JPS595198A - 光学分割剤、その合成法およびそれを使用した光学分割方法 - Google Patents
光学分割剤、その合成法およびそれを使用した光学分割方法Info
- Publication number
- JPS595198A JPS595198A JP11334682A JP11334682A JPS595198A JP S595198 A JPS595198 A JP S595198A JP 11334682 A JP11334682 A JP 11334682A JP 11334682 A JP11334682 A JP 11334682A JP S595198 A JPS595198 A JP S595198A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- nitrogen atoms
- compound
- ligand
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/02—Polysilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
- B01D15/3833—Chiral chromatography
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性体の混合物例えばラセミ体を効率よく
光学分割しうる新規な光学活性コバルト唾）錯化合物に
関し、その目的とするところはその化合物およびその化
合物の製法並びにそれを使用した光学分割法を提供する
ところにある。
光学分割しうる新規な光学活性コバルト唾）錯化合物に
関し、その目的とするところはその化合物およびその化
合物の製法並びにそれを使用した光学分割法を提供する
ところにある。
従来光学活性な金属錯体な用いたラセミ体光学分割剤は
配位子交換クロマトグラフィーが主流をなしている。こ
れは合成樹脂にキラルなアミノ酸を結合させた充填剤を
カラムにつめ、これに金属イオンを飽和させたのち光学
活性体混合物を含む試料溶液を通過させて夫々の光学活
性体に分離するものであって、樹脂層中の金属イオンに
対する配位力の差を利用したものである。しかしながら
、この方法では試料として使用しうるものが、アミン類
、アミノ酸或いはカルボン酸のように配位子として作用
する基を有する化合物に限定されること、合成樹脂層中
に形成される錯体はラビルであるので操作途中で金属の
脱離がおこり得ること、試料が水浴性のものしか適用し
得ないこと、そして試料も溶離剤も電解質水浴液に限定
されることなどの欠点がある。
配位子交換クロマトグラフィーが主流をなしている。こ
れは合成樹脂にキラルなアミノ酸を結合させた充填剤を
カラムにつめ、これに金属イオンを飽和させたのち光学
活性体混合物を含む試料溶液を通過させて夫々の光学活
性体に分離するものであって、樹脂層中の金属イオンに
対する配位力の差を利用したものである。しかしながら
、この方法では試料として使用しうるものが、アミン類
、アミノ酸或いはカルボン酸のように配位子として作用
する基を有する化合物に限定されること、合成樹脂層中
に形成される錯体はラビルであるので操作途中で金属の
脱離がおこり得ること、試料が水浴性のものしか適用し
得ないこと、そして試料も溶離剤も電解質水浴液に限定
されることなどの欠点がある。
また一部にはイナートな光学活性な金属錯イオンを陽イ
オン交換樹脂に吸着させて光学活性体混合物を夫々の光
学活性体に分割する方法も用いられているが、この方法
では金属錯イオンとイオン交換樹脂との結びつきが単な
る物理的吸着にすぎないので、溶離剤の種類によっては
容易に脱離してしまうこと、したがって分割さるべき試
料が限定されること、水浴性の試料しか適用し得ないこ
と、そして試料も溶離剤も電解質水溶液に限定されるこ
となどの欠点をもっていた。
オン交換樹脂に吸着させて光学活性体混合物を夫々の光
学活性体に分割する方法も用いられているが、この方法
では金属錯イオンとイオン交換樹脂との結びつきが単な
る物理的吸着にすぎないので、溶離剤の種類によっては
容易に脱離してしまうこと、したがって分割さるべき試
料が限定されること、水浴性の試料しか適用し得ないこ
と、そして試料も溶離剤も電解質水溶液に限定されるこ
となどの欠点をもっていた。
本発明者は上記欠点を有しない、電解質の試料にもまた
非電解質の試判忙も適用可能であり。
非電解質の試判忙も適用可能であり。
また水性溶媒でも非水性溶媒例えは有機溶媒でも使用し
得るラセミ体光学分割剤の開発について鋭意研死な皿ね
、光学活性な錯体な末端に結合した二酸化ケイ素化合物
の成る補のものが所望の性質を有することを見出して本
発明を完成した。
得るラセミ体光学分割剤の開発について鋭意研死な皿ね
、光学活性な錯体な末端に結合した二酸化ケイ素化合物
の成る補のものが所望の性質を有することを見出して本
発明を完成した。
本発明に係る光学分割剤として有用な化合物は、その末
端に６個のアミノ窒素原子を配位した光学活性なコバル
） （Ｉ［［ｌ錯体（ヘキザアミン型コバルト（Ｉ［［
）錯体）を有する炭素鎖をシラノール結合によって二酸
化ケイ素に結合させた化合物であって、好ましい化合物
群としては、式％式％（１） また１式 （Ｊ−０−８１−）−Ｒ−，４−［Ｌｉ２（ＮＣｈ）（
Ｎ）Ｊコース５ ・・・ ・・・（２）〔式中、（
８１−０−８，ｔ−）はシリカゲル分子を示し、ケイ素
原子によってＲと結合することを示す。
端に６個のアミノ窒素原子を配位した光学活性なコバル
） （Ｉ［［ｌ錯体（ヘキザアミン型コバルト（Ｉ［［
）錯体）を有する炭素鎖をシラノール結合によって二酸
化ケイ素に結合させた化合物であって、好ましい化合物
群としては、式％式％（１） また１式 （Ｊ−０−８１−）−Ｒ−，４−［Ｌｉ２（ＮＣｈ）（
Ｎ）Ｊコース５ ・・・ ・・・（２）〔式中、（
８１−０−８，ｔ−）はシリカゲル分子を示し、ケイ素
原子によってＲと結合することを示す。
Ｒは２価の炭化水素基を示す。（Ｎｃｈ）はコバルト（
■）原子に配位する２個のアミン窒素原子をもつ二部配
位子を示し、（Ｎ〕４は光学活性を示すようにコバルト
（ｍ）原子配位する４個のアミン窒素原子を示し、２個
の二部配位子または１個の西岸配位子から成る。 ｘ５
は３価相当の陰イオンを示す。〕で示される光学活性な
ヘキサアミン型コバル） （ＩＩＩ）錯体乞末端に有す
る二酸化ケイ素化合物があげられる。
■）原子に配位する２個のアミン窒素原子をもつ二部配
位子を示し、（Ｎ〕４は光学活性を示すようにコバルト
（ｍ）原子配位する４個のアミン窒素原子を示し、２個
の二部配位子または１個の西岸配位子から成る。 ｘ５
は３価相当の陰イオンを示す。〕で示される光学活性な
ヘキサアミン型コバル） （ＩＩＩ）錯体乞末端に有す
る二酸化ケイ素化合物があげられる。
上記式（１）および（２）においてＲで示される２価の
炭化水素としては飽和または不調和の飴状または環状ま
たは鎖状−環状の炭化水素基例えばアルキレン基、アル
ケニレン基、フェニレン基、４．４′−ビフェニレン基
、シクロヘキシレン基すどがあげられる。特に好ましい
のはエチレン、トリメチレンのような直鎖状の低級アル
キレン基である。式中Ｎｃｈで示される二部配位子とし
ては通常のジアミン型二座配位子例えはエチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン
、１，３−プロパンジアミン、シクロヘキサンジアミン
、フェニレンジアミン等を特ｖｃ限定なく使用しうるが
、エチレンジアミンのようなものが特に好ましい。また
Ｎ４で示される配位子のうち、２個の皿座配位子として
は、エチレンジアミン、ｄ（又はｔ ） −１，２−プ
ロパンジアミン等上記のジアミン型二座配位子も好まし
いが、ビピリジン、フェナントロリン、トランスーンク
ロヘキサンジアミン等もまた好適例としてあげられる。
炭化水素としては飽和または不調和の飴状または環状ま
たは鎖状−環状の炭化水素基例えばアルキレン基、アル
ケニレン基、フェニレン基、４．４′−ビフェニレン基
、シクロヘキシレン基すどがあげられる。特に好ましい
のはエチレン、トリメチレンのような直鎖状の低級アル
キレン基である。式中Ｎｃｈで示される二部配位子とし
ては通常のジアミン型二座配位子例えはエチレンジアミ
ン、トリメチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン
、１，３−プロパンジアミン、シクロヘキサンジアミン
、フェニレンジアミン等を特ｖｃ限定なく使用しうるが
、エチレンジアミンのようなものが特に好ましい。また
Ｎ４で示される配位子のうち、２個の皿座配位子として
は、エチレンジアミン、ｄ（又はｔ ） −１，２−プ
ロパンジアミン等上記のジアミン型二座配位子も好まし
いが、ビピリジン、フェナントロリン、トランスーンク
ロヘキサンジアミン等もまた好適例としてあげられる。
西岸配位子としては例えはトリエチレンテトラミンなど
があげられる。式中Ｘ３で示される３価相当のイオンと
しては通常錯化合物の陰イオンとして使用されるものを
あげることができるが、Ｘがハロゲンイオン例えば臭化
物イオン、塩化物イオン或いは硫酸イオン、塩素酸イオ
ン等が好適である。
があげられる。式中Ｘ３で示される３価相当のイオンと
しては通常錯化合物の陰イオンとして使用されるものを
あげることができるが、Ｘがハロゲンイオン例えば臭化
物イオン、塩化物イオン或いは硫酸イオン、塩素酸イオ
ン等が好適である。
前記式（１）および（２）で示される化合物は、いずれ
も新規な化合物であって、例えば次のようにして製造す
ることができる。即ち、適当な溶媒中で４個のアミン窒
素原子と２個のアミノ窒素配位子と配位子交換し５る２
個の一座配位子又は１個の皿座配位子を配位する光学活
性なコバルト（７１［）錯体と皿座配位子となり得る２
個のアミノ窒素原子を有する有機基を末端に持つ二酸化
ケイ素化合物を反応させろことによって得ることができ
ろ。
も新規な化合物であって、例えば次のようにして製造す
ることができる。即ち、適当な溶媒中で４個のアミン窒
素原子と２個のアミノ窒素配位子と配位子交換し５る２
個の一座配位子又は１個の皿座配位子を配位する光学活
性なコバルト（７１［）錯体と皿座配位子となり得る２
個のアミノ窒素原子を有する有機基を末端に持つ二酸化
ケイ素化合物を反応させろことによって得ることができ
ろ。
反応ニ使用される溶媒としては、極性非プロトン溶媒か
あげられ、特にジメチルボルムアミドのようなｆｉｌ換
酸アミド溶媒が好適である。反応の原料化合物である光
学活性なコバルト錯体としてあげられろ好ましい化合物
群としては、式 ％式％（３） または式 ／ｌ−［０ｏ（Ａ）２（Ｎ）４］・Ｙｎ （
４）［式中、（Ａ）２は（Ｎｃｌｌ）と配位子交換をし
うる配位子で２個の一座配位子でも１個の皿座配位子で
もよく、例えばジアクア、ジアジド、ジニトラト、カル
ボナト等があげられる。（Ｎｃｈ］および（Ｎ）４は前
述したものと同意義を示す。Ｙは１化物イオン、臭化物
イオンのようなハロゲンイオンが好ましい。ｎは１また
は３の整数を示し、（Ａ）２がジアクアの場合のみｎは
３を示す。〕で示される化合物である。また他の原料化
合物である二酸化ケイ素化合物の好ましい化合物群とし
ては、式 ％式％（５） 〔式中、（Ｊ−０−８１−）、Ｒおよび（Ｎｃｈ）は前
述したものと同意義を示す。〕で示される化合物である
。反応温度および反応に要する時間は、主として原料化
合物の種類によって異なるが、ラセミ化反応を抑えるた
めに比較的低温例えば室温以下乃至氷点下で反応するの
が好ましく、反応に要する時間は１乃至数日である。反
応終了後、目的化合物は常法例えば減圧濾過によって採
取し同様にして精製することができる。
あげられ、特にジメチルボルムアミドのようなｆｉｌ換
酸アミド溶媒が好適である。反応の原料化合物である光
学活性なコバルト錯体としてあげられろ好ましい化合物
群としては、式 ％式％（３） または式 ／ｌ−［０ｏ（Ａ）２（Ｎ）４］・Ｙｎ （
４）［式中、（Ａ）２は（Ｎｃｌｌ）と配位子交換をし
うる配位子で２個の一座配位子でも１個の皿座配位子で
もよく、例えばジアクア、ジアジド、ジニトラト、カル
ボナト等があげられる。（Ｎｃｈ］および（Ｎ）４は前
述したものと同意義を示す。Ｙは１化物イオン、臭化物
イオンのようなハロゲンイオンが好ましい。ｎは１また
は３の整数を示し、（Ａ）２がジアクアの場合のみｎは
３を示す。〕で示される化合物である。また他の原料化
合物である二酸化ケイ素化合物の好ましい化合物群とし
ては、式 ％式％（５） 〔式中、（Ｊ−０−８１−）、Ｒおよび（Ｎｃｈ）は前
述したものと同意義を示す。〕で示される化合物である
。反応温度および反応に要する時間は、主として原料化
合物の種類によって異なるが、ラセミ化反応を抑えるた
めに比較的低温例えば室温以下乃至氷点下で反応するの
が好ましく、反応に要する時間は１乃至数日である。反
応終了後、目的化合物は常法例えば減圧濾過によって採
取し同様にして精製することができる。
本発明に係る光学分割剤の特徴とするところは、光学活
性錯体がイナートであること、配位子０１部が二酸化ケ
イ素と化学的に結合してぃろため錯体自体にラセミ化や
分解がおき難いこと、分割機構が錯体−試料量における
水素結合またはπ−π相互作用である為試料に配位子と
しての性質の必要性が全く不要であること、したがって
溶離剤の水性、非水性および試料の親水性、疎水性等の
制限が殆んどなく広範囲に応用し得ることである。
性錯体がイナートであること、配位子０１部が二酸化ケ
イ素と化学的に結合してぃろため錯体自体にラセミ化や
分解がおき難いこと、分割機構が錯体−試料量における
水素結合またはπ−π相互作用である為試料に配位子と
しての性質の必要性が全く不要であること、したがって
溶離剤の水性、非水性および試料の親水性、疎水性等の
制限が殆んどなく広範囲に応用し得ることである。
本発明に係る化合物のうち、１例をあげてその構造を示
すと仄の通りである。
すと仄の通りである。
（Ｓｉ−０−８ｉ−）−（，０’ｋ１２）ｓ−Δ−［０
ｏ（ｅｎ）（ｐｈｅｎ）２］・Ｑｔ５本発明に係る化合
物の錯体部分についての他の好適例をあげると次のよう
なものが示される。
ｏ（ｅｎ）（ｐｈｅｎ）２］・Ｑｔ５本発明に係る化合
物の錯体部分についての他の好適例をあげると次のよう
なものが示される。
Ａ（又はΔ） −［０ｏ（ｅｎ）（ｃｈｄａ）２］・Ｘ
３Ａ （又をまΔ ）−［Ｕｏ（ｅｎ）（ｐｎ）２コ・
Ｘ５Ａ（又はΔ） −［０ｏ（ｅｎ）（’ｈｉｐ）２］
・Ｘ５Ａ（又はΔ）−α（又はβ） ［Ｃｏ（ｅｎ）（
ｔｒｉｅｎ）］Ｘ（式中％ ｃｈｄａ はトランス−
シクロヘキサンジアミン、 ｐｏはｄ（又はｔ ） −
１，２−プロパン炉、 。
３Ａ （又をまΔ ）−［Ｕｏ（ｅｎ）（ｐｎ）２コ・
Ｘ５Ａ（又はΔ） −［０ｏ（ｅｎ）（’ｈｉｐ）２］
・Ｘ５Ａ（又はΔ）−α（又はβ） ［Ｃｏ（ｅｎ）（
ｔｒｉｅｎ）］Ｘ（式中％ ｃｈｄａ はトランス−
シクロヘキサンジアミン、 ｐｏはｄ（又はｔ ） −
１，２−プロパン炉、 。
ジアミン、ｂｉｐｉ’！ヒリシン％ ｔｒｉｅｒｉ
）ｊ トリエチレンテトラミンを示す。） 本発明に係る化合物を使用して光学分割を行なう方法は
、常法例えば液体カラムクロマトグラフィーによって実
施することができ、本発明に係る式（１）または（２）
を有する化合物２カラムに充填し、光学分割すべき試料
を適当な溶媒に溶かして該カラムにチャージし、適当な
溶離剤で溶離せしめればよい。特に高速液体クロマトグ
ラフィーに適用することもできる。
）ｊ トリエチレンテトラミンを示す。） 本発明に係る化合物を使用して光学分割を行なう方法は
、常法例えば液体カラムクロマトグラフィーによって実
施することができ、本発明に係る式（１）または（２）
を有する化合物２カラムに充填し、光学分割すべき試料
を適当な溶媒に溶かして該カラムにチャージし、適当な
溶離剤で溶離せしめればよい。特に高速液体クロマトグ
ラフィーに適用することもできる。
本発明に係る光学分割法は種々の天然物、合成化合物等
ひろく適用しうろが例えばアミノ酸、カルボン酸、核酸
、ステロイド、香料等に適用して効果をあげることがで
きる。
ひろく適用しうろが例えばアミノ酸、カルボン酸、核酸
、ステロイド、香料等に適用して効果をあげることがで
きる。
次に実施例をあげて本発明な更に具体的に説明するが、
本発明はこ素１．によって限定されろもので）′ｉない
。
本発明はこ素１．によって限定されろもので）′ｉない
。
実施例１． （８１−０−８ｉ ）−（０１（２）ｓ
−Δ−［０ｏ（ｅｎ）（ｐｈｅｎ）ｚ］Ｃｔ５１、
［０ｏ００５（１）ｈｅｎ）２］０ｔ−４，５１１２０
〔Ｂｕｌｌ、 Ｏｈｅｍ。
−Δ−［０ｏ（ｅｎ）（ｐｈｅｎ）ｚ］Ｃｔ５１、
［０ｏ００５（１）ｈｅｎ）２］０ｔ−４，５１１２０
〔Ｂｕｌｌ、 Ｏｈｅｍ。
Ｓｏｃ’、 Ｊｐｎ、 、 ４９巻１５７３頁（１９７
６）の方法による〕 ０ｏＯ１２・６ Ｈ２Ｏ（１４，２ｇ）を水（３０づ）
にとかし、０℃に氷冷して撹拌しながら３０％過酸化水
素水（１２彪）を加え、これに戻酸水素カリウム（３６
５’）を水（３６ｍｌ）に浴がした溶液（氷冷）を滴下
する。そのま瓦３０分攪拌をつづけ、これに５０％水性
エタノール（３０−）および１，１０−フェナントロリ
ン（２１，８ＩＩ）を加え、２０℃で１時間、ついで３
０〜３５℃で２時間攪拌する。水（３０ｔｎｌ）を加え
温度を５０℃に上げ１時間攪拌する。つぎに木酢ｅ（７
，２１１）と水（３０ｍ／りの混合液を１５分以上を費
して滴下し、２時間そのまＮ攪拌した後、更に上記稀酢
酸と同じものを同様に滴下する。
６）の方法による〕 ０ｏＯ１２・６ Ｈ２Ｏ（１４，２ｇ）を水（３０づ）
にとかし、０℃に氷冷して撹拌しながら３０％過酸化水
素水（１２彪）を加え、これに戻酸水素カリウム（３６
５’）を水（３６ｍｌ）に浴がした溶液（氷冷）を滴下
する。そのま瓦３０分攪拌をつづけ、これに５０％水性
エタノール（３０−）および１，１０−フェナントロリ
ン（２１，８ＩＩ）を加え、２０℃で１時間、ついで３
０〜３５℃で２時間攪拌する。水（３０ｔｎｌ）を加え
温度を５０℃に上げ１時間攪拌する。つぎに木酢ｅ（７
，２１１）と水（３０ｍ／りの混合液を１５分以上を費
して滴下し、２時間そのまＮ攪拌した後、更に上記稀酢
酸と同じものを同様に滴下する。
３０分攪拌なつづけた後沈澱をデ別し、ｅ液を冷蔵庫中
に一夜放置する。反応液をデ遇することによって生じた
赤色の沈＃を採取し、水性アセトンついでアセトンで洗
滌し風乾すると［００００５（ｐｈｅｎ）ｚ］ ０か４
．５ Ｈ２Ｏ（２５，９９，８６％）が得られる。
に一夜放置する。反応液をデ遇することによって生じた
赤色の沈＃を採取し、水性アセトンついでアセトンで洗
滌し風乾すると［００００５（ｐｈｅｎ）ｚ］ ０か４
．５ Ｈ２Ｏ（２５，９９，８６％）が得られる。
２、 Δ−［０ｏ００ｓ（ｐｈｅｏ）２］ Ｃ１上記１
で得られたしＣＤＣ０５（ｐｈ１３ｎ）２］ Ｏｔ・４
．５ Ｈ２Ｏ（５１）を５０℃で水（２０ｍＡ）に溶か
し、これにに２［５ｂ２（Ｃ４Ｈ２０６）２」・３ Ｈ
２Ｏ（酒石酸アンチモニルカリウム（、ｉ、） ２ 、
！ｉ７ ）を６５℃で水（１５ｍ）に溶かした溶液を加
え均一に攪拌した後冷蔵庫中に一役放置する。不浴物を
１別し、ｒ液を凍結乾煉する。乾燥物にメタノールを加
え不溶物をｉ２別し、Ｐ液にエーテルを加えろ。
で得られたしＣＤＣ０５（ｐｈ１３ｎ）２］ Ｏｔ・４
．５ Ｈ２Ｏ（５１）を５０℃で水（２０ｍＡ）に溶か
し、これにに２［５ｂ２（Ｃ４Ｈ２０６）２」・３ Ｈ
２Ｏ（酒石酸アンチモニルカリウム（、ｉ、） ２ 、
！ｉ７ ）を６５℃で水（１５ｍ）に溶かした溶液を加
え均一に攪拌した後冷蔵庫中に一役放置する。不浴物を
１別し、ｒ液を凍結乾煉する。乾燥物にメタノールを加
え不溶物をｉ２別し、Ｐ液にエーテルを加えろ。
これ’Ｙ濾過して沈澱を採取し、エーテルで洗った後風
乾するとｌ−［ＵｏＯｏｇ（ｐｈｅｒｌ）２］ ｅｔが
得られる。
乾するとｌ−［ＵｏＯｏｇ（ｐｈｅｒｌ）２］ ｅｔが
得られる。
３、 （ｓｌ−ｏ ｓｉ） （ＯＨ２）５−ＮＨ−（
ＯＨ２）ｚ−ＮＨｚ （Ｊ、Ｏｈｒｏ−ｔｏａｔＯｇ
ｒ、 、 １８５巻 ３６１頁（１９７９）に準する。
ＯＨ２）ｚ−ＮＨｚ （Ｊ、Ｏｈｒｏ−ｔｏａｔＯｇ
ｒ、 、 １８５巻 ３６１頁（１９７９）に準する。
日１−ｅｎと客する）
（ＯＨｓＯ）３ｓｉ−（ＯＨ２）５”Ｈ（ＯＨ２）２
ＮＨ２（３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリ
メトキシシラン、３５ ｍｌ ） ｆ７乾燥トルｘ ｙ
（６５ｍＡ）中に加え、これにシリカゲル（ワットマ
ン社製Ｐａｒｔ１８１１−１０ ｖ １５０℃で２時間
真空乾燥したもの、５０ｇ）を加えて窒素ガスを通じな
がら６日間加熱還流する。冷却後ｒ過して沈澱ヲ採暇し
、トルエン、イソプロパツール、アセトン、メタノール
ついで再びアセトンで洗い、１００℃で２時間真空乾燥
すると淡黄色の５ｉ−ｅｎが得られろ。
ＮＨ２（３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリ
メトキシシラン、３５ ｍｌ ） ｆ７乾燥トルｘ ｙ
（６５ｍＡ）中に加え、これにシリカゲル（ワットマ
ン社製Ｐａｒｔ１８１１−１０ ｖ １５０℃で２時間
真空乾燥したもの、５０ｇ）を加えて窒素ガスを通じな
がら６日間加熱還流する。冷却後ｒ過して沈澱ヲ採暇し
、トルエン、イソプロパツール、アセトン、メタノール
ついで再びアセトンで洗い、１００℃で２時間真空乾燥
すると淡黄色の５ｉ−ｅｎが得られろ。
４、 （Ｓｉ−０−８ｉ）−（ＣＨ２ｈ−Δ−［ｅｃ
（ｅｎ）（ｐｈｅｎ）２］ ０４上記２において得られ
たΔ−ＬｅＯｅｏ３（ｐｈｅｏ）２］ Ｃｔ（７，！ｉ
’）Ｙ脱水ジメチルホルムアミド（１００イ）中１τ加
え、更に上記３において得られた８ｌ−ｅｎ （５，５
ｇ ） ’ｌ加える。１０℃で３０時間攪拌した後ｒ過
して沈澱を採取し、ジメチルホルムアミド、水、メタノ
ールついでエーテルで順次洗い、風乾すると帯黄紅色の
目的化合物が得られろ。このものの ＣＤ−スペクトル
は第１図に示す通りである。
（ｅｎ）（ｐｈｅｎ）２］ ０４上記２において得られ
たΔ−ＬｅＯｅｏ３（ｐｈｅｏ）２］ Ｃｔ（７，！ｉ
’）Ｙ脱水ジメチルホルムアミド（１００イ）中１τ加
え、更に上記３において得られた８ｌ−ｅｎ （５，５
ｇ ） ’ｌ加える。１０℃で３０時間攪拌した後ｒ過
して沈澱を採取し、ジメチルホルムアミド、水、メタノ
ールついでエーテルで順次洗い、風乾すると帯黄紅色の
目的化合物が得られろ。このものの ＣＤ−スペクトル
は第１図に示す通りである。
実施例２− （Ｓｉ−０−Ｊ）−（ＯＨｚ）ａ−Ａ−
［０ｏ（ｅｎ）ａ］ Ｃ１５１、ｃｔｓ−［０ｏＯｚ２
（ｅｎ）２］ ＣｔＬ新央験化学講座第ａ巻（丸＠）に
よる〕 ０ｏＯ４２・６ Ｈ２Ｏ（１６Ｆｊ ）を水（５０ｍｌ
）に溶かし攪拌しなから１０チエチレンジアミン水溶液
（６０，９）を加える。混合物に空気を通して酸化する
１５時間後濃塩酸（３５ｍｌ）を加え、沸騰水浴上で液
面に薄く皮膜が生成するまで加熱濃縮する。−佼放冷後
生成ぜるｔｒａロ６畦ｃ。
［０ｏ（ｅｎ）ａ］ Ｃ１５１、ｃｔｓ−［０ｏＯｚ２
（ｅｎ）２］ ＣｔＬ新央験化学講座第ａ巻（丸＠）に
よる〕 ０ｏＯ４２・６ Ｈ２Ｏ（１６Ｆｊ ）を水（５０ｍｌ
）に溶かし攪拌しなから１０チエチレンジアミン水溶液
（６０，９）を加える。混合物に空気を通して酸化する
１５時間後濃塩酸（３５ｍｌ）を加え、沸騰水浴上で液
面に薄く皮膜が生成するまで加熱濃縮する。−佼放冷後
生成ぜるｔｒａロ６畦ｃ。
０４２（ｏｎ）２］ ０４−Ｈ２Ｏ・ＨＯｔ の緑色
結晶ヲＩｌツ過して採取し、エタノールおよびエーテル
で１１次洗い、１１０℃で３時間乾燥する。粉末状のｔ
ｒａｎｓ−［０ｏＯｔ２（ｅｎ）２］ ０１が得られる
。これに水を加え水浴上で加熱濃縮し放冷するとｃｉｓ
−［ａｏＣＺ２（θΩ）２］ ０１が紫色結晶として沈
澱する。
結晶ヲＩｌツ過して採取し、エタノールおよびエーテル
で１１次洗い、１１０℃で３時間乾燥する。粉末状のｔ
ｒａｎｓ−［０ｏＯｔ２（ｅｎ）２］ ０１が得られる
。これに水を加え水浴上で加熱濃縮し放冷するとｃｉｓ
−［ａｏＣＺ２（θΩ）２］ ０１が紫色結晶として沈
澱する。
これを１過して採取し、ｒ液を更に加熱濃縮すると更に
上記０１ｇ一体が得られる。
上記０１ｇ一体が得られる。
２、 Ａ−ｃｌｓ−［０００ｔ２（ｅｎ）２］ Ｃ１
上記１で得られたｃｉｓ−［０ｏＯ４２（ｅｎ）２］
Ｏ７（１３ｙ）の微粉末をＩＴＣで水（３６５ｍＡ ）
に手早く溶かしてｅ過°する。ｉＦ液を１０℃に冷却し
ｄ−α−ブロムカンファースルポン酸アンモニウム（９
，５，９）を加え１０℃で３０分攪拌する。
上記１で得られたｃｉｓ−［０ｏＯ４２（ｅｎ）２］
Ｏ７（１３ｙ）の微粉末をＩＴＣで水（３６５ｍＡ ）
に手早く溶かしてｅ過°する。ｉＦ液を１０℃に冷却し
ｄ−α−ブロムカンファースルポン酸アンモニウム（９
，５，９）を加え１０℃で３０分攪拌する。
沈澱ｙ 濾過して採取し、エタノールおよびエーテルで
順次洗う。このものを氷冷した乳鉢中で氷冷された濃塩
酸、エタノール、エーテルの等気温合液（３４ｍｇ）中
手早くすり合せる。
順次洗う。このものを氷冷した乳鉢中で氷冷された濃塩
酸、エタノール、エーテルの等気温合液（３４ｍｇ）中
手早くすり合せる。
反応混合物をσツ適し、沈澱を採取し、エタノールオよ
びエーテルで順次洗った後風乾すると粉末状のＡ−Ｃ１
８−［０ｏＣｚ２（ｅｏ）ｚ］ Ｃ１が得られる。
びエーテルで順次洗った後風乾すると粉末状のＡ−Ｃ１
８−［０ｏＣｚ２（ｅｏ）ｚ］ Ｃ１が得られる。
＆ ’ Ｃ１５−［（／ ０ （Ｎｏ Ｂ ）２ （
＠（１）２１ ＮＯｓ上記２で得られたＡ−ｃｌｓ−［
０ｏＯｔ２（ｅｎ）２］ Ｏ７（５ｇ）に５℃の水（２
５ｍｇ）を加え、これに磨細した硝酸銀（９Ｉ）を５℃
の水（１０−）に加えたものを加え０℃で１０分間攪拌
する。エタノール（１Ｇ＋＋＋／）を加えて濾過し、ｒ
液を凍結乾燥すると紅色のＡ−ｃｉｓ−［００（Ｎ０３
）２（１３［１）２］ ＮＯｓが得られる。
＠（１）２１ ＮＯｓ上記２で得られたＡ−ｃｌｓ−［
０ｏＯｔ２（ｅｎ）２］ Ｏ７（５ｇ）に５℃の水（２
５ｍｇ）を加え、これに磨細した硝酸銀（９Ｉ）を５℃
の水（１０−）に加えたものを加え０℃で１０分間攪拌
する。エタノール（１Ｇ＋＋＋／）を加えて濾過し、ｒ
液を凍結乾燥すると紅色のＡ−ｃｉｓ−［００（Ｎ０３
）２（１３［１）２］ ＮＯｓが得られる。
４、 （Ｓｉ−０−８ｉ）−（ＯＨ２）ｓ−Ａ−［０
ｏ（ｅｎ）ｘ］ Ｏ１ｓ実施例１−３において得られた
８ｌ−ｅｎ （５，２Ｉりにジメチルホルムアミド（８
０ｍｇ）を加え一２０℃に冷却して３で得られたＡ−ｃ
ｌｓ−［Ｏｏ（ｔＪＯｇ）２（ｅｎ）ｚ］ Ｎ０５（４
，８９） ｋ加えてからそのま〜５日間攪拌する。混合
物を濾過し沈澱を採取し。
ｏ（ｅｎ）ｘ］ Ｏ１ｓ実施例１−３において得られた
８ｌ−ｅｎ （５，２Ｉりにジメチルホルムアミド（８
０ｍｇ）を加え一２０℃に冷却して３で得られたＡ−ｃ
ｌｓ−［Ｏｏ（ｔＪＯｇ）２（ｅｎ）ｚ］ Ｎ０５（４
，８９） ｋ加えてからそのま〜５日間攪拌する。混合
物を濾過し沈澱を採取し。
６Ｎ−塩酸、エタノールおよびエーテルで順次洗滌した
後風乾すると淡黄色の目的化合物が得られる。
後風乾すると淡黄色の目的化合物が得られる。
実施例３． ＤＬ−マンテル酸の光学分割高速液体ク
ロマトグラフィー（臼木分光株式会社製： ＴＲＩＲＯ
ＴＡＲ−ｎ ） を使用して光学分割を行なった。
ロマトグラフィー（臼木分光株式会社製： ＴＲＩＲＯ
ＴＡＲ−ｎ ） を使用して光学分割を行なった。
試料＝ＤＬ−マンデル酸 １０ Ｑ／ｍｌ充填剤： （
Ｓｉ−０−３ｉ）−（ＣＨｚ）ｓ−Ａ［０ｏ（ｅｎ）５
］ ＣＡ５カラム：４φＸ５００ｗ（梅谷製機製）溶離
剤： ５ ％アセトニトリル 流速：１．Ｏｍ／／韻 された。分離状況は第２図に示された通りである。
Ｓｉ−０−３ｉ）−（ＣＨｚ）ｓ−Ａ［０ｏ（ｅｎ）５
］ ＣＡ５カラム：４φＸ５００ｗ（梅谷製機製）溶離
剤： ５ ％アセトニトリル 流速：１．Ｏｍ／／韻 された。分離状況は第２図に示された通りである。
第１図）’！ （Ｓｉ−０−Ｅｌｌ−）−Ｒ−Δ−［０
ｏ（ｅｎ）（１）ｈｅｎ）２コＣ４５の（３Ｄ−スペク
トル、第２図はＤＩ、−マンデル酸の光学分割の高速液
体クロマトグラムであり縦軸は濃度、横軸は溶離時間を
示ず。 特許出願人 成相化成株式会社 特許出願人 武 藤 雅 之 代理人弁理士 樫 出 庄 治手続補正書（
自発） １．事件の表示 昭和５Ｔ年特許願第１１３３４６号 ２、発明の名称 闇藻Ｔ紡躍 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都板橋区小豆沢４−１９−１０名称 成
和化成株式会社 代表取締役社長 島 善 次 ４代理人 居所〒１４０東京部品川区広町１丁目２番５８号三共株
式会社内 ６ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄Ｉ、補
正の内容 別紙の通り 補正の内容 １、 明細書第９頁第２行〜第３行の 「ハロゲンイオンが好ましい。」を、 「ハロゲンイオン、および過塩素酸イオンのような過ハ
ロゲン酸イオンが好ましい。」と訂正する。 ２、 同第１０頁の式 と訂正する。 ３、 同第１１頁の式 ［Ａ （又はΔ ）−α（又はβ）［０ｏ（ｅ口）（ｔ
ｒｉｅｎ）コＸＪ を［Ａ（又はΔ）−α［Ｃｏ（ｅ
ｎＸｔｒｉｅｎ）］Ｘ Ｊと訂正する。 ４ 同第１７頁第１６行 「５チアセトニトリル」を 「３０％アセトニトリル」とｆＪ圧する。 手続補正１！＋（目元） １、ｌ＃件の表示 昭和５１・年特許願第用３４６号
：２発明の名称 闇τ′ｆイベ７ ３ 補正をする省 事件との関係 特ｌ′ｆ出願人 イタバシクア スサヮ 住Ｐ）ｉ 東京擢）板橋区小豆沢Ａ −１９−１０
名称 成和化成株式会社 （５’１−ＩＬ）４、代
理人 居所〒１句東京部品川区広町１丁目２番５８号三共株式
会社内 補正の内容 １． 明細１沓第９頁第２行〜舅３行の「ハロゲンイオ
ンが好ましＬ゛。」を。 「ハロゲンイオン、お誹び過塩素酸イオンのような過ハ
ロゲン酸イオンが好ましい。」とＢＪ ｊＥする。 ２、 同第１０真の式 ［ と訂正する。 ３ 同第１１頁の式 ％式％ ｒ Ｊ （又はΔ）−α［’、Ｃｏ（ｅｏＸｔｒｉｅｏ
）］Ｘ Ｊと組上する。 ４ 同第１Ｔ頁ＦｊＰ、１６行 「５チアセトニトリル」を 「３０％アセトニトリル」と削正する。
ｏ（ｅｎ）（１）ｈｅｎ）２コＣ４５の（３Ｄ−スペク
トル、第２図はＤＩ、−マンデル酸の光学分割の高速液
体クロマトグラムであり縦軸は濃度、横軸は溶離時間を
示ず。 特許出願人 成相化成株式会社 特許出願人 武 藤 雅 之 代理人弁理士 樫 出 庄 治手続補正書（
自発） １．事件の表示 昭和５Ｔ年特許願第１１３３４６号 ２、発明の名称 闇藻Ｔ紡躍 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都板橋区小豆沢４−１９−１０名称 成
和化成株式会社 代表取締役社長 島 善 次 ４代理人 居所〒１４０東京部品川区広町１丁目２番５８号三共株
式会社内 ６ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄Ｉ、補
正の内容 別紙の通り 補正の内容 １、 明細書第９頁第２行〜第３行の 「ハロゲンイオンが好ましい。」を、 「ハロゲンイオン、および過塩素酸イオンのような過ハ
ロゲン酸イオンが好ましい。」と訂正する。 ２、 同第１０頁の式 と訂正する。 ３、 同第１１頁の式 ［Ａ （又はΔ ）−α（又はβ）［０ｏ（ｅ口）（ｔ
ｒｉｅｎ）コＸＪ を［Ａ（又はΔ）−α［Ｃｏ（ｅ
ｎＸｔｒｉｅｎ）］Ｘ Ｊと訂正する。 ４ 同第１７頁第１６行 「５チアセトニトリル」を 「３０％アセトニトリル」とｆＪ圧する。 手続補正１！＋（目元） １、ｌ＃件の表示 昭和５１・年特許願第用３４６号
：２発明の名称 闇τ′ｆイベ７ ３ 補正をする省 事件との関係 特ｌ′ｆ出願人 イタバシクア スサヮ 住Ｐ）ｉ 東京擢）板橋区小豆沢Ａ −１９−１０
名称 成和化成株式会社 （５’１−ＩＬ）４、代
理人 居所〒１句東京部品川区広町１丁目２番５８号三共株式
会社内 補正の内容 １． 明細１沓第９頁第２行〜舅３行の「ハロゲンイオ
ンが好ましＬ゛。」を。 「ハロゲンイオン、お誹び過塩素酸イオンのような過ハ
ロゲン酸イオンが好ましい。」とＢＪ ｊＥする。 ２、 同第１０真の式 ［ と訂正する。 ３ 同第１１頁の式 ％式％ ｒ Ｊ （又はΔ）−α［’、Ｃｏ（ｅｏＸｔｒｉｅｏ
）］Ｘ Ｊと組上する。 ４ 同第１Ｔ頁ＦｊＰ、１６行 「５チアセトニトリル」を 「３０％アセトニトリル」と削正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 その末端に６個のアミノ窒素原子を配位した光学
活性なコバルト唾）＠体（ヘキサアミン型コバル） （
ＩＩ［ｌ錯体）を有する炭素鎖をシラノール結合によっ
て二酸化ケイ素に結合させた化合物。 ２、 二酸化ケイ素がシリカゲルである特許請求の範囲
第１項記載の化合物。 ３、式 ％式％］ または式 （Ｓｉ−０−８ｉ−）−Ｒ−Ａ−１０ｏ（Ｎｃｈ）（Ｎ
）４］４ｇ〔式中、（８１−０−８ｉ−）はシリカゲル
分子を示し、ケイ素原子によってＲと結合することを示
す。 Ｒは２価の炭化水素基を示す。（Ｎｃｈ ）はコバル）
（ＩＩ）原子に配位する２個のアミン窒素原子をもつ
二連配位子を示し、（Ｎ）４は光学活性な烙 示すようにコバル） ［）原子配位する４個のアミノ窒
素原子を示し、２個の二連配位子または１個の凹座配位
子から成る。 ｘ３は３価相当の陰イオンを示す。〕で
示される特許請求の範囲第１項乃至第２項記載の化合物
。 ４、 Ｒが飽和脂肪族炭化水素基である特許請求の範
囲第１項記載の化合物。 ５．２個の二連配位子または１個の凹座配位子をつくる
４個のアミノ窒素原子と２個のアミノ窒素原子と配位子
交換しつる２個の一座配位子または１個の二連配位子と
を配位する光学活性なコバルト（■）錯体と、二座配位
となる２個の窒素原子を有する有機基な末端に持つ二酸
化ケイ素化合物とを適当な溶媒の存在下で反応させるこ
とを特徴とするその末端に６個のアミン窒素原子を配位
した光学活性なコバル） ｆｌ［［ｌ錯体（ヘキサアミ
ン型コバルｚｍｌ錯体）を有する炭素鎖をシラノール結
合によって二酸化ケイ素に結合させた化合物の製法。 ６、 光学活性体の混合物を、その末端に６個のアミノ
窒素原子を配位した光学活性なコバルト唾）錯体（ヘキ
サアミン型コバル） （１１１１錯体）を有する炭素鎖
をシラノール結合によって二酸化ケイ素に結合させた化
合物と接触させることを特徴とする光学活性体混合物の
光学分割法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11334682A JPS595198A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 光学分割剤、その合成法およびそれを使用した光学分割方法 |
| DE8383303539T DE3361698D1 (en) | 1982-06-30 | 1983-06-20 | Material for resolution of optical isomers, its preparation and use |
| EP19830303539 EP0098707B1 (en) | 1982-06-30 | 1983-06-20 | Material for resolution of optical isomers, its preparation and use |
| CA000431505A CA1202978A (en) | 1982-06-30 | 1983-06-29 | Material for resolution of optical isomers, its preparation and use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11334682A JPS595198A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 光学分割剤、その合成法およびそれを使用した光学分割方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS595198A true JPS595198A (ja) | 1984-01-12 |
| JPS6260390B2 JPS6260390B2 (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=14609916
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11334682A Granted JPS595198A (ja) | 1982-06-30 | 1982-06-30 | 光学分割剤、その合成法およびそれを使用した光学分割方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0098707B1 (ja) |
| JP (1) | JPS595198A (ja) |
| CA (1) | CA1202978A (ja) |
| DE (1) | DE3361698D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06287021A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-10-11 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 光学活性な白金錯化合物の光学的分割方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3601283C2 (de) * | 1985-01-18 | 1997-09-04 | Agency Ind Science Techn | Materialien zur Gastrennung |
| JP2676568B2 (ja) * | 1991-06-26 | 1997-11-17 | 日東化学工業株式会社 | Ｒ（−）−マンデル酸およびその誘導体の製造法 |
| EP2574667A1 (en) | 2011-10-02 | 2013-04-03 | Technische Universität Graz | Enzyme variants |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH509239A (de) * | 1969-03-21 | 1971-06-30 | Lonza Ag | Verfahren zur Trennung von Razematen |
-
1982
- 1982-06-30 JP JP11334682A patent/JPS595198A/ja active Granted
-
1983
- 1983-06-20 DE DE8383303539T patent/DE3361698D1/de not_active Expired
- 1983-06-20 EP EP19830303539 patent/EP0098707B1/en not_active Expired
- 1983-06-29 CA CA000431505A patent/CA1202978A/en not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06287021A (ja) * | 1992-04-22 | 1994-10-11 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | 光学活性な白金錯化合物の光学的分割方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1202978A (en) | 1986-04-08 |
| EP0098707B1 (en) | 1986-01-02 |
| JPS6260390B2 (ja) | 1987-12-16 |
| EP0098707A1 (en) | 1984-01-18 |
| DE3361698D1 (en) | 1986-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Bencini et al. | Crystal and molecular structure and magnetic properties of a trinuclear complex containing exchange-coupled GdCu2 species | |
| Borgias et al. | Synthetic, structural, and physical studies of titanium complexes of catechol and 3, 5-di-tert-butylcatechol | |
| Ito et al. | Nitrogen-coordinated complexes. Preparations and reactions of hydrido-phosphine complexes of ruthenium and rhodium | |
| JPH03197485A (ja) | 無機保持体に結合したピリジン含有アルコキシシランおよび溶液から所望のイオンを分離および濃縮するためにそれを利用する方法 | |
| Hiller et al. | Solvent‐free Tris (trimethylsilyl) methyllithium | |
| Mukherjee et al. | Anion‐Directed Template Synthesis and Hydrolysis of Mono‐Condensed Schiff Base of 1, 3‐Pentanediamine and o‐Hydroxyacetophenone in NiII and CuII Complexes | |
| JPH0222699B2 (ja) | ||
| CN111471191B (zh) | 一种Cd-MOF配合物及其制备方法和应用 | |
| JPS61203131A (ja) | キレート樹脂の製造方法 | |
| Murase et al. | Synthesis and X-ray structural characterization of novel binuclear complexes of copper (II), nickel (II), and cobalt (II) with an octadentate ligand, N, N′, N ″, N‴ tetrakis (2-aminoethyl)-1, 4, 8, 11-tetra-azacyclotetradecane | |
| JPS595198A (ja) | 光学分割剤、その合成法およびそれを使用した光学分割方法 | |
| Legg et al. | Absolute configuration of aspartic acid complexes. Cobalt (III) complex of a new stereospecific hexadentate ligand containing the aspartic acid unit | |
| Paparo et al. | Formate complexes of titanium (IV) supported by a triamido-amine ligand | |
| Wang et al. | Unusual stabilities of 6, 6′-bis (aminomethyl)-2, 2′-bipyridyl chelates of transition-metal ions and crystal structures of the ligand and its copper (II) and nickel (II) complexes | |
| CN113549221B (zh) | 手性微孔Pb(II)金属有机框架化合物及其制备方法和用途 | |
| Massoud et al. | Kinetic and equilibrium studies of the complexation of aqueous iron (III) by daunomycin, quinizarin, and quinizarin-2-sulfonate | |
| Yamaguchi et al. | Asymmetric induction on decarboxylation of. alpha.-amino-. alpha.-alkylmalonic acids chelated to chiral cobalt (III) complexes | |
| Gillard et al. | Optically active co-ordination compounds. Part XXXV. Configurations, preparations, and reactivities of some complexes of amino-acids | |
| JP2012167045A (ja) | イオン液体およびイオン液体修飾基材 | |
| Nakon et al. | N, N, N''', N'''-diglycylethlenediaminetetraacetic acid. New cobalt (II) oxygen carrier | |
| Chiang et al. | Molecular structure of an N-substituted azonine. Demonstration of polyenic character in a member of this class of compounds | |
| Michiels et al. | The synthesis and properties of binuclear pentacyanoiron (III)-μ-cyano-amminetetracyanoiron (III)[(C6H5) 4P] 4 [(NC) 5Fe NC Fe (CN) 4NH3]· 6H2O | |
| Bosnich et al. | Chemistry, stereochemistry, and molecular dissymmetry of complexes containing quadridentate ligands with skew six-membered chelate rings | |
| Shih et al. | Reactions of the electron-rich triply bonded dirhenium (II) complexes Re2X4 (μ-dppm) 2 (X= Cl, Br) with dioxygen Part III. The isolation and structural characterization of the dirhenium (V) complex Re2 (μ-O) 2 (O) 2Cl2 (μ-dppm) 2 | |
| JPS63277240A (ja) | ウラン吸着材 |