JPS5953893B2 - ２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノンの製造方法 - Google Patents
２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5953893B2 JPS5953893B2 JP676577A JP676577A JPS5953893B2 JP S5953893 B2 JPS5953893 B2 JP S5953893B2 JP 676577 A JP676577 A JP 676577A JP 676577 A JP676577 A JP 676577A JP S5953893 B2 JPS5953893 B2 JP S5953893B2
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- oxide
- alcohol
- hnq
- naphthoquinone
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２｜３−エポキシー ２｜３−ジヒドロー１
、４−ナフトキノン（以下ＮＱ−オキシドと略す）から
２−ヒドロキシー１｜４−ナフトキノン（以下２−ＨＮ
Ｑと略す）を製造する新規な方法に関する。
、４−ナフトキノン（以下ＮＱ−オキシドと略す）から
２−ヒドロキシー１｜４−ナフトキノン（以下２−ＨＮ
Ｑと略す）を製造する新規な方法に関する。
２−ＨＮＱは、染顔料の中間体或いは農薬の中間体とし
て有用な化合物である。
て有用な化合物である。
従来、ＮＱ−オキシドから２−ＨＮＱを製造する方法と
しては、（１）ＮＱ−オキシドを苛性アルカリ水溶液中
で処理する方法、（２）ＮＱ−オキシドとナトリウムア
ルコラード又は（３）ＮＱ−オキシドと苛性ソーダとを
アルコール中で反応させる方法がある。（１）の方法は
合成した生成物中には構造不明な不純物が４〜５０％含
有されており、収率が悪く（特公昭４６一２９７７）、
（２）の方法はナトリウムアルコラードが工業的に高価
であり実用的ではなく、（３）の方法は苛性ソーダなど
の劇物を取扱うなどの欠点がある。本発明者らは、ＮＱ
−オキシドを２−ＨＮＱにいわゆる異性化する場合にお
いて、前記アルカリ試薬の代りに取扱上安全でしかも反
応を速やかに進める化合物を用いる方法を種々検討した
結果、従来の強アルカリ性化合物とは全く相違した酢酸
ナトリウム、安息香酸カリウムなどの有機酸アルカリ金
属塩を用いてアルコール中でＮＱ−オキシドが容易に異
性化することを見出し本発明を完成’ した。
しては、（１）ＮＱ−オキシドを苛性アルカリ水溶液中
で処理する方法、（２）ＮＱ−オキシドとナトリウムア
ルコラード又は（３）ＮＱ−オキシドと苛性ソーダとを
アルコール中で反応させる方法がある。（１）の方法は
合成した生成物中には構造不明な不純物が４〜５０％含
有されており、収率が悪く（特公昭４６一２９７７）、
（２）の方法はナトリウムアルコラードが工業的に高価
であり実用的ではなく、（３）の方法は苛性ソーダなど
の劇物を取扱うなどの欠点がある。本発明者らは、ＮＱ
−オキシドを２−ＨＮＱにいわゆる異性化する場合にお
いて、前記アルカリ試薬の代りに取扱上安全でしかも反
応を速やかに進める化合物を用いる方法を種々検討した
結果、従来の強アルカリ性化合物とは全く相違した酢酸
ナトリウム、安息香酸カリウムなどの有機酸アルカリ金
属塩を用いてアルコール中でＮＱ−オキシドが容易に異
性化することを見出し本発明を完成’ した。
本発明は、有機酸のアルカリ金属塩とＮＱ−オキシドと
をアルコール中で反応させることを特徴とする２−ＨＮ
Ｑの製造方法である。
をアルコール中で反応させることを特徴とする２−ＨＮ
Ｑの製造方法である。
本発明において、原料であるＮＱ−オキシドはナ７トキ
ノンを水溶液中で過酸化水素などの酸化剤を作用させる
ことによつて容易に得られる。
ノンを水溶液中で過酸化水素などの酸化剤を作用させる
ことによつて容易に得られる。
本発明において、アルコールはＮＱ−オキシド及び有機
酸のアルカリ塩を適量溶解し、反応を促進する上で好適
な溶媒である。該アルコールとしては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール又はプタノールなどの
低級アルコールが工業的に入手しやすいので使用される
。通常は、価格の低廉なメタノールが用いられる。本発
明において、有機酸のアルカリ金属塩としてはアルコー
ルに溶解しやすいものを選択することが好ましい。
酸のアルカリ塩を適量溶解し、反応を促進する上で好適
な溶媒である。該アルコールとしては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール又はプタノールなどの
低級アルコールが工業的に入手しやすいので使用される
。通常は、価格の低廉なメタノールが用いられる。本発
明において、有機酸のアルカリ金属塩としてはアルコー
ルに溶解しやすいものを選択することが好ましい。
例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸などの低級脂肪族カ
ルボン酸のナトリウム若しくはカリウム塩又は安息香酸
などの芳香族カルボン酸のナトリウム若しくはカリウム
塩があげられるが、とくに低級脂肪族カルボ７酸塩が好
ましく通常は酢酸ソーダがアルコールによく溶解し、安
価であること及び収率がよいことから使用される。次に
、本発明を実施する一般的方法につぃて説明する。ほぼ
、水不存下のメタノール等のアルコールに原料ＮＱ−オ
キシドの約１〜１．５倍モル通常は１〜１．２倍モルＯ
酢酸ソーダ等の有機酸塩を溶解し、その溶液に、アルコ
ールに対して】〜（９）重量％に相当する微粉状の原料
ＮＱ−オキシドを攪拌下に加える。１重量％以下では希
薄オぎて実用的でＴｓく、３０重量％以上では攪拌効果
あるいは収率上好ましくない。
ルボン酸のナトリウム若しくはカリウム塩又は安息香酸
などの芳香族カルボン酸のナトリウム若しくはカリウム
塩があげられるが、とくに低級脂肪族カルボ７酸塩が好
ましく通常は酢酸ソーダがアルコールによく溶解し、安
価であること及び収率がよいことから使用される。次に
、本発明を実施する一般的方法につぃて説明する。ほぼ
、水不存下のメタノール等のアルコールに原料ＮＱ−オ
キシドの約１〜１．５倍モル通常は１〜１．２倍モルＯ
酢酸ソーダ等の有機酸塩を溶解し、その溶液に、アルコ
ールに対して】〜（９）重量％に相当する微粉状の原料
ＮＱ−オキシドを攪拌下に加える。１重量％以下では希
薄オぎて実用的でＴｓく、３０重量％以上では攪拌効果
あるいは収率上好ましくない。
とくに、好ましぃのは５〜２０重量％である。反応温度
は通常は５０〜】００℃又はメタノール若しくはエタノ
ールの還流温度で行なう。反応時間は、アルコール、有
機酸のアルカリ金属塩又は反応温度の選択によつて多少
異なるが、通常は１時間から５時間である。反応過程に
おいて一般的にＮＱ−オキシドを添加後十数分でいつた
ん透明になり、まもなく２一ＨＮＱのアルカリ塩が晶出
し、反応終了時は懸濁液が得られる。該懸濁液から２−
ＨＮＱを取得するには、該懸濁液を鉱酸等で酸性にして
２−ＨＮＱを晶出させＰ過等で分離、乾燥して高収率で
製品２−ＨＮＱを得ることもできるが、該懸濁液をＰ別
して得られる２−ＨＮＱのアルカリ金属塩を水又はアル
カリ水溶液に溶解し、ｒ過した水溶液を酸性にすること
によつて、純度の良い２−ＨＮＱを得ることもできる。
は通常は５０〜】００℃又はメタノール若しくはエタノ
ールの還流温度で行なう。反応時間は、アルコール、有
機酸のアルカリ金属塩又は反応温度の選択によつて多少
異なるが、通常は１時間から５時間である。反応過程に
おいて一般的にＮＱ−オキシドを添加後十数分でいつた
ん透明になり、まもなく２一ＨＮＱのアルカリ塩が晶出
し、反応終了時は懸濁液が得られる。該懸濁液から２−
ＨＮＱを取得するには、該懸濁液を鉱酸等で酸性にして
２−ＨＮＱを晶出させＰ過等で分離、乾燥して高収率で
製品２−ＨＮＱを得ることもできるが、該懸濁液をＰ別
して得られる２−ＨＮＱのアルカリ金属塩を水又はアル
カリ水溶液に溶解し、ｒ過した水溶液を酸性にすること
によつて、純度の良い２−ＨＮＱを得ることもできる。
次に、実施例によつて本発明を詳細に説明する。
実施例 １還流冷却器及び攪拌機を備えたフラスコに、
メタノール３０ｉ及び酢酸ナトリウム１．５ｆを入れ、
よく攪拌し均一溶液とした。
メタノール３０ｉ及び酢酸ナトリウム１．５ｆを入れ、
よく攪拌し均一溶液とした。
次いで、ＮＱ−オキシド３．０ｆを加え、還流下に３時
間反応させた。
間反応させた。
ＮＱ−オキシド添加後、しばらくして黒褐色の均一溶液
が生ずるがすぐに黒褐色の懸濁液に変つた。得られた黒
褐色の懸濁液を冷却し、酢酸ナトリウムに対して過剰の
塩酸を加えて約３０分間攪拌し、結晶をｆ別した。該結
晶をよく水洗したのち乾燥し、生成物２．９ｆを得た。
収率は９７モル％であつた。該生成物の融点は１９３℃
であり、赤外線吸収スペクトル分析により２−ＨＮＱで
あることを確認した。また、上記方法において、メタノ
ールの代りにエタノールを用いても同様な結果が得られ
た。
が生ずるがすぐに黒褐色の懸濁液に変つた。得られた黒
褐色の懸濁液を冷却し、酢酸ナトリウムに対して過剰の
塩酸を加えて約３０分間攪拌し、結晶をｆ別した。該結
晶をよく水洗したのち乾燥し、生成物２．９ｆを得た。
収率は９７モル％であつた。該生成物の融点は１９３℃
であり、赤外線吸収スペクトル分析により２−ＨＮＱで
あることを確認した。また、上記方法において、メタノ
ールの代りにエタノールを用いても同様な結果が得られ
た。
実施例 ２実施例１と同様に反応して得られた２−ＨＮ
Ｑのナトリウム塩の懸濁液を冷却し、ｒ別した。
Ｑのナトリウム塩の懸濁液を冷却し、ｒ別した。
得られた黒褐色の結晶を２００ｗＬ！，の水に溶解し、
それを▲過して不溶分を除去したのち、▲液を塩酸酵性
にし、橙色の沈澱を生成させた。該沈澱をｒ過し、よく
水洗、乾燥して橙色の生成物２．５ｆを得た。収率は８
３．９モル％であつた。該生成物の融点は１９８℃であ
り、赤外線吸収スペクトル分析により２−ＨＮＱである
ことを確認した。なお、ガスクロマト分析により不純物
を調べたが、不純物は検出されず２−ＨＯＱのみｂ噛出
された。実施例 ３， 還流冷却器及び攪拌機を備えたフラスコに、イソプロパ
ノール４０ＷＬｔ及び酢酸ナトリウム１．０ｆを入れ、
よく攪拌し均一溶液とした。
それを▲過して不溶分を除去したのち、▲液を塩酸酵性
にし、橙色の沈澱を生成させた。該沈澱をｒ過し、よく
水洗、乾燥して橙色の生成物２．５ｆを得た。収率は８
３．９モル％であつた。該生成物の融点は１９８℃であ
り、赤外線吸収スペクトル分析により２−ＨＮＱである
ことを確認した。なお、ガスクロマト分析により不純物
を調べたが、不純物は検出されず２−ＨＯＱのみｂ噛出
された。実施例 ３， 還流冷却器及び攪拌機を備えたフラスコに、イソプロパ
ノール４０ＷＬｔ及び酢酸ナトリウム１．０ｆを入れ、
よく攪拌し均一溶液とした。
次いで、ＮＱ−オキシド２．０ｆを加え、７５℃で３時
間反応させた。得られた懸濁液を冷却し、酢酸ナトリウ
ムに対して過剰の塩酸を加えて約３０分間攪拌し、結晶
を▲別した。該結晶をよく水洗したのち乾燥し、２−Ｈ
ＮＱｌ．８ｆＩを得た。該生成物の融点は、１９０℃。
収率は６５モル％であつた。前記実施例】又は２と同様
にして、２−ＨＮＱであることを確認した。実施例 ４ 還流冷却器及び攪拌器を備えたフラスコにメタノール３
０ｉと安息香酸カリウム（３水塩）１．５９を加えよく
攪拌し、得られた均一溶液にＮＱオキシド１．０ｆを加
えて３時間還流した。
間反応させた。得られた懸濁液を冷却し、酢酸ナトリウ
ムに対して過剰の塩酸を加えて約３０分間攪拌し、結晶
を▲別した。該結晶をよく水洗したのち乾燥し、２−Ｈ
ＮＱｌ．８ｆＩを得た。該生成物の融点は、１９０℃。
収率は６５モル％であつた。前記実施例】又は２と同様
にして、２−ＨＮＱであることを確認した。実施例 ４ 還流冷却器及び攪拌器を備えたフラスコにメタノール３
０ｉと安息香酸カリウム（３水塩）１．５９を加えよく
攪拌し、得られた均一溶液にＮＱオキシド１．０ｆを加
えて３時間還流した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機酸のアルカリ金属塩と２，３−エポキシ−２，
３−ジヒドロ−１，４−ナフトキノンとをアルコール中
で反応させることを特徴とする２−ヒドロキシ−１，４
−ナフトキノンの製造方法。 ２ 有機酸が低級脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン
酸である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ アルカリ金属塩がナトリウム若しくはカリウム塩で
ある特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ アルコールが低級脂肪族アルコールである特許請求
の範囲第１項、第２項又は第３項記載の方法。 ５ 低級脂肪族アルコールがメタノール、エタノール又
はプロパノールである特許請求の範囲第４項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP676577A JPS5953893B2 (ja) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | ２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP676577A JPS5953893B2 (ja) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | ２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5392746A JPS5392746A (en) | 1978-08-15 |
| JPS5953893B2 true JPS5953893B2 (ja) | 1984-12-27 |
Family
ID=11647262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP676577A Expired JPS5953893B2 (ja) | 1977-01-26 | 1977-01-26 | ２−ヒドロキシ−１，４−ナフトキノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953893B2 (ja) |
-
1977
- 1977-01-26 JP JP676577A patent/JPS5953893B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5392746A (en) | 1978-08-15 |
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