JPS595148A - 核置換されたｎ−アルキルアニリンの製造方法 - Google Patents
核置換されたｎ−アルキルアニリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS595148A JPS595148A JP58102989A JP10298983A JPS595148A JP S595148 A JPS595148 A JP S595148A JP 58102989 A JP58102989 A JP 58102989A JP 10298983 A JP10298983 A JP 10298983A JP S595148 A JPS595148 A JP S595148A
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- Japan
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- acid
- parts
- methyl
- alkylaniline
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は核置換され九アミノ−またはニトロベンゼンの
還元的アルキル化によって核置換されたＮ−アルキルア
ニリンを製造する方法に関する。
還元的アルキル化によって核置換されたＮ−アルキルア
ニリンを製造する方法に関する。
還元的アルキル化によるアニリン系列の第二アミンの製
造に関する多くの文献がある（この点に関してホウベン
７ヴエイル（ＨＯＵＢＦＸトＷＥＹＬ ）第ＸＩ ／
１巻第６１８頁以下、第４版、シュドウッドガル）、１
９５７年参照）。これらの文献によれば、芳香族第一ア
ミノ化合物は、水素の存在下に１反応媒質としても使用
されうる適当なカルボニル化合物でアルキル化される。
造に関する多くの文献がある（この点に関してホウベン
７ヴエイル（ＨＯＵＢＦＸトＷＥＹＬ ）第ＸＩ ／
１巻第６１８頁以下、第４版、シュドウッドガル）、１
９５７年参照）。これらの文献によれば、芳香族第一ア
ミノ化合物は、水素の存在下に１反応媒質としても使用
されうる適当なカルボニル化合物でアルキル化される。
反応条件は、広範囲の変化を示す゛。
広汎外特許文献を検討すると、多くの文献は。
原料物質たるアニリンまたは核−モノ置換アニリンのＮ
−アルキル化に関するものであることは注目すべきこと
である（ドイツ特許第２．１５３．７９２号、米国特許
第５．５０９．２１５号およびドイツ特許出願公開第２
．９４１．０７０号各明細書参照）。
−アルキル化に関するものであることは注目すべきこと
である（ドイツ特許第２．１５３．７９２号、米国特許
第５．５０９．２１５号およびドイツ特許出願公開第２
．９４１．０７０号各明細書参照）。
本発明によって得られる化合物は、Ｎ−アルキル化され
たアミノ基に関して〇−位にアルコキシ−アルコキシ基
を有するという点においてドイツ特許出願公開第２．７
４５．５５２号の方法によって得られる芳香族アミンと
は異なっている。
たアミノ基に関して〇−位にアルコキシ−アルコキシ基
を有するという点においてドイツ特許出願公開第２．７
４５．５５２号の方法によって得られる芳香族アミンと
は異なっている。
更に、上記の後者の文献による方法においては、カルボ
ニル化合物としてもっばらアルデヒドが本発明者らは、
この度、一般式（１） （上式中、Ｒ４１Ｒ２およびＲ３はメチル−またはエチ
ル基を意味する）で表わされる核置換されたＮ−アルキ
ル−アニリンは、一般式（２）％式％ （上式中、Ｒはアミノ−またはニトロ基を意味びニッケ
ル触媒の存在下に１００〜１８０’Ｃの温度および２０
〜１５０バールの水素圧、好ましくは１４０〜１６０℃
の温度および５０〜１００バールの水素圧において式（
３） （上式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を有する）で表
わされる脂肪族カルボニル化合物を用いて還元的にアル
キル化することによって良好な収量で製造しうろことを
発見した。
ニル化合物としてもっばらアルデヒドが本発明者らは、
この度、一般式（１） （上式中、Ｒ４１Ｒ２およびＲ３はメチル−またはエチ
ル基を意味する）で表わされる核置換されたＮ−アルキ
ル−アニリンは、一般式（２）％式％ （上式中、Ｒはアミノ−またはニトロ基を意味びニッケ
ル触媒の存在下に１００〜１８０’Ｃの温度および２０
〜１５０バールの水素圧、好ましくは１４０〜１６０℃
の温度および５０〜１００バールの水素圧において式（
３） （上式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を有する）で表
わされる脂肪族カルボニル化合物を用いて還元的にアル
キル化することによって良好な収量で製造しうろことを
発見した。
オートクレーブ内における反応時間は、３ないし７時間
である。
である。
酸性の反応促進剤としては、例えば酢酸、プロピオン酸
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−、ｍ−または０−トルエン
スルホン酸またはこれらのトルエンスルホン酸あるいは
キシレンスルホン酸の位置異性体の混合物が使用されう
る。
、ベンゼンスルホン酸、ｐ−、ｍ−または０−トルエン
スルホン酸またはこれらのトルエンスルホン酸あるいは
キシレンスルホン酸の位置異性体の混合物が使用されう
る。
適当なニッケル触媒は、担体（木炭また拡酸化アルミニ
ウム）上に、約５０−のニッケル含量を有する、好まし
くは部分的に安定化されたニッケル触媒である。
ウム）上に、約５０−のニッケル含量を有する、好まし
くは部分的に安定化されたニッケル触媒である。
反応が終了したとき、触媒を分離し、反応混合物を減圧
蒸留にかける。所望の特定の目的生成物に関して約７５
−の純度の、残存する溶融物は、そのままで直ちにその
後の処理にかけることができる。あるいは、溶融物中に
含有された式（１）で表わされる最終生成物は、水また
は水性塩漆液を添加することによって分離することがで
きる。
蒸留にかける。所望の特定の目的生成物に関して約７５
−の純度の、残存する溶融物は、そのままで直ちにその
後の処理にかけることができる。あるいは、溶融物中に
含有された式（１）で表わされる最終生成物は、水また
は水性塩漆液を添加することによって分離することがで
きる。
一般式（２）で表わされる化合物のアミノまたは二）ｏ
基に関して〇−位に位置する比較的大きな置換基にもか
かわらず、還元的アルキル化は、円滑、にしかも良好な
収量をもって進行し、そして選択された反応条件下にお
いてＮ−ジアルキル化もまた核水素化も避けられるとい
うことは、驚くべきことであると考えられる。染料の製
造にとって価値ある一般式（１）の化合物は、それらを
直接に染料へと加工せしめうるようが品質で得られる。
基に関して〇−位に位置する比較的大きな置換基にもか
かわらず、還元的アルキル化は、円滑、にしかも良好な
収量をもって進行し、そして選択された反応条件下にお
いてＮ−ジアルキル化もまた核水素化も避けられるとい
うことは、驚くべきことであると考えられる。染料の製
造にとって価値ある一般式（１）の化合物は、それらを
直接に染料へと加工せしめうるようが品質で得られる。
下記の例は、本発明による方法を、それらのみに限定す
ることカ＜１例示するものである。
ることカ＜１例示するものである。
例 １
アセトンｓｏｎ容量部中の２−アミノ−４−プロピオニ
ルアミノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン２３８
重量部を、ニッケル触媒１０重量部を用いてプロピオン
酸３０容量部の添加の下に、オートクレーブ内で１４０
℃において約１００バールの水素圧下で６時間還元的に
アルキル化した。触媒を分離した後に、溶媒混合物を減
圧下に実質的に除脱し、そして約７５％の純度の溶融物
として存在する反応生成物をそのまま更に処理するかあ
るいは水または塩化ナトリウム溶液を滴加することによ
って分離せしめた。このようにして、一般式（１）にお
いて、Ｒ４＝Ｒ２＝メチルそしてＲ３＝エチルである化
合物が理論量の９０チの収量で得られる。融点範囲は、
７２〜７５℃である。
ルアミノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン２３８
重量部を、ニッケル触媒１０重量部を用いてプロピオン
酸３０容量部の添加の下に、オートクレーブ内で１４０
℃において約１００バールの水素圧下で６時間還元的に
アルキル化した。触媒を分離した後に、溶媒混合物を減
圧下に実質的に除脱し、そして約７５％の純度の溶融物
として存在する反応生成物をそのまま更に処理するかあ
るいは水または塩化ナトリウム溶液を滴加することによ
って分離せしめた。このようにして、一般式（１）にお
いて、Ｒ４＝Ｒ２＝メチルそしてＲ３＝エチルである化
合物が理論量の９０チの収量で得られる。融点範囲は、
７２〜７５℃である。
例 ２
メチルエチルケトン８００容量部中の２−アミノ−４−
アセトアミノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン２
２４重量部を、酢酸６０容量部およびニッケル触媒２０
重量部と共にオートクレーブ内で１５０℃において約１
００バールの水素圧下で６時間還元的にアルキル化゛し
た。
アセトアミノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン２
２４重量部を、酢酸６０容量部およびニッケル触媒２０
重量部と共にオートクレーブ内で１５０℃において約１
００バールの水素圧下で６時間還元的にアルキル化゛し
た。
処理は、例１において記載されたように実施した。一般
式（１）に診いてＲ４＝＝Ｒ，−メチルそして馬＝エチ
ルである化合物が理論量の８７チの収量で得られる。融
点は８９℃である。
式（１）に診いてＲ４＝＝Ｒ，−メチルそして馬＝エチ
ルである化合物が理論量の８７チの収量で得られる。融
点は８９℃である。
例 ３
アセトン８００容量部中の２−ニトロ−４−アセトアミ
ノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン２５４重量部
をｐ−トルエンスルホン酸３重量部の添加の下にニッケ
ル触媒１５重量部を用いてオートクレーブ中で１６０℃
において約５０バールの水素圧下に５時間還元的にアル
キ゛ル化した。処理は、例１において記載されたように
行な′つた。一般式（１）においてＲ，、Ｒ３およびＲ
３がメチルである化合物が理論量の８７−の収量で得ら
れる。融点範囲は、１１６〜１１７℃である。
ノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン２５４重量部
をｐ−トルエンスルホン酸３重量部の添加の下にニッケ
ル触媒１５重量部を用いてオートクレーブ中で１６０℃
において約５０バールの水素圧下に５時間還元的にアル
キ゛ル化した。処理は、例１において記載されたように
行な′つた。一般式（１）においてＲ，、Ｒ３およびＲ
３がメチルである化合物が理論量の８７−の収量で得ら
れる。融点範囲は、１１６〜１１７℃である。
例 ４
ジエチルケトン８００容量部中の２−アミノ−４−プロ
ピオニルアミノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン
２６８重量部を、酢酸１０容量部およびニッケル触媒２
０重量部と共にオートクレーブ内で１５０℃において約
８０ノ（−ルの水素圧下に６時間還元的にアルキル化し
た。
ピオニルアミノ−１−β−メトキシエトキシ−ベンゼン
２６８重量部を、酢酸１０容量部およびニッケル触媒２
０重量部と共にオートクレーブ内で１５０℃において約
８０ノ（−ルの水素圧下に６時間還元的にアルキル化し
た。
処理は、例１において記載されたように行なわれた。一
般式（１）においてＲ４，Ｒ，およびＲ５がエチルであ
る化合物が理論量の９１％の収量で得られる。融点範囲
は、６５〜６６℃である。
般式（１）においてＲ４，Ｒ，およびＲ５がエチルであ
る化合物が理論量の９１％の収量で得られる。融点範囲
は、６５〜６６℃である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ％式％ （上式中、Ｒ，、Ｒ２およびＲ３はメチル−またはエチ
ル基を意味する）で表わされるＮ−アルキルアニリンの
製造方法において、一般式（２）％式％ （上式中、Ｒはアミノ一または二）ｏ基を意味しそして
Ｒ３はメチル−まだはエチル基を意味する）で表わされ
る化合物を、酸命張応促進剤およびニッケル触媒の存在
下に１００〜１８０℃の温度で２０〜１５０バールの水
素圧下で式（３） （上式中、Ｒ１およびＲ２は前記の意味を有する）で表
わされる脂肪族カルボニル化合物を用いて還元的にアル
キル化することを特徴とする前記Ｈ−アルキｙア＝ｌＪ
ンの製造方法。 ２、 酢酸、プロピオン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−
１ｍ−４たｔｉｏ−）ルエンスルホン酸まタハこれらの
トルエンスルホン酸あるいはキシレンスルホン酸の混合
物の存在下に反応を実施する特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3222013.8 | 1982-06-11 | ||
| DE19823222013 DE3222013A1 (de) | 1982-06-11 | 1982-06-11 | Verfahren zur herstellung von kernsubstituierten n-alkylanilinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS595148A true JPS595148A (ja) | 1984-01-12 |
| JPH0329061B2 JPH0329061B2 (ja) | 1991-04-23 |
Family
ID=6165838
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58102989A Granted JPS595148A (ja) | 1982-06-11 | 1983-06-10 | 核置換されたｎ−アルキルアニリンの製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0096815B1 (ja) |
| JP (1) | JPS595148A (ja) |
| DE (2) | DE3222013A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3437665A1 (de) * | 1984-06-20 | 1986-01-02 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 4-acylamino-2-alkylamino-phenylethern |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH597160A5 (ja) * | 1976-10-12 | 1978-03-31 | Ciba Geigy Ag | |
| LU78553A1 (de) * | 1977-11-21 | 1979-06-13 | Ciba Geigy Ag | Monoazofarbstoffe,verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung |
| DE2833854C2 (de) * | 1978-08-02 | 1980-09-04 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Neue marineblaue Dispersionsfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zum Färben oder Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien |
-
1982
- 1982-06-11 DE DE19823222013 patent/DE3222013A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-06-06 DE DE8383105535T patent/DE3360170D1/de not_active Expired
- 1983-06-06 EP EP83105535A patent/EP0096815B1/de not_active Expired
- 1983-06-10 JP JP58102989A patent/JPS595148A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3360170D1 (en) | 1985-06-13 |
| EP0096815B1 (de) | 1985-05-08 |
| JPH0329061B2 (ja) | 1991-04-23 |
| EP0096815A2 (de) | 1983-12-28 |
| DE3222013A1 (de) | 1983-12-15 |
| EP0096815A3 (en) | 1984-02-01 |
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