JPS5953545A - Highly light-resistant latex composition - Google Patents

Highly light-resistant latex composition

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JPS5953545A
JPS5953545A JP16410382A JP16410382A JPS5953545A JP S5953545 A JPS5953545 A JP S5953545A JP 16410382 A JP16410382 A JP 16410382A JP 16410382 A JP16410382 A JP 16410382A JP S5953545 A JPS5953545 A JP S5953545A
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latex
synthetic rubber
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latex composition
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Masaoki Koyama
正興 小山
Fumiya Abe
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Asahi Kasei Kogyo KK
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition with economically improved light resistance without degrading the characteristics of the rubber latex used, by incorporating a synthetic rubbey latex with titanium dioxide and a hindered amine-based light stabilizer. CONSTITUTION:The objective composition can be obtained by incorporating (A) 100pts.wt. on a solid basis, of a synthetic rubber latex (e.g., carboxyl-modified styrene-butadiene latex, carboxyl-modified vinylidene chloride-styrene-butadiene latex), with (B) 1-50pts.wt. of titanium dioxide of rutile type and (C) 0.1- 3.0pts.wt. of a hindered amine light stabilizer having structure of formula (n= 2-12) [e.g., bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperizine sebacate)].

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、合成ゴム糸うテ゛ンクヌに、二酸化チタン、
ヒンダードアミン系光安定斉11を添)Ju ’+”る
ことな%似とする、耐光性に優オt1こラブーツクヌ糸
11成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides synthetic rubber thread fibers containing titanium dioxide and
This article relates to a rubber yarn 11 composition with excellent light resistance and a hindered amine-based light-stable yarn 11.

合成ゴム糸ジテツクヌは、共役ジエンモノマー宮有量と
ともに、その性質を111広く久えること力XEJ能で
あり、柔軟でゴム弾性に富むフイルムカ)ら、硬く剛性
に富むフィルムか得らtLる。殊に茅(役ジェノモノマ
ー含イ]量の高(・組成にj3分て4王、ボ1ツマー王
鎖中に化学的に活性な二重糸吉合力を残っており、この
二重結合を利用して、イメーウによる力11位しで、三
次元網状AI’j造な形成させて、合成、コ゛ム糸ラテ
ックスフィル)・の弾力社、強度、面tf6斉1」性/
、cどの諸1牛質を改良する事かできる。なかでもスチ
レン−ブタジェン系ラテックスは、これらの特性に加え
て、他の合成ゴノ・系ラテックスに比較して、コスト的
に優位である事から、紙塗工用バ・fノダー、カーペッ
ト・バソキノグ用バインダー、アスベヌト用バインダー
、セメノドモルタル混和用途、塗料、接着剤、粘着剤等
+jj広い用途で使用されている。しかしなから、ポリ
マー主鎖中に化q−的に活性な二重結合が残っている事
は、反面、窒気中の酸素により酸化作用を受は易く皮膜
の老化につながる。この傾向は、温度が高い程促進され
る。また、当然の小ながら、紫外線の影響を受しナ易く
、太陽光線の作用により、ずみぺ°かに黄変するばかり
でなく、架橋、分解を引き起こし、皮膜物性の省化につ
ながる。これらの物性は、耐久性の要求される分野に於
ては致命的な欠点であり、合成ゴム系ラテックスの用途
を限定しCいる。その為に、過去種々の方法が検討され
ている。その結果、耐熱性の改良に関しては種々の有効
な老化防止剤が開発されており、実用的な耐熱性が満足
されるようになった。しかるに、制光性の改良に関する
検討は過去長年に亘ってなされ一部いるにもかかわらず
、実用的なレベルに達するまでには到っていない。もし
合成ゴム系ラテックスに於て、耐光性の欠点が改良され
るなら、ビニルポリマー糸ラテックス、特に耐光性に優
れたアクリル系ラテックスと比べてみても、低温特性、
面J水性、低粘着性、耐アルカリ性に於て優る特性を生
かして、種々の耐久性を要求される用途での使用が期待
できる。
Synthetic rubber threads, together with the amount of conjugated diene monomers, have a wide range of properties and can be used to produce films that are flexible and highly elastic, as well as hard and rigid. In particular, it has a high content of genomonomer (contains 4 genomonomers in the composition), and the chemically active double Itoyoshi combination force remains in the 1 mer chain, and this double bond can be utilized. Then, with the force of the image, a three-dimensional network AI'j structure is formed, and the elasticity, strength, and surface TF6 uniformity of the synthetic, comb thread latex film) are improved.
, c Which of the following can improve beef quality? Among these, styrene-butadiene latex has these characteristics and is cost-effective compared to other synthetic latexes, so it is used as a base coater for paper coatings and for carpets. It is used in a wide range of applications, including binders for asbenut, cement mortar admixtures, paints, adhesives, and pressure-sensitive adhesives. However, the fact that chemically active double bonds remain in the polymer main chain means that it is easily oxidized by oxygen in nitrogen, leading to aging of the film. This tendency is promoted as the temperature increases. In addition, although naturally small, it is susceptible to the effects of ultraviolet rays, and the action of sunlight not only causes yellowing, but also causes crosslinking and decomposition, leading to reductions in the physical properties of the film. These physical properties are fatal drawbacks in fields where durability is required, and limit the uses of synthetic rubber latex. For this purpose, various methods have been studied in the past. As a result, various effective anti-aging agents have been developed to improve heat resistance, and practical heat resistance has been achieved. However, although some studies have been made over the past many years to improve light control properties, they have not yet reached a practical level. If the drawbacks of light resistance of synthetic rubber latex can be improved, then compared to vinyl polymer yarn latex, especially acrylic latex which has excellent light resistance, it will have better low-temperature properties.
It can be expected to be used in a variety of applications requiring durability by taking advantage of its excellent properties of water resistance, low tackiness, and alkali resistance.

例えば、不織布用バインダーとしては、耐光性に優れた
アクリル酸エステル系ラテックスが用いられているが、
本発明による光安定剤組成物の使用によりスチレ/−ブ
タジェン系ラテックスに代表される合成ゴム糸ラテック
スの使用も可能となるし、更には、自動車のシートバッ
キング剤として、耐熱、耐光性が決求されるためアクリ
ル酸エステル系ラテックスが使用されでいるのが現状で
あるが、不発IJJによる光安定剤組成物の使用により
スチレノーブタジエン糸ラテックスに代表される合成ゴ
ム系ラテックスの使用も可能となる。また塗料用途にJ
6いても側光%にの改良された合成ゴム系ラテックスは
、アクリル酸エステル系ラテックスに比較して、コスト
的に優位である。
For example, acrylate latex with excellent light resistance is used as a binder for nonwoven fabrics, but
The use of the light stabilizer composition according to the present invention enables the use of synthetic rubber thread latex such as styrene/butadiene latex, and furthermore, heat resistance and light resistance are required as an automobile seat backing agent. Currently, acrylic ester-based latexes are used because of this, but with the use of light stabilizer compositions produced by Fudible IJJ, it is now possible to use synthetic rubber-based latexes, such as styrene-butadiene yarn latex. . In addition, J
Synthetic rubber latexes with improved sidelight % are advantageous in terms of cost compared to acrylic ester latexes.

従来、合成ゴム糸ラテックスの耐光性を改良ずろべ(紫
外線吸収剤の利用、アクリ)し酸エステル系ラテックス
どのブレンド、あるいは、アクリル酸ニスデルモノマー
の共重合等の手段か検討されているが、紫外線吸1■剤
の利用は、充分な制光性を得る為には大量の添加が必要
であり、一般に紫外線吸収剤は高価である為、耐光性は
改良されても、コスト的な優位性が保てないとか、安価
な紫外線吸収剤の場合は物性的に、合成ゴム系ラテック
スが有する皮膜の柔軟性、弾性等が損7よおれるといっ
た問題が発生し、実用化に到っていない。
Conventionally, methods such as blending acid ester latexes or copolymerization of Nisdel acrylic acid monomers have been considered to improve the light resistance of synthetic rubber latex (use of ultraviolet absorbers, acrylic). The use of UV absorbers requires a large amount of addition in order to obtain sufficient light control properties, and UV absorbers are generally expensive, so even if light resistance is improved, there is no cost advantage. In the case of cheap UV absorbers, there are problems with physical properties such as the flexibility and elasticity of the synthetic rubber latex film being lost, and it has not been put into practical use. .

また、制光性に優れたアクリル酸エステル系ラテックス
どのブレンドといった手法も一般的であるが、実用的に
光分な制光性を得る為には、アクリル酸エステル系ラテ
ックスのブレンド比率を多(する必要があり、耐う“C
性は改良されても、合成ゴム糸ラテックスの特徴が損わ
れてしまう。更に共役ジエン−1−ツマ−の一部を耐光
性に優れたアクリル酸ニスデルモノマーに置き換え−C
重合体を合成する方法も行われ′Cいるか、合成コ゛ム
シテツクヌの特徴を充分維持しながら、制光性が改良さ
れる処方は見出されて:Idらず、iU j“1、性か
充分改良される領域では、合成ゴムラテックスの’t4
徴か失われ、合成ゴムの特徴か維持される領域では、制
光性が不充分であるといった具合でル)す、実用的なレ
ベルにまで到達した例は見られ/J−い。
In addition, it is common to blend any acrylic ester latex with excellent light control properties, but in order to obtain a practical light control property, the blending ratio of acrylic ester latex must be increased ( It is necessary to endure “C”
Even if the properties are improved, the characteristics of the synthetic rubber latex are impaired. Furthermore, a part of the conjugated diene-1-thumer was replaced with an acrylic acid Nisder monomer having excellent light resistance -C
A method of synthesizing a polymer has also been carried out, and a formulation has been found that improves the light control properties while sufficiently maintaining the characteristics of the synthetic polymer. In areas where synthetic rubber latex 't4
In areas where the characteristics of synthetic rubber are lost and the characteristics of synthetic rubber are maintained, the light control properties are insufficient, but there have been no examples of this reaching a practical level.

本発明者等は、合成ゴム系ラテックスの111J元性改
良について、祝意研究をki=た結果、従来の手法によ
っては得られない、削プし性に優れたラテックスか、ヒ
ノダードアミン系光安定剤とルグール形二酸化テクノを
組み合わせる事により、経済的にも優位にaもれる事を
見出し、本発明を兄成した。
As a result of congratulatory research on improving the 111J properties of synthetic rubber latex, the present inventors discovered that a latex with excellent scrapability, which cannot be obtained by conventional methods, or a hynodade amine light stabilizer. By combining Lugur type dioxide technology, we discovered that a leakage can be economically advantageous and completed the present invention.

不発ψ」のyf、安定性に優れたラテックス組成物に含
まれる合成ゴム糸ラテックスとしては、ステレノブタジ
ェン糸共重合体ラテックス(例えば、旭ダウ社製ラテッ
クスL2035 )、メチルメタアクリレ−ドープクジ
エン系共重合体ラテックス、アクリロニトリループタジ
エ/系共重合体ラテックス、塩化ビニリデノーヌテレ7
−ブタジエン糸共重合体ラテックス等に代表される共役
ジエン七ツマ−と一種あるいは、それ以上の共M(合u
J ti’t2なエチレン糸不飽和モノマーおよび必要
に応じて、一種あるいはそれ以上の共重合可能な官能基
な有するビニル化合物よりなるラテックスが挙げられろ
Examples of the synthetic rubber thread latex included in the latex composition with excellent stability include stereobutadiene thread copolymer latex (for example, latex L2035 manufactured by Asahi Dow Co., Ltd.), methyl methacrylate-doped diene-based Copolymer latex, acrylonitrilutadie/based copolymer latex, vinylidene chloride neuteret 7
- Conjugated diene heptamers typified by butadiene thread copolymer latex etc. and one or more co-M
Mention may be made of latexes consisting of ethylenically unsaturated monomers and, optionally, vinyl compounds having one or more copolymerizable functional groups.

共役ジェノモノマーとしては、ブタジエ/、イソプレン
、クロロプレ7等がル)す、これら共役ジエンモノマー
と共重合可能1.cエチレン糸不飽和モノマーとしては
、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等
の芳香族ビニル化合物、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、2−エチルへキシルアクリレート等に代表される、
アクリル酸アルキルエステル、メチルメタアクリレート
、エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、
オクチルメタアクリレート等に代表されるメタアクリル
酸アルキルエステル、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン、塩化ビニル、酢酸ビニル等−として&−11、アク
リル酸、メタアクリル酸、イタコン酸、フマール酸等の
エチレン系不飽和カルホン酸;β−ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート等のヒド
ロキシアルキルアクリレ−1・;β−ヒドロキシエチル
メタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト等のヒドロキシアルキルメタアクリレート;クリシジ
ルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のグリ
シジル基を有するビニル化合物;アクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド等のアミド基な有する化合物
が挙げられる。本発明の合成ゴム系ラテックスは、通常
の乳化1合法によって容易に得る事ができる。乳化重合
に用いられる乳化剤としては、ドデシルベンゼンヌルホ
ン酸ソーダ、ンウリル硫酸ソーダ、ナトリウムジオクテ
ルヌルホサクシネート、ジナトリウムドデシルフェニル
エーテルジヌルホザクシネートe(7)7ニオン性乳化
剤、ポリオキシエテレノアルキルエーテルおよびポリオ
キシュテレ/アルキルフェニルエーテル等のノニオン性
乳化剤等が挙げられる。
Examples of conjugated diene monomers include butadiene, isoprene, chloropre-7, etc., which can be copolymerized with these conjugated diene monomers.1. c Ethylene thread unsaturated monomers are typified by aromatic vinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, divinylbenzene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, etc.
Acrylic acid alkyl ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate,
Methacrylic acid alkyl esters such as octyl methacrylate, acrylonitrile, vinylidene chloride, vinyl chloride, vinyl acetate, etc. -11, ethylenically unsaturated carphones such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, etc. Acids; hydroxyalkyl acrylate-1, such as β-hydroxyethyl acrylate and hydroxyalkyl acrylate; hydroxyalkyl methacrylates, such as β-hydroxyethyl methacrylate and hydroxypropyl methacrylate; glycidyl groups, such as chrycidyl methacrylate and glycidyl acrylate; Vinyl compound with acrylamide, N-
Examples include compounds having an amide group such as methylol acrylamide. The synthetic rubber latex of the present invention can be easily obtained by a conventional emulsification method. Examples of emulsifiers used in emulsion polymerization include sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium uryl sulfate, sodium dioctel nulphosuccinate, disodium dodecyl phenyl ether dinulphosuccinate e(7)7, an ionic emulsifier, and polyoxyether. Examples include nonionic emulsifiers such as noalkyl ether and polyoxytele/alkylphenyl ether.

重合開始剤と(〜ては、過硫酸塩あるいはこれに亜硫酸
塩または■1亜硫酸塩などの還元剤をkflみ合わ−ビ
たレドックス糸重合触媚等が用いられる。分子量調節剤
としては、メルカプタフ類、四塩化炭素等の公知の連鎖
移動剤を使用する月1ができる。
A polymerization initiator (for example, persulfate or a reducing agent such as sulfite or It is possible to use a known chain transfer agent such as carbon tetrachloride or the like.

また、一般に合成ゴム系ラテックスには耐熱性を改良す
る目的で老化防止剤を添加するが、老化防止剤としては
、1,1.3−トリス(2−メチ#−4−ヒドロキシー
5−ターシャリイブチルフェニル)ブタン、トリエチレ
ングリコール−ビス−3−(3−ターシャリイブチ/l
/−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)フロピオネ
−)、  4.4’−フーF−リテ/−ビス(6−ター
ジャライプチル−m−クレゾール)、2.22−メチレ
ン−ビス−(4−メチル−6−タージヤリイプチルフエ
ノール)、チオプロピオン酸エステル、ビス〔2−メチ
ル−4−43−n−アルキル、チオプロピオニル オキ
シ)−5−クーシャリイブテルフェニル〕スルフィト、
4.4′−チオビス(6−タージャワイプチル−m−ク
レゾール)、2−メルカプトベンズイミダゾール等一般
に用いられているものの一種または二種以上を用いる事
ができる。その他、電解質、キレート剤、緩愉剤、pu
調整剤、殺菌剤、架橋剤等を必要に応じ゛(使用する事
ができる。これらの乳化剤、重合RI/!i剤、分子量
調節剤その他の助剤はモノマーとともにMC重合開始剤
全部仕込むか、または一部を11合開始前に仕込み、残
りを重合中に連続的または非連続的に添加するか、ある
いは、種ラテツクスの存在下または存在しない状態で重
合開始とともに連続的または非連続的に添加する等公知
の方法で用いられる。木兄り」のラテックス組成物は5
前述の合成ゴム系ラテックス100重量部に対して、ル
チル彫工酸化チタン1〜50重量部、ヒンダードアミン
系元安定剤0.1〜3,0重量部を添加したものである
Additionally, anti-aging agents are generally added to synthetic rubber latex for the purpose of improving heat resistance. butylphenyl)butane, triethylene glycol-bis-3-(3-tertiarybutane/l
/-4-hydroxy-5-methylphenyl)flopione-), 4.4'-fuF-lite/-bis(6-terjalyptyl-m-cresol), 2.22-methylene-bis-(4 -methyl-6-tertiarybuterphenol), thiopropionic acid ester, bis[2-methyl-4-43-n-alkyl, thiopropionyloxy)-5-cusharybuterphenyl] sulfite,
One or more of commonly used compounds such as 4.4'-thiobis(6-terjawaybutyl-m-cresol) and 2-mercaptobenzimidazole can be used. Others: electrolytes, chelating agents, laxatives, pu
Modifiers, bactericides, cross-linking agents, etc. can be used as necessary.These emulsifiers, polymerization RI/!i agents, molecular weight regulators, and other auxiliary agents may be added to the MC polymerization initiator together with the monomers, or Or, a part is charged before the start of the 11th polymerization, and the rest is added continuously or discontinuously during the polymerization, or continuously or discontinuously added at the start of the polymerization in the presence or absence of a seed latex. The latex composition of ``Kienri'' is used in a known manner such as
To 100 parts by weight of the synthetic rubber latex described above, 1 to 50 parts by weight of rutile carved titanium oxide and 0.1 to 3.0 parts by weight of a hindered amine-based stabilizer are added.

ヒンダードアミノ糸元安定剤どしては、ビス(2,2,
6,6テトラメチルー4−ピペリジンザクシネ−トン、
ビス(2,2,6,6テトラメチルー4−ピペリジンア
ジペート)、ビス(2,2,6,6テトラメチ/L/−
4−ビベリジンアゼラエート)、ビス(2゜2,6.6
テトラメチル−4−ビベリジンセバケー1−)等が挙げ
られる。ヒンダードアミン系光安定剤の添加は該ツC安
定剤の乳化分散液を作製し、この分散液を添加する方法
でも、あるいは合成ゴム系ラテックスを重合する際にモ
ノマーへ溶解して重合系へ添加17ても、あるいは重合
末期に未反応上ツマ−が残っている段階で重合系へ添加
しても、あるいは粉末状態のものであれば、良好な分散
状態が(5られ、長期間放置しても分離沈降が起こらな
い様にラテックスを増粘剤により、適当な粘度に増粘し
て添加する方法でも、いずれも目的とする効果は得られ
る。ルチル形二酸化テクノの添加は、微粉状態の二酸化
チタンを、分散剤を添加したラテックスに少しづつ添加
分散させ、その後の沈降分離を防ぐ意味で増粘剤を添加
して、ラテックス系を適当な粘度に増粘しても、二酸化
チタンの乳化分散液を作製しておき、合成ゴムラテック
スに添加し、必要に応じて放置後の沈降分離を防ぐ意味
で増粘剤を添加して、ラテックス糸を適当な粘度に増粘
する方法でも良好な結果は得られる。増粘剤としては、
カルボキシルメチルセルロース、メチルセルロース等の
セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリ
ル酸ンーダ、アルカリ可溶性ラテックス等が挙げられる
。分散剤どしては、トリポリリフ酸ンーダ等の無機分散
剤、ポリアクリル酸ンーダ、アルキルナフタリンヌルホ
ン酸ソーダ等めアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチ
レンソルピクンモノラウレート、アミルフェノールデカ
エチレングリコール等のノニオン界面活性剤等が挙げら
れる。
The hindered amino yarn base stabilizer is bis(2,2,
6,6 tetramethyl-4-piperidine succinate,
Bis(2,2,6,6 tetramethyl-4-piperidine adipate), Bis(2,2,6,6 tetramethyl/L/-
4-biveridine azelaate), bis(2゜2,6.6
Examples include tetramethyl-4-viveridine sebaque 1-). The hindered amine light stabilizer can be added by preparing an emulsified dispersion of the stabilizer and adding this dispersion, or by dissolving it in the monomer and adding it to the polymerization system when polymerizing the synthetic rubber latex. However, if it is added to the polymerization system at the end of the polymerization when unreacted sludge remains, or if it is in powder form, it will maintain a good dispersion state (5), and even if it is left for a long time. The desired effect can also be obtained by increasing the viscosity of the latex with a thickener to prevent separation and sedimentation. is added little by little to latex containing a dispersant, and even if a thickener is added to prevent subsequent sedimentation and the latex system is thickened to an appropriate viscosity, the emulsified dispersion of titanium dioxide remains Good results can also be obtained by preparing a synthetic rubber latex, adding a thickener if necessary to prevent sedimentation and separation after standing, and thickening the latex yarn to an appropriate viscosity. As a thickener,
Examples include cellulose derivatives such as carboxyl methyl cellulose and methyl cellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and alkali-soluble latex. Dispersants include inorganic dispersants such as tripolylphate, anionic surfactants such as polyacrylic acid, sodium alkylnaphthalene sulfonate, polyoxyethylene sorpicone monolaurate, amylphenol decaethylene glycol, etc. Examples include nonionic surfactants.

ルチル形二酸化チタンの添加量が1部に満たない場合は
、耐光性に関して改良効果が不充分であり、50部を越
える場合は改良効果が飽和に達してしまい経済的に不利
となるばかりで意味が1よい。
If the amount of rutile titanium dioxide added is less than 1 part, the improvement effect on light resistance will be insufficient, and if it exceeds 50 parts, the improvement effect will reach saturation and become economically disadvantageous, making it meaningless. is 1 good.

ヒンダードアミン系光安定剤においても、添加量が0.
1部に満たない場合は、耐光性の改良効果は認められず
、3.0mfi部を越える場合は、改良効果が飽和に達
してしまい経済的に不利となるばかりで意味がない。ま
た本発明のラテックス組成物の実用にあたっては、必要
に応じて各種可塑剤、亜鉛華、炭酸カルシウム、7V−
酸化アルミニウム等の充填剤、消泡剤、殺菌剤、分散剤
、増粘剤等を適宜添加することもできる。
Even in the case of hindered amine light stabilizers, the amount added is 0.
If the amount is less than 1 part, no improvement in light resistance will be observed, and if it exceeds 3.0 mfi parts, the improvement effect will reach saturation, resulting in an economical disadvantage and is meaningless. In addition, in putting the latex composition of the present invention into practice, various plasticizers, zinc white, calcium carbonate, 7V-
Fillers such as aluminum oxide, antifoaming agents, bactericidal agents, dispersants, thickeners, etc. can also be added as appropriate.

以下に実施例をあげて、不発ツ]をさらに具体的に説明
する。なお、実施例において割合を示ず部および%は、
重邦部および1址%を意味する。また実施例において用
いた光安定性の測定法は、後述する方法に従って実施し
たものである。
Below, examples will be given to explain the "misfire" in more detail. In addition, in the examples, parts and percentages that do not indicate percentages are:
Means Jubongbu and 1%. Furthermore, the photostability measurement method used in the Examples was carried out according to the method described below.

耐光性の測定方法 1、 本発明に記載のラテックス組成物をブレードコー
ターを用いて、綿布上に塗工し、熱風循環式箱型乾燥器
にて温度130Uにて15分間乾燥。
Light resistance measurement method 1: The latex composition according to the present invention was coated on a cotton cloth using a blade coater, and dried for 15 minutes at a temperature of 130 U in a hot air circulation box dryer.

(塗工量−−−2007/ni” ) 2、 ラテックス組成物を塗工した綿布をスガ試験機(
株)l!スク7ダードロングライフ・フェドメ−1−F
AL−3を用いて、ブランクパネル温度83℃に調整し
、100時間、 200時間照射し、着色度合を目で判
定すると共に、塗膜の柔軟性を手触りで判定し、次の様
な基準で表示した。
(Coating amount---2007/ni") 2. The cotton cloth coated with the latex composition was tested using a Suga test machine (
Ltd.)l! School 7D Long Life Fedome-1-F
Using AL-3, the blank panel temperature was adjusted to 83℃, irradiated for 100 hours and 200 hours, and the degree of coloring was judged visually, and the flexibility of the coating film was judged by touch, using the following criteria. displayed.

実施例1 旭ダウジテツクスL2035を用いて、表1の処方にて
、ラテックス組成物■〜6.5)を作製した。これらラ
テックス組成物の耐光性評価結果は表1に示した。この
結果から明らかな様に、本発明ラテックス組成物をよ、
耐光性に優れている事が判る。
Example 1 Latex compositions 1 to 6.5) were prepared using Asahi Dauditex L2035 according to the formulations shown in Table 1. The light resistance evaluation results of these latex compositions are shown in Table 1. As is clear from these results, the latex composition of the present invention
It can be seen that it has excellent light resistance.

実施例2゜ 滴−ト装置におよび攪拌機付き耐圧重合器に、まず水u
oo部、ドデシルベンゼンヌルホン酸ナトリウム0.2
部、粒径:I旧4の独ラテックス(スチレン/ブタジェ
ン−71173t11部合体ラテックス)3部、エチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム0.(15部、過硫酸ナト
リウム2.()部、水酸化ナトリウム0.2部を仕込み
、次いでスチレン47部、ブタジェン50部、アクリル
酸3部、光安定剤、ビス(2,2,6,6−ブトラメチ
ル−4ピペリジノセバケート)05部、第三級ドデシル
メルカプタン0.7部を仕込んで充分窒素置換後9()
℃に加温して、6時間反応さ一ゼ“た。
Example 2 Water was first added to a droplet apparatus and a pressure-resistant polymerization vessel equipped with a stirrer.
oo part, sodium dodecylbenzene sulfonate 0.2
parts, particle size: 3 parts of German latex (styrene/butadiene-71173t 11 parts combined latex) of I old 4, 0.0 parts of sodium ethylenediaminetetraacetate. (15 parts of sodium persulfate, 2.( After adding 0.5 parts of tertiary dodecyl mercaptan and 0.7 parts of tertiary dodecyl mercaptan and thoroughly purging with nitrogen, 9()
The mixture was heated to ℃ and allowed to react for 6 hours.

平均粒子径JzooX、固形分50%のラテックスが得
られた。得られたラテックスを水酸化ナトリウム水溶液
でP IIを80に調整し、次いで残留上ツマ−を除去
するために、水蒸気およびMIAブローを行った1、こ
の様にして得られたラテックスの固形分100部に対し
て、老化防止剤、アンテージ3LX(用ロ化学工業製)
1.0部を添加してラテックスAを作製した。ラテック
スAを用いて、表2の処方にてラテックス組成物σ少−
〇!llを作製した。これらラテックス組成物の耐光性
評価結果は表2に示した。この結果から明らかな様に、
本発明ラテックス組成物は耐光性に優れていることが!
I4]る。
A latex with an average particle diameter of JzooX and a solid content of 50% was obtained. The P II of the obtained latex was adjusted to 80 with an aqueous sodium hydroxide solution, and then water vapor and MIA blowing were performed to remove the residual upper layer 1. The solid content of the latex thus obtained was 100. Anti-aging agent, ANTAGE 3LX (manufactured by Yoro Kagaku Kogyo)
Latex A was prepared by adding 1.0 part. Using latex A, a latex composition σ was prepared according to the formulation shown in Table 2.
〇! ll was created. The light resistance evaluation results of these latex compositions are shown in Table 2. As is clear from this result,
The latex composition of the present invention has excellent light resistance!
I4].

実施例3 滴1装置および撹拌機付き耐圧重合器に、まず水100
部、ドデシルベンゼノスルホン酸ナトリウム0.2部、
粒径300″Aの種ラテツクス(スチレン/ツクジエン
−70/ 30共1合体ラテックス)3部、エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム0.05部、過硫酸ナトリウム
1.0部、水酸化ナトリウム02部を仕込み、次いで塩
化ビニリデン20部ヌチレン27部、ブタジェン50部
、アクリル酸3部、第三級ドデシルメルカプタン07部
を仕込んで、充分窒素置換後90℃に加温して6時間反
応させた。平均粒子径12(IOA、固形分50%のラ
テックスが得られた。得られたラテックスを水酸化ナト
リウム水溶液で1) Hな8.0に調整し、次いで残留
モノマーを除去するために、水蒸気および窒素ブローを
行った。この様にして得られたラテックスI3を用いて
表2の処方にて、ラテックス組成物@〜■を作製した。
Example 3 First, 100 ml of water was added to a pressure-resistant polymerization vessel equipped with a droplet device and a stirrer.
parts, 0.2 parts of sodium dodecylbenzenosulfonate,
3 parts of seed latex (styrene/Tsukudiene-70/30 co-monomer latex) with a particle size of 300''A, 0.05 part of sodium ethylenediaminetetraacetate, 1.0 part of sodium persulfate, and 02 parts of sodium hydroxide were charged, and then 20 parts of vinylidene chloride, 27 parts of nutyrene, 50 parts of butadiene, 3 parts of acrylic acid, and 07 parts of tertiary dodecyl mercaptan were charged, and after sufficient nitrogen purging, the mixture was heated to 90°C and reacted for 6 hours. Average particle size: 12 ( A latex with IOA, solid content of 50% was obtained. The obtained latex was adjusted to 1) H 8.0 with an aqueous sodium hydroxide solution and then subjected to steam and nitrogen blowing to remove residual monomers. Using the thus obtained latex I3, latex compositions @~■ were prepared according to the formulations shown in Table 2.

これらラテックス組成物の耐光性評価結果は表2に示し
た。この結果から明らかな様に、本゛発明ラテックス組
成物は、耐光性に優れて(・ることか判る。
The light resistance evaluation results of these latex compositions are shown in Table 2. As is clear from these results, the latex composition of the present invention has excellent light resistance.

実施例4 旭ダウラテックスL2035を用いて、表3の処方にて
コンパウンド■〜■を作製し、耐光性の評価を実施した
。結果は表3に示した。この結果から明らかな様に、本
発明のコンパウンド組成物は、耐光性に優れていること
が判る。
Example 4 Compounds 1 to 2 were prepared using Asahi Dow Latex L2035 according to the formulations shown in Table 3, and their light resistance was evaluated. The results are shown in Table 3. As is clear from these results, it can be seen that the compound composition of the present invention has excellent light resistance.

比較例1 旭ダウラテツクヌL2035と実施例3で11部合した
ラテックスBを用いて、表3の処方にてラテックス組成
物を作製し、耐光性の評価を実施した。結果は表3に示
した。この結果から明らかな様に、本発明ラテックス組
成物から、ルチル形二酸化チタン、ヒンダードアミン系
光安定剤のうちいずれか一つの添加剤を用いた場合は、
充分な光安定性が得られないことが判る。
Comparative Example 1 A latex composition was prepared using Asahi Daurateknu L2035 and Latex B in Example 3 in 11 parts according to the formulation shown in Table 3, and the light resistance was evaluated. The results are shown in Table 3. As is clear from these results, when any one of rutile titanium dioxide and hindered amine light stabilizers is used in the latex composition of the present invention,
It can be seen that sufficient photostability cannot be obtained.

比較例2 旭ダウラテックスL2035および実施例3で重合した
ラテックスBを用いて、表4の処方にてラテックス組成
物を作製した。これらのラテックス組成物の耐光性評価
を実施した結果ケ表4に示した。
Comparative Example 2 A latex composition was prepared using Asahi Dow Latex L2035 and Latex B polymerized in Example 3 according to the formulation shown in Table 4. The light resistance of these latex compositions was evaluated and the results are shown in Table 4.

この結果から明らかなように、ラテックス組成物に添加
するルチル形二酸化チタン、ヒンダードアミン系光安定
剤のうちいずれかの# 7J11 鼠が少いと光分な耐
光性が得られないことが判る。
As is clear from these results, it can be seen that if the amount of #7J11 in either rutile titanium dioxide or hindered amine light stabilizer added to the latex composition is small, good light resistance cannot be obtained.

比較例3 実施例2で重合したラテックスAを)fJ u・て、表
4の処方にてラテックス組成物をイ/¥製しプこ。こσ
ノラテックス組成物σ〕耐光性評化11を実施した結果
をとがわかろ、。
Comparative Example 3 Latex A polymerized in Example 2 was used to prepare a latex composition according to the formulation shown in Table 4. This σ
Noratex Composition σ] Here are the results of Lightfastness Evaluation 11.

(以下余色)(Hereafter, extra colors)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 仄)合成ゴム系ラテックス(固形分) ioo 
M全部と、(13に酸化チタンl〜50重量部、tel
ヒンダードアミ/糸元貸元安定剤0〜3.0!i部より
なる面1元性に優るラテックス組成物 2、 合成ゴム系ラテックスが、カルボキシル変性ステ
レ/−ブタジェン系ラテックスである特許請求の範囲1
・i項記載のラテックス組成物3、 合成ゴム系ラテッ
クスが、カルボキシル変性した、塩化ビニリデン−スチ
レン−ブタジェン系ラテックスである特許請求の範囲λ
・1項記載のラテックス組成物 4、二酸化チタンがルチル形である特許請求の範囲]’
 1項記載のラテックス組成物 5 ヒンダードアミン糸光安定剤が、111式であられ
される構造を有する特許請求の範囲調・1項記載のラテ
ックス組成物
[Claims] 1.) Synthetic rubber latex (solid content) ioo
All of M, (13 to 50 parts by weight of titanium oxide, tel.
Hindered Ami/Itomoto Lender Stabilizer 0-3.0! Latex composition 2 with excellent surface unidimensionality consisting of the i part.Claim 1, wherein the synthetic rubber latex is a carboxyl-modified stereo/-butadiene latex.
- Latex composition 3 according to item i, Claim λ, wherein the synthetic rubber latex is a carboxyl-modified vinylidene chloride-styrene-butadiene latex.
・Latex composition 4 according to item 1, claims in which titanium dioxide is in the rutile form]'
Latex composition 5 according to claim 1. Latex composition according to claim 1, in which the hindered amine thread light stabilizer has a structure represented by formula 111.
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