JPS5953888B2 - １−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法 - Google Patents
１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法Info
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- JPS5953888B2 JPS5953888B2 JP51122592A JP12259276A JPS5953888B2 JP S5953888 B2 JPS5953888 B2 JP S5953888B2 JP 51122592 A JP51122592 A JP 51122592A JP 12259276 A JP12259276 A JP 12259276A JP S5953888 B2 JPS5953888 B2 JP S5953888B2
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- bromo
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジクロロベンゼンから１−フロモー３、５−ジ
クロロベンゼンを製造する方法に関する。
クロロベンゼンを製造する方法に関する。
１−フロモー ３、５−ジクロロベンゼンは合成化学上
貴重な化合物であつて、例えば３、５−ジクロロフェノ
ール、３、５−ジクロロチオフェノール、１−アルコキ
シー ３、５−ジクロロベンゼン、３、５−ジクロロア
ニリン、３、５−ジクロロベンゾニトリルなどに容易に
誘導でき、農薬、染料、医薬などの中間原料として有用
である。
貴重な化合物であつて、例えば３、５−ジクロロフェノ
ール、３、５−ジクロロチオフェノール、１−アルコキ
シー ３、５−ジクロロベンゼン、３、５−ジクロロア
ニリン、３、５−ジクロロベンゾニトリルなどに容易に
誘導でき、農薬、染料、医薬などの中間原料として有用
である。
しかしながら、このものの工業上有利な合成方法は未だ
確立されていない現状である。本発明は従来の実験室的
な製造方法とは異なり、工業的実施上有利な１−フロモ
ー ３、５−ジクロロベンゼンの製造方法である。
確立されていない現状である。本発明は従来の実験室的
な製造方法とは異なり、工業的実施上有利な１−フロモ
ー ３、５−ジクロロベンゼンの製造方法である。
本願第１の発明は、ハロゲン化アルミニウムの存在下に
ジクロロベンゼンに臭素を反応させ、遅くとも臭素添加
完了後には８０℃以上に加熱することを特徴とする１−
フロモー ３、５−ジクロロベンゼンの製造方法である
。また、本願第２の発明は次の事実の究明に基づいてい
る。
ジクロロベンゼンに臭素を反応させ、遅くとも臭素添加
完了後には８０℃以上に加熱することを特徴とする１−
フロモー ３、５−ジクロロベンゼンの製造方法である
。また、本願第２の発明は次の事実の究明に基づいてい
る。
すなわち、本願第１の発明における反応の結果物中には
普通、目的物の１−フロモー ３、５−ジクロロベンゼ
ンの他にオルソ、メタ、パラの各種ジクロロベンゼン類
、１−フロモー ２、４−ジクロロベンゼン、１−フロ
モー ２、５−ジクロロベンゼン、１−プロモー ３、
４−ジクロロベンゼン″ などの各種モノブロモジクロ
ロベンゼン類、１、５−ジブロモー ２、４−ジクロロ
ベンゼン、１、４−ジブロモー ２、５−ジクロロベン
ゼン、１、２−ジブロモー ４、５−ジクロロベンゼン
などの各種ジブロモジクロロベンゼン類等が含有される
が、これらの； ものは目的物と簡易に分離でき、前記
反応工程に循環するに適したものである。本願第２の発
明はハロゲン化アルミニウムの存在下にジクロロペン「
一ゼンに臭素を反応させ、遅くとも臭素添加完了後には
８０℃以上に加熱して１−ブロモ−３，５−ジクロロベ
ンゼンを製造し、反応生成物から１−ブロモ−３，５−
ジクロロベンゼンを分離した残分の一部又は全部を前記
反応工程に戻して反応処理することを特徴とする１−ブ
ロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法である。
普通、目的物の１−フロモー ３、５−ジクロロベンゼ
ンの他にオルソ、メタ、パラの各種ジクロロベンゼン類
、１−フロモー ２、４−ジクロロベンゼン、１−フロ
モー ２、５−ジクロロベンゼン、１−プロモー ３、
４−ジクロロベンゼン″ などの各種モノブロモジクロ
ロベンゼン類、１、５−ジブロモー ２、４−ジクロロ
ベンゼン、１、４−ジブロモー ２、５−ジクロロベン
ゼン、１、２−ジブロモー ４、５−ジクロロベンゼン
などの各種ジブロモジクロロベンゼン類等が含有される
が、これらの； ものは目的物と簡易に分離でき、前記
反応工程に循環するに適したものである。本願第２の発
明はハロゲン化アルミニウムの存在下にジクロロペン「
一ゼンに臭素を反応させ、遅くとも臭素添加完了後には
８０℃以上に加熱して１−ブロモ−３，５−ジクロロベ
ンゼンを製造し、反応生成物から１−ブロモ−３，５−
ジクロロベンゼンを分離した残分の一部又は全部を前記
反応工程に戻して反応処理することを特徴とする１−ブ
ロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法である。
本発明においては通常、ジクロロベンゼン原料中にハロ
ゲン化アルミニウムを懸濁させ，攪拌しながら臭素を添
加して、ジクロロベンゼンに臭素を反応させ、遅くとも
臭素添加完了後には８０℃以上に加熱して反応を行なう
。
ゲン化アルミニウムを懸濁させ，攪拌しながら臭素を添
加して、ジクロロベンゼンに臭素を反応させ、遅くとも
臭素添加完了後には８０℃以上に加熱して反応を行なう
。
本発明に用いるハロゲン化アルミニウムとしては無水塩
化アルミニウム、無水臭化アルミニウム、その混合物な
どがあげられ、前二者が作用上、経済上好適である。
化アルミニウム、無水臭化アルミニウム、その混合物な
どがあげられ、前二者が作用上、経済上好適である。
ハロゲン化アルミニウムの使用量は、反応条件の相違に
よつて一概にいえないが、普通臭素添加量１００重量部
に対し、１〜２００重量部使用する。反応生成物から目
的物を分離した残分を循壌する場合は、臭素添加量１０
０重量部もしくは補給原料及び残分中のジクロロベンゼ
ン、モノブロモジクロロベンゼン及びジブロモジクロロ
ベンゼンのハロベンゼン１００重量部に対し、ハロゲン
化アルミニウムを１〜２００重量部使用する。本発明に
用いるジクロロベンゼンとしては、オルソ、メタ及びパ
ラジクロロベンゼンのそれぞれ単独のものでも、２種或
いは３種の混合物でもよく、通常、ベンゼンの塩素化に
よつて得られるオルソ及びパラジクロロベンゼン混合物
は安価であるため経済的に有利である。
よつて一概にいえないが、普通臭素添加量１００重量部
に対し、１〜２００重量部使用する。反応生成物から目
的物を分離した残分を循壌する場合は、臭素添加量１０
０重量部もしくは補給原料及び残分中のジクロロベンゼ
ン、モノブロモジクロロベンゼン及びジブロモジクロロ
ベンゼンのハロベンゼン１００重量部に対し、ハロゲン
化アルミニウムを１〜２００重量部使用する。本発明に
用いるジクロロベンゼンとしては、オルソ、メタ及びパ
ラジクロロベンゼンのそれぞれ単独のものでも、２種或
いは３種の混合物でもよく、通常、ベンゼンの塩素化に
よつて得られるオルソ及びパラジクロロベンゼン混合物
は安価であるため経済的に有利である。
またジクロロベンゼンとしてメタジクロロベンゼン或は
このものを主成分とする混合物を使用した場合、短かい
反応時間で、かつ比較的緩和な条件下で目的物の生成率
が高いが、オルソジクロロベンゼンを２０％以上含有す
るものを原料として用いた場合、目的物の生成率が低く
、前者の場合に比べて工業的実施土不利である。本発明
でいう遅くとも臭素添加完了後の加熱とは、臭素の添加
を始める前、臭素の添加と同時、臭素の添加の終る前或
は臭素の添加の終つた後に開始される加熱を意味するが
、臭素の添加完了後加熱することが望ましい。
このものを主成分とする混合物を使用した場合、短かい
反応時間で、かつ比較的緩和な条件下で目的物の生成率
が高いが、オルソジクロロベンゼンを２０％以上含有す
るものを原料として用いた場合、目的物の生成率が低く
、前者の場合に比べて工業的実施土不利である。本発明
でいう遅くとも臭素添加完了後の加熱とは、臭素の添加
を始める前、臭素の添加と同時、臭素の添加の終る前或
は臭素の添加の終つた後に開始される加熱を意味するが
、臭素の添加完了後加熱することが望ましい。
この加熱は３０分以上を要する。加熱温度は常圧では一
般１１Ｃ８Ｏ〜１８０℃、望ましくは１２０〜１７０℃
であり、加熱温度が低きに過ぎても、高きに過ぎても、
反応速度、反応目的物の収量、系外に排除すべき反応副
生物の発生量などの点から望ましくない。もつとも加熱
する前に臭素を添加してジクロロベンゼンに臭素を反応
させる場合の反応温度は０度Ｃ以上でよい。この加熱も
含めた反応は通常０．５〜５０時間で終了する。本発明
の反応において、臭素添加量を反応理論量より過剰にし
た場合は１，５−ジブロモ−２，４−ジクロロベンゼン
、１，４−ジブロモ−２，５−ジクロロベンゼン、１，
２−ジブロモ−４，５−ジクロロベンゼンなどの各種ジ
ブロモジクロロベンゼン類が多量に生成するが、臭素添
加量をジクロロベンゼンに対する反応理論量以下とした
ときは各種ジブロモジクロロベンゼンの生成を抑制でき
、かつ原料臭素添加量に対する目的物１−ブロモ−３，
５−ジクロロベンゼンの収率を向上させることができる
。
般１１Ｃ８Ｏ〜１８０℃、望ましくは１２０〜１７０℃
であり、加熱温度が低きに過ぎても、高きに過ぎても、
反応速度、反応目的物の収量、系外に排除すべき反応副
生物の発生量などの点から望ましくない。もつとも加熱
する前に臭素を添加してジクロロベンゼンに臭素を反応
させる場合の反応温度は０度Ｃ以上でよい。この加熱も
含めた反応は通常０．５〜５０時間で終了する。本発明
の反応において、臭素添加量を反応理論量より過剰にし
た場合は１，５−ジブロモ−２，４−ジクロロベンゼン
、１，４−ジブロモ−２，５−ジクロロベンゼン、１，
２−ジブロモ−４，５−ジクロロベンゼンなどの各種ジ
ブロモジクロロベンゼン類が多量に生成するが、臭素添
加量をジクロロベンゼンに対する反応理論量以下とした
ときは各種ジブロモジクロロベンゼンの生成を抑制でき
、かつ原料臭素添加量に対する目的物１−ブロモ−３，
５−ジクロロベンゼンの収率を向上させることができる
。
このようにして臭素添加量を制限し、系内に常に過剰の
ジクロロベンゼンが存在するようにして反応を行うこと
により、例えば（１）目的物１−ブロモ−３，５−ジク
ロロベンゼン、（１；）目的物以外の各種モノブロモジ
クロロベンゼン類及び各種ジクロロベンゼン類並びに（
ＩＩｉ）各種ジブロモジクロロベンゼン類及びその他化
合物、それぞれ（１）約２０←約６５％、（４）約３５
〜約８０％並びに（Ｉｌｉ）少量を含有する反応生成物
が得られる。
ジクロロベンゼンが存在するようにして反応を行うこと
により、例えば（１）目的物１−ブロモ−３，５−ジク
ロロベンゼン、（１；）目的物以外の各種モノブロモジ
クロロベンゼン類及び各種ジクロロベンゼン類並びに（
ＩＩｉ）各種ジブロモジクロロベンゼン類及びその他化
合物、それぞれ（１）約２０←約６５％、（４）約３５
〜約８０％並びに（Ｉｌｉ）少量を含有する反応生成物
が得られる。
この反応生成物は通常放冷したのち水中に投入、洗浄し
、得られた液状物を室温乃至それ以下に冷却すると目的
物が析出する。またこの液状物を油相と水相とに分離し
、この油相を必要あれば乾燥剤によつて脱水処理し、蒸
留を行う。前記蒸留によれば初留分として各種ジクロロ
ベンゼン類及び後留分として各種ジブロモジクロロベン
ゼン類が分離でき、主留分をあつめ、室温乃至それ以下
まで冷却すると１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン
が析出する。このものを瀘過すれば目的物である１−ブ
ロモ−３，５−ジクロロベンゼン固形状物が得られる。
瀘液は分離できなかつた１−ブロモ−３，５−ジクロロ
ベンゼン、１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン以外
のモノブロモジクロロベンゼン類などを含有するもので
ある。前記反応生成物中の目的物以外の各種モノブロモ
ジクロロベンゼン類及び各種ジクロロベンゼン類はいず
れも前記反応を与えるものであり、また各種ジブロモジ
クロロベンゼンも前記反応において目的物１−ブロモ−
３，５−ジクロロベンゼンに誘導できる。
、得られた液状物を室温乃至それ以下に冷却すると目的
物が析出する。またこの液状物を油相と水相とに分離し
、この油相を必要あれば乾燥剤によつて脱水処理し、蒸
留を行う。前記蒸留によれば初留分として各種ジクロロ
ベンゼン類及び後留分として各種ジブロモジクロロベン
ゼン類が分離でき、主留分をあつめ、室温乃至それ以下
まで冷却すると１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン
が析出する。このものを瀘過すれば目的物である１−ブ
ロモ−３，５−ジクロロベンゼン固形状物が得られる。
瀘液は分離できなかつた１−ブロモ−３，５−ジクロロ
ベンゼン、１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン以外
のモノブロモジクロロベンゼン類などを含有するもので
ある。前記反応生成物中の目的物以外の各種モノブロモ
ジクロロベンゼン類及び各種ジクロロベンゼン類はいず
れも前記反応を与えるものであり、また各種ジブロモジ
クロロベンゼンも前記反応において目的物１−ブロモ−
３，５−ジクロロベンゼンに誘導できる。
従つて、これらの副生物はすべて本発明の前記工程に前
記臭素添加或は加熱工程に循 ．・環使用することがで
きる。そのときの本発明の実施は工業的に非常に有利な
ものである。本発明によつて得られる１−ブロモ−３，
５−ジクロロベンゼンは前述のように合成化学上貴重な
ものであり、多種化合物に誘導することができる。
記臭素添加或は加熱工程に循 ．・環使用することがで
きる。そのときの本発明の実施は工業的に非常に有利な
ものである。本発明によつて得られる１−ブロモ−３，
５−ジクロロベンゼンは前述のように合成化学上貴重な
ものであり、多種化合物に誘導することができる。
特に求核置換試薬との反応による臭素置換によつて簡易
に所望化合物を生成できる点に注目されるものである。
例えば１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンとアンモ
ニア水とを塩化第１銅の存在下に加圧、加熱することに
より、収率よく３，５−ジクロロアニリンを生成させる
ことができる。以下に本発明の実施例を記載する。実施
例 １ 下記第１−１表に示す条件に従つて、撹拌器、温度計及
び冷却管を備えた４つロフラスコ中にジクロロベンゼン
及び無水ハロゲン化アルミニウムを入れ、攪拌しながら
それぞれの条件下で臭素を滴下漏斗より添加し、臭素添
加後加熱し、それぞれの反応時間維持して反応を行ない
、反応物を放冷した後水中に投入、洗浄し、得られた液
状物を分液漏斗によつて油層と水層とに分離し、油層を
無水塩化カルシウムで脱水して粗製油状物を得た。
に所望化合物を生成できる点に注目されるものである。
例えば１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンとアンモ
ニア水とを塩化第１銅の存在下に加圧、加熱することに
より、収率よく３，５−ジクロロアニリンを生成させる
ことができる。以下に本発明の実施例を記載する。実施
例 １ 下記第１−１表に示す条件に従つて、撹拌器、温度計及
び冷却管を備えた４つロフラスコ中にジクロロベンゼン
及び無水ハロゲン化アルミニウムを入れ、攪拌しながら
それぞれの条件下で臭素を滴下漏斗より添加し、臭素添
加後加熱し、それぞれの反応時間維持して反応を行ない
、反応物を放冷した後水中に投入、洗浄し、得られた液
状物を分液漏斗によつて油層と水層とに分離し、油層を
無水塩化カルシウムで脱水して粗製油状物を得た。
黒１〜４のそれぞれの粗製油状物の組成をガスクロマト
グラフイ一によつて分析し、第１−２表の結果を得た。
黒１〜４のいずれの場合も目的物１−ブロモ−３，５−
ジクロロベンゼン（表中では３，５体と略す）の他に、
ジクロロベンゼン類（表中ではＤＣＢと略す）、１−ブ
ロモ−３，５−ジクロロベンゼン以外のモノブロモジク
ロロベンゼン類、すなわち１−ブロモ−２，４−ジクロ
ロベンゼン、１−ブロモ−２，５−ジクロロベンゼン、
１−ブロモ−３，４−ジクロロベンゼン、１−ブロモ−
２，３−ジクロロベンゼン及び１−ブロモ−２，６−ジ
クロロベンゼン（表中ではＭＢＣＢと略す）、ジブロモ
ジクロロベンゼン類（表中ではＤＢＣＢと略す）などが
含まれていることが判つた。黒１〜４のそれぞれの粗製
油状物を１３０〜１３７℃／６０Ｗｉ！ＮＨｔで減圧蒸
留し、初留分としてのジクロロベンゼン類を分離した後
主留分を取り出し、室温乃至それ以下にまで冷却して目
的物を晶析させた。この晶析生成物を瀘過して、目的物
である純度９５％以上の１−ブロモ−３，５−ジクロロ
ベンゼン固形状物を得た。瀘液は分離できなかつた１−
ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン、１−ブロモ−３，
５−ジクロロベンゼン以外のモノブロモジクロロベンゼ
ンからなり、更に少量のジブロモジクロロベンゼン類な
どを含有するものであつた。実施例 ２ 下記第２−１表に示す条件に従つて、攪拌器、温度計及
び冷却管を備えた４つロフラスコ中にジクロロベンゼン
及び無水ハロゲン化アルミニウムを入れ、攪拌しながら
それぞれの条件下で臭素を滴下漏斗より添加し、製造滅
８を除いて他は臭素添加後加熱し（製造Ａ８は臭素添加
開始と同時に加熱する。
グラフイ一によつて分析し、第１−２表の結果を得た。
黒１〜４のいずれの場合も目的物１−ブロモ−３，５−
ジクロロベンゼン（表中では３，５体と略す）の他に、
ジクロロベンゼン類（表中ではＤＣＢと略す）、１−ブ
ロモ−３，５−ジクロロベンゼン以外のモノブロモジク
ロロベンゼン類、すなわち１−ブロモ−２，４−ジクロ
ロベンゼン、１−ブロモ−２，５−ジクロロベンゼン、
１−ブロモ−３，４−ジクロロベンゼン、１−ブロモ−
２，３−ジクロロベンゼン及び１−ブロモ−２，６−ジ
クロロベンゼン（表中ではＭＢＣＢと略す）、ジブロモ
ジクロロベンゼン類（表中ではＤＢＣＢと略す）などが
含まれていることが判つた。黒１〜４のそれぞれの粗製
油状物を１３０〜１３７℃／６０Ｗｉ！ＮＨｔで減圧蒸
留し、初留分としてのジクロロベンゼン類を分離した後
主留分を取り出し、室温乃至それ以下にまで冷却して目
的物を晶析させた。この晶析生成物を瀘過して、目的物
である純度９５％以上の１−ブロモ−３，５−ジクロロ
ベンゼン固形状物を得た。瀘液は分離できなかつた１−
ブロモ−３，５−ジクロロベンゼン、１−ブロモ−３，
５−ジクロロベンゼン以外のモノブロモジクロロベンゼ
ンからなり、更に少量のジブロモジクロロベンゼン類な
どを含有するものであつた。実施例 ２ 下記第２−１表に示す条件に従つて、攪拌器、温度計及
び冷却管を備えた４つロフラスコ中にジクロロベンゼン
及び無水ハロゲン化アルミニウムを入れ、攪拌しながら
それぞれの条件下で臭素を滴下漏斗より添加し、製造滅
８を除いて他は臭素添加後加熱し（製造Ａ８は臭素添加
開始と同時に加熱する。
また製造．４９及び１０は臭素添加後メタジクロロベン
ゼンを更に添加する）、それぞれの反応時間維持して反
応を行ない、以下実施例１の場合と同様の操作を経て粗
製油状物を得た。還５〜１１のそれぞれの粗製油状物の
組成について実施例１の場合と同様の方法で分析し、第
２一２表の結果を得た。表中の略号は実施例１の場合と
同様である。滅５〜１１のそれぞれの粗製油状物につい
て実施例１の場合と同様の操作を経て、第２−２表に示
す初留分ジクロロベンゼン、目的物及び瀘液を得た。
ゼンを更に添加する）、それぞれの反応時間維持して反
応を行ない、以下実施例１の場合と同様の操作を経て粗
製油状物を得た。還５〜１１のそれぞれの粗製油状物の
組成について実施例１の場合と同様の方法で分析し、第
２一２表の結果を得た。表中の略号は実施例１の場合と
同様である。滅５〜１１のそれぞれの粗製油状物につい
て実施例１の場合と同様の操作を経て、第２−２表に示
す初留分ジクロロベンゼン、目的物及び瀘液を得た。
実施例 ３
下記第３−１表に示す条件に従つて、前記実施例２の場
合と同様の４つロフラスコ中にジクロロベンゼン及び無
水ハロゲン化アルミニウムを入れ、さらに前記実施例２
で得られた副生物（製造屈１２の場合は前記実施例２の
製造屋５で得られた初留分ＤＣＢと瀘液との混合液の全
部、製造沁１３の場合は前記実施例２の製造屋７で得ら
れた初留分ＤＣＢ２−瀘液との混合液の全部、製造還１
４の場合は前記実施例２の製造屋６で得られた瀘液の一
部）を入れ、攪拌しながらそれぞれの条件下で臭素を滴
下漏斗より添加し、臭素添加後加熱し、それぞれの反応
時間維持して反応を行ない、以下実施例１の場合と同様
の操作を経て粗製油状物を得た。
合と同様の４つロフラスコ中にジクロロベンゼン及び無
水ハロゲン化アルミニウムを入れ、さらに前記実施例２
で得られた副生物（製造屈１２の場合は前記実施例２の
製造屋５で得られた初留分ＤＣＢと瀘液との混合液の全
部、製造沁１３の場合は前記実施例２の製造屋７で得ら
れた初留分ＤＣＢ２−瀘液との混合液の全部、製造還１
４の場合は前記実施例２の製造屋６で得られた瀘液の一
部）を入れ、攪拌しながらそれぞれの条件下で臭素を滴
下漏斗より添加し、臭素添加後加熱し、それぞれの反応
時間維持して反応を行ない、以下実施例１の場合と同様
の操作を経て粗製油状物を得た。
黒１２〜１４のそれぞれの粗製油状物の組成について実
施例１の場合と同様の方法で分析し、第３−２表の結果
を得た。
施例１の場合と同様の方法で分析し、第３−２表の結果
を得た。
表中の略号は実施例１の場合と同様である。扁１２〜１
４のそれぞれの粗製油状物について実施例１の場合と同
様の操作を経て、第３−２表に示す初留分ジクロロベン
ゼン、を得た。
４のそれぞれの粗製油状物について実施例１の場合と同
様の操作を経て、第３−２表に示す初留分ジクロロベン
ゼン、を得た。
目的物及び瀘液
実施例 ４
臭素添加終了後ハロゲン化アルミニウムを追加添加し加
熱して反応させる以外は、前記実施例１の場合と同様に
し、下記第４−１表に示す条件に従つて第ヱ回目の反応
を行ない、反応物を放冷後水洗して第４−２表に示す粗
製油状物を得た。
熱して反応させる以外は、前記実施例１の場合と同様に
し、下記第４−１表に示す条件に従つて第ヱ回目の反応
を行ない、反応物を放冷後水洗して第４−２表に示す粗
製油状物を得た。
黒１５〜１８のそれぞれの粗製油状物を１３０〜１３７
℃／６０？Ｈｔで減圧蒸留して主留分を取り出し、目的
物を析出させて純度９５％以上の１−ブロモ−３，５−
ジクロロベンゼン固形状物を得た。初留分及び後留分は
それぞれジクロロベンゼン及びジブロモジクロロベンゼ
ンを主成分とするものであつて第１回目の反応の結果を
第４−２表に示す。前記瀘液、初留分及び後留分すなわ
ち残分の全部をリサイクルして新しい原料と混合して次
回の反応を行ない、それを繰り返した。
℃／６０？Ｈｔで減圧蒸留して主留分を取り出し、目的
物を析出させて純度９５％以上の１−ブロモ−３，５−
ジクロロベンゼン固形状物を得た。初留分及び後留分は
それぞれジクロロベンゼン及びジブロモジクロロベンゼ
ンを主成分とするものであつて第１回目の反応の結果を
第４−２表に示す。前記瀘液、初留分及び後留分すなわ
ち残分の全部をリサイクルして新しい原料と混合して次
回の反応を行ない、それを繰り返した。
定常状態における反応の一例を第４−３表に、またその
反応の結果を第４−４表に示す。実施例 ５ メタジクロロベンゼンに無水臭化アルミニウムを入れ、
１５０℃まで加熱してから臭素を添加して反応させる以
外は前記実施例４の場合と同様にして第１回目の反応を
行なつた。
反応の結果を第４−４表に示す。実施例 ５ メタジクロロベンゼンに無水臭化アルミニウムを入れ、
１５０℃まで加熱してから臭素を添加して反応させる以
外は前記実施例４の場合と同様にして第１回目の反応を
行なつた。
その結果を第５−１表に示す。
前記瀘液、初留分及び後留分すなわち残分の全部をリサ
イクルして新しい原料と混合して次回の反応を行ない、
それを繰り返した。
イクルして新しい原料と混合して次回の反応を行ない、
それを繰り返した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化アルミニウムの存在下にジクロロベンゼ
ンに臭素を反応させ、遅くとも臭素添加完了後には８０
℃以上に加熱することを特徴とする１−ブロモ−３，５
−ジクロロベンゼンの製造方法。 ２ ハロゲン化アルミニウムの存在下にジクロロベンゼ
ンに臭素を反応させ、遅くとも臭素添加完了後には８０
℃以上に加熱して１−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼ
ンを製造し、反応生成物から１−ブロモ−３，５−ジク
ロロベンゼンを分離した残分の一部又は全部を前記反応
工程に戻して反応処理することを特徴とする１−ブロモ
−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51122592A JPS5953888B2 (ja) | 1976-10-12 | 1976-10-12 | １−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法 |
| GB34738/77A GB1535697A (en) | 1976-08-25 | 1977-08-18 | Process for producing 1-bromo-3,5-dichlorobenzene |
| DE19772737797 DE2737797A1 (de) | 1976-08-25 | 1977-08-22 | Verfahren zur herstellung von 1-brom-3,5-dichlorbenzol |
| CA285,263A CA1078410A (en) | 1976-08-25 | 1977-08-23 | Process for producing 1-bromo-3,5-dichlorobenzene |
| CH1036377A CH631953A5 (de) | 1976-08-25 | 1977-08-24 | Verfahren zur herstellung von 1-brom-3,5-dichlorbenzol. |
| FR7725834A FR2362807A1 (fr) | 1976-08-25 | 1977-08-24 | Procede de preparation de bromo-1-dichloro-3,5-benzene par isomerisation particuliere de monobromodichlorobenzene |
| NLAANVRAGE7709373,A NL188899C (nl) | 1976-08-25 | 1977-08-25 | Werkwijze voor de bereiding van 1-broom-3,5-dichloorbenzeen. |
| IT26959/77A IT1085018B (it) | 1976-08-25 | 1977-08-25 | Procedimento per la produzione di 1-bromo-3,5-diclorobenzene |
| US06/206,392 US4347390A (en) | 1976-08-25 | 1980-11-13 | Process for producing 1-bromo-3,5-dichlorobenzene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51122592A JPS5953888B2 (ja) | 1976-10-12 | 1976-10-12 | １−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5356624A JPS5356624A (en) | 1978-05-23 |
| JPS5953888B2 true JPS5953888B2 (ja) | 1984-12-27 |
Family
ID=14839733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51122592A Expired JPS5953888B2 (ja) | 1976-08-25 | 1976-10-12 | １−ブロモ−３，５−ジクロロベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953888B2 (ja) |
-
1976
- 1976-10-12 JP JP51122592A patent/JPS5953888B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5356624A (en) | 1978-05-23 |
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