのａ′ｉ
各４できない低下か生じる前に、一層高い！ｌ′ｔ４・
１の添加石か可能である。ｌ＼１ηＳ層中の顔料の水準
が高ければ高い稈、有効なしゃへい用の層が助くて゛き
ることは一般に、■しい。 本発明の高ゴム含４１１７）カレンダー掛り゛されたΔ
１」□、Ｓフィルムに存在する顔ＰＩの士、１は、重畳
でないが、しかしＡＥＳ１０Ｄ″１１１’　：ｉ、ｉ部
当たり消１帛５重量部またはそれ以下ないし２０１１・
１１１部またはそれ以上の範囲内にｋ）る。任意の適当
な従来の顔料を使用できる。屋外使用の顔料の選択につ
いて重要な考慮ずべき問題は面ｊ光性である。無機顔料
は、有機顔料よりも一層面１光性であるｐＡ向がｋ）る
が、多くの有機度目・口よ屋外使用に十分証１光ゼトで
！；）　７）。 適当な顔イ；・１０例Ｑよ、１ｌｎｉ’ｔａｎｅ　０Ｒ
−４５０（商標）のような二ｒ＋）２化チタン顔料、Ｐ
ｕｒｅ　１（ｅｃｌ　Ｉｒｏｎ○ｗｉｄｅ　Ｒ１２９９
（商標）のような酸化鉄顔料、Ｂｌａｃｋ　Ｉ−ゝｅａ
ｒｌＳ９００　（商標）およびｉ’ｒｐａｚｉｘｉＩ’
（ｅｄ　ＢＰ’ｌ”　（ｉ￥（５標）σ）ようなカーボ
ンブランクでル）る。 通出′、Ａ　ＩＧ　Ｓ　１　（，１０軍量部当たり顔料
２０−小量部までが使用されイ）。 不発りＩのカレンダー担げされたフイルノ・は従来の力
ｌ／シンダー製造できる。カレンダー掛げされ／ζフィ
ルム（１）製造によ・５いて、Ａ■（：Ｓは連泡、加熱
された二イ・ロール機」−にバンド状に巻きつけられ次
いで加熱ロールを有するカレンダーに供給される。パン
バリ・−（商Ｅ？　）ミＷザーのようなミＷサーは顔料
」・量、Ｌび他の成分をＡ　Ｅ　Ｓ中に導入するために
使用でき、１−７かも保持ロール機に溶融した塊を供給
できる。カレンダーロールすき間は、ＡＥＳフィルムを
所望のｊソさ、通常１し〕ミルないし２５ミルに′、Ｊ
６いて引取るようにｆ！”３節されるが、一層薄い（例
えば５ミルまたは七れ以斗）または一層厚イ（’＋’Ａ
Ｊ　ｉば５０ミルまたはそれ以−に）カレンダー」１［
けされたノイルノ、またはソートも製造できる７、フル
ルノ・を適当な■７−ルとして得ろように、巻取装ｆ４
が曲尾用いられる。ロー７１１巻きし２／（フィルムは
、前述のように／−ト押出（−の間にＡ　Ｂ　Ｓのよ５
な他のプ゛ラスチックに積層Ｉるのに（Ｙ、′１′に有
用で、も４）１、 本発明にｔ（５い−こ使用イーるＡ　Ｅ　Ｓは、２ｒ）
ｉ　９）別個の１ｔＱ夕上、才なＪ）ｉ二〕 （Ａ）　　ト：ＰＤｌ＋ゴノ３、ｌｉ、ｌ、にエチレン
ーフ００ピレンー５−エチリデン−２〜〜ノルボルネン
ターボリマーゴ１８上のスブし／ン、！ｄよびアクリロ
ニトリルのプラスｔ・共重合体、第６よひ （１（）　　別に製造されグこスチレン−アクリロニト
リル樹脂なブレンド１−ることによって製造されるのが
好まし２い。 グラフト共１

【自体成分い）および別に！！造された樹
脂成分（１１）の例に１．１９８０年５月１６日イ・」
のＰｅａｓｃｏｅ　Ｋ、　４５Ｗｌ’　ｉ！＋ｌの発イ
ゴされた米国％　Ｍ第４，２０ム９４８号明細書に一層
詳細に記載されている。好Ｊ：　Ｌ、いグラフト共重合
体（Ａ）は、（ａ）スチレンおよびアクリロニトリルを
重損比８０／２０ないし６５　／　３５で（ｂ）エチレ
ン対フ０ロピ゛レンの知昂比が８０／２０ないし２０／
８（］の範囲内であるエチレン、プロピレンおよび５−
エチリデン−２−ノルボルネンのゴム状ターポリマーに
グラフト共重合さぜることによつ゛Ｃ製造されイ）。タ
ーポリマーゴ、ｔｘ　（ｂ）のムーニー粘度はソ５７°
■ｔ１において約４０　Ｍ　Ｌ　−４ないし８０Ｍ　Ｉ
−、−４か好まし２く、かつゴム（１））のヨウ素価は
１５ないし４Ｄが女イナしい。（ａ）　７クリロニトリ
ル／′スチレンの量は（ａ）プラス（ｂ）の重昂に基づ
いて約５０飴でル）る。 好ましい別に製造された樹脂（Ｂ）はスチレンオ６よび
アクリロニトリルの１＞ｉＡ比８０／２０ないｌ−６５
／３５の、６（〕°“Ｃにおけるジメチルホルムアミド
中の固有粘度少なくとも０．４を有するスブレンとアク
リロニトリルの共重合体である。Ａ　’ｔ＝：　ｓ中の
樹脂（Ｊ３）の搦は全位■脂対ゴム比７５　／　２５な
いり、、、　６０　／　４　Ｑの範囲内を与えるに十分
である。 本発明の特に有効な形態においてば、グラフト共〕１（
合工程の間に酸化防市剤が存在する。 成分Ａ（グラフト共重合体）および成分Ｂ（別に製造さ
れた梯）］ｈ）は高い（溶融）温度、例えばエクストル
ーダー−−−ブレンダーの二軸スクリュー型ま／こはパ
ンバリーミキヅーのようなバツチミギザ−にＪ６いて共
にぜん１１．１１されるがまたは素糺りされる。紫外線
安笈剤および顔料ｃノ〕よ５な他σ）成分も、この二［
二程で添カＵできる。 １記σ）例は、本発明の実ｔＡハを一層耐細に説明する
。 」丈− グラフト共重合体を、前記の米国時ａ′１ｍ　４，２０
２，９４８　ＱｔＪ［Ｉｉ［（ｆｌｌ　２　）記載され
たように製造し／こ。 温男−剖および電動撹拌機を（！ｉｉｉえメζ１ｏガロ
ンのオートクレーブに、水４１３Ｎ量部、１、ｉｅｉ、
ｈＯｃｅｌＫ　−１、、、ＯＯ’　（ｉ？自イ↓゛１゛
す、ダウ・り゛Ｓカル・カンパニー製のヒト１１キンプ
ロピルメチルセルロース）８．２７重知部、タイラーメ
ン／ユ粒度６に粉砕されたエチレン／プτコ１イ゛レン
比６０／４　［］、ヨウ素価２０および２５７　”ＦＶ
Ｃｉ６いて６８月■、−４のエチレン−プロピ”シン−
５−工チリデンー２−ノルボルネン共Ｍ（合体１００重
量部、Ｊ、５よびスチレン７５重量部、アクリロニトリ
ル４０車量部、ル、合間始剤としでＬｕｐｃｒｓｏｌ　
−１１（’Ｐ＋’ｅ標、ミネラルスビリツ１−中ペルオ
キンビパル酸ｔｅｒｍ−ブチル７５％）−ｒ、；よび酸
化防」ト剤、例えば側りタデ／ルー６゜５−　！／Ｓ−
ｔ＋＋＋ｒｔ−ブチル−４−ヒドロ痺ノーヒドロ／ンナ
メート１　、０　Ｄ、　ｔｒｊ部の混合物を装入する。 この反ｒｒ、、混合物を１１／２時ｆＨｉ　８０°■ｌ
′に加熱］７、次いで２．１０　”ｌｉ’に加熱してこ
の温度にさら（慣１１／／／２時間保ち、この時に、反
応混合物を室温に伶却し、次いでグラフト共重合体をろ
過および乾燥機中で６６℃においで−・イに乾燥１−る
ことによって回収する。 Ａ、　Ｂ　Ｓを製造するために、グラフト共重合体６０
部、Ｓ　Ａ　Ｎ樹脂（’］、’ｙｒ４．１８８０　Ｂ、
商標）４部部および’ｌ’１ｎｕｖｉｎ　Ｐ　（商標）
およびＴｊ、ｎｕｖｉｎ７７０（商標）紫外線安定剤４
０．７５部を高ぜん助スクリューおよびペレント化系を
備えたＷｅｒｎｅｒ＆　Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ　ＺＳＫ
　　二軸スクリュー押出機中で混合する。 カレンダー掛けされたフィルムを製造ｊルｆｃ　＋Ｖ：
＋に、ＡＥ８ペレットをバンバリー中で適切な顔料、例
えは二酸化チタン（ｏｔｑ−４５０，ｉＴｈ標）８部と
混合し、次いで３２０　’Ｆにカ１１熱された三木ロー
ル伽」二に落下させた。バンド状に看かれだＡＥＳを３
１０°Ｆに刀１］熱された、１５ミルのフィルムに調節
されたロールの隙間のカレンダーに供給する。 厚さ１５ミルのＡ　Ｅ　Ｓフィルムを取り去り次いでロ
ールに巻いた。 一ト記第１表のデータは、高百分率のゴムが、一層少な
いゴムを金石ＪるＡＥＳよりも高顔料水準における一層
高い衝撃強さを示すことをｊｌ、体的に説明する。第１
衣において、ｇｐｔ＋Ｍ３０楚を含有するＡ　Ｒ＋　８
をベースと１−る組成物およびＥＰＤＭ２６％を含イＵ
’　−１−Ｚ）Ａ　Ｅ　Ｓ　を・ベースどする組成物σ
）神々の顔、ｆ・Ｆ水準におけるｆｊｌｉｌｉ　’Ｊ＄
−強さを比較している。 組成物を製】へ１“るために、グラフｈ’ｊ（５＜合体
と別に製造され７’ｃ　ｆ、Ｅ　Ａ、　Ｎ　１！４１１
Ｍ　（Ｔｙｒｉｌ、　８８０　）ブレンドσ）間に１（
ｂ（＋ｎｃｏｒｄ　Ｔｙｐｅ　Ｍ　’Ｊ’ｏｒｑｕｅ　
Ｒｌｉｅｏｍｅ　ｔｅｒ　　中におい゛Ｃ印、１人に示
”ｔ−’　Ｎで一二酸化チタン顔料（ＯＲ−４５［Ｊ）
をｖ（＋え／こ。試峠月を’／ｌ；″ＪＥ　絽成形品か
ら切断した。 ４６１５４　　　　　２３　　　　５　　　１０．２４
６１５４　　　　２３　　　　１０　　　　７．９４６
１５４　　　　　２３　　　　１５　　　　５．２６０
／４０　　　　　３０　　　　　５　　　１．’５．３
６０／４０　　　　　　ろＤ　　　　　１０　　　１２
．９６０／４０　　　　　３０　　　　１５　　　１１
．８（ｃ）　　ロンフラニル硬さ　Ｒ−ＩＪ盛（ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　７８Ｅ”Ｉ　２０１”）ａ７．つ、：ｃｙｖ−
Ｒ””１．５　　　　　９１ １．３　　　　　　９０ １．０　　　　　　９１ ６．９　　　　　　６２ ３．７　　　　　　６４ ２．８　　　　　　６５ ２ｂ６） Ｄ　　２５６　　） ）。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　少なくとも１面上に厚さ４ミルないし５ｏミ
   ルを有するカレンダー打［けされたフィルムの１曽を有
   する積層物において、オレフィン共重合体背骨構造上の
   樹脂形成月利のグラノド共重合体組成物を含み、ゴム含
   量は２５亜１１％ないし、４０に知チであり、かつ組成
   物は顔料を５重茄φないし２０重量％を含有することを
   特徴とする、積層物。
2. （２）組成物中の樹脂形成月利がスチレンおよびアクリ
   ロニトリルである、特許請求の範囲第１項におじ゛る積
   層物。
3. （３）　　組成物が二酸化チタン顔料５Ｍ量％ないし２
   ０重＠飴を特徴する特許請求の範囲第１項における積層
   物。
4. （４）前記積層物の基体がＡ　Ｂ　Ｓ組成物である、特
   許請求の範囲第１項における積層物。