JPS595146A - アルキル化ジフエニルアミン、その製法および該アミンを含有する組成物 - Google Patents
アルキル化ジフエニルアミン、その製法および該アミンを含有する組成物Info
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- JPS595146A JPS595146A JP10405383A JP10405383A JPS595146A JP S595146 A JPS595146 A JP S595146A JP 10405383 A JP10405383 A JP 10405383A JP 10405383 A JP10405383 A JP 10405383A JP S595146 A JPS595146 A JP S595146A
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- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な分枝アルキル化ジフェニルアミン、そ
の製法および該アミンの潤滑油およびエラストマー中−
＼の添加剤としての用途に関する。
の製法および該アミンの潤滑油およびエラストマー中−
＼の添加剤としての用途に関する。
天然および合成潤滑油およびグリースならびにエラスＩ
・マーには、一般に、それらの施用特性を改良するため
に種々の添加剤が添加される。
・マーには、一般に、それらの施用特性を改良するため
に種々の添加剤が添加される。
特に、潤滑剤またはエラストマーの酸化または老化金有
効に抑制し、したがって、その寿命をかなり延ばす添加
剤が必要とされる。
効に抑制し、したがって、その寿命をかなり延ばす添加
剤が必要とされる。
カナダ特許第９０５，９２５号には、すでに、潤滑剤用
の添加剤として使用されるアルキル化ジアリールアミン
、たとえばジー（パラ−ｎ−ドデシルフェニル）−アミ
ンが開示されている。
の添加剤として使用されるアルキル化ジアリールアミン
、たとえばジー（パラ−ｎ−ドデシルフェニル）−アミ
ンが開示されている。
本発明者らは、おる分枝鎖アルキル化ジフェニルアミン
が、潤滑剤およびエラストマーにおける優れた抗酸化作
用を奏すことを、新規に見い出した。
が、潤滑剤およびエラストマーにおける優れた抗酸化作
用を奏すことを、新規に見い出した。
本発明は、したがって、次式■：
（式中、
Ｒ１は、分枝鎖ドデシル基を表わし、そしてＲ２は、水
素原子または炭素原子数３ないし１２の分枝鎖アルキル
基を表わす。） で表わされる新規アルキル化ジフェニルアミンおよびそ
の混合物を提供する。
素原子または炭素原子数３ないし１２の分枝鎖アルキル
基を表わす。） で表わされる新規アルキル化ジフェニルアミンおよびそ
の混合物を提供する。
炭素原子ｆｉ３ないし１２の分枝鎖アルキル基としての
Ｒ２は、たとえば、イソプロピル、第ニブチル、第三ブ
チル、第三ペンチル、２−メチルペンチ−２−イル、２
．４．４− ）サメチルベンチ−２−イル、４．６−ジ
メチルへブチ−２−イル、４．６．８−トリメチルソニ
ー２−イル基またはデシル、ウンデシルもしくはドデシ
ル系列の基の分枝鎖異性体である。
Ｒ２は、たとえば、イソプロピル、第ニブチル、第三ブ
チル、第三ペンチル、２−メチルペンチ−２−イル、２
．４．４− ）サメチルベンチ−２−イル、４．６−ジ
メチルへブチ−２−イル、４．６．８−トリメチルソニ
ー２−イル基またはデシル、ウンデシルもしくはドデシ
ル系列の基の分枝鎖異性体である。
前記式Ｉで表わされるジフェニルアミンおよびその混合
物は、特に好ましくは、Ｒ２が水素原子または分枝鎖ブ
チル、オクチル、ノニルもしくは、特に、ドデシル基を
表わすものである。
物は、特に好ましくは、Ｒ２が水素原子または分枝鎖ブ
チル、オクチル、ノニルもしくは、特に、ドデシル基を
表わすものである。
前記式Ｉで表わされる新規ジフェニルアミンにおいて、
前記基Ｒ１およびＲ”Ｆｉ、％に長鎖アルキル置換基の
場合に１幾つかの異性体からなる。
前記基Ｒ１およびＲ”Ｆｉ、％に長鎖アルキル置換基の
場合に１幾つかの異性体からなる。
ドデシル基としてのＲ１およびＲ２の例は、次のとおシ
である： および同様な構造。
である： および同様な構造。
前記式Ｉで表わされるモノアルキル化またはジアルキル
化ジフヱニルアミンの混合物は、特に好ましくは、モノ
アルキル化合物的１０ないし９０重量％とジアルキル化
合物９０ｆｉいし１０重量％とを含有する。
化ジフヱニルアミンの混合物は、特に好ましくは、モノ
アルキル化合物的１０ないし９０重量％とジアルキル化
合物９０ｆｉいし１０重量％とを含有する。
本発明は、また、前記式！で表わされる化合物またはそ
の混合物を製造する方法、すなわち、ジフェニルアミン
をドデセンと次に炭素原子数３ないし１２のアルケンと
、７リーデルークラフト触媒または酸の存在下で反応さ
せることが。
の混合物を製造する方法、すなわち、ジフェニルアミン
をドデセンと次に炭素原子数３ないし１２のアルケンと
、７リーデルークラフト触媒または酸の存在下で反応さ
せることが。
らなる方法、を提供する。
前記ジフェニルアミン分子の中に１ないし２のアルキル
基を導入するためには、前記ドデセンまたは前記炭素原
子数３ないし１２のアルケンを少なくとも２ないし３倍
モル過剰に使用することが有利である。その理由は、使
用されるアルケンの異性体すべてが前述した手段によっ
てジフェニルアミンをアルキル化し得るわけではなく、
シたがって、ドデセンおよび／またはアルケンを常に過
剰に使用するからである。
基を導入するためには、前記ドデセンまたは前記炭素原
子数３ないし１２のアルケンを少なくとも２ないし３倍
モル過剰に使用することが有利である。その理由は、使
用されるアルケンの異性体すべてが前述した手段によっ
てジフェニルアミンをアルキル化し得るわけではなく、
シたがって、ドデセンおよび／またはアルケンを常に過
剰に使用するからである。
出発物質としての前記炭素原子数３ないし１２のアルケ
ンは、公知中間物である。その例は、プロパン、１−ブ
テン、イソブチン、１−ペンテン、２，４．４−）ジメ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンお
よび１−ドデセンである。また、この型のアルケン異性
体の混合物を使用することも可能である。
ンは、公知中間物である。その例は、プロパン、１−ブ
テン、イソブチン、１−ペンテン、２，４．４−）ジメ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、１
−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンお
よび１−ドデセンである。また、この型のアルケン異性
体の混合物を使用することも可能である。
％に好ましい出発物質は、ドデセンであり、これは通称
プロピレン四量体として公知であり、次のような幾つか
の異性体からなる工業生産物である： さル Ｈ３ および同様な構造。
プロピレン四量体として公知であり、次のような幾つか
の異性体からなる工業生産物である： さル Ｈ３ および同様な構造。
前記反応は、２０℃ないし３００℃、好ましくは１１０
℃ないし１９０℃の温度範囲内において、所望により窒
素のような不活性ガス雰囲気中にて、行なうことができ
る。
℃ないし１９０℃の温度範囲内において、所望により窒
素のような不活性ガス雰囲気中にて、行なうことができ
る。
前記反応時間は、使用されるアルケンの反応性および反
応温度に拠る。反応時間は、たとえば、１ないし数時間
を採用できる。反応は、過大気圧下、たとえば１ないし
５パールの圧力下で行なうこともできる。
応温度に拠る。反応時間は、たとえば、１ないし数時間
を採用できる。反応は、過大気圧下、たとえば１ないし
５パールの圧力下で行なうこともできる。
適切なフリーデル−クラフト触媒の例は、ＡＩＣＩＨ、
５ｂＣＡ！３． Ｆｅ（Ｊ３．５ｎＣＡ’４． ＢＦ、
、 ＺｎＣ４およびＣａＱ’、である。
５ｂＣＡ！３． Ｆｅ（Ｊ３．５ｎＣＡ’４． ＢＦ、
、 ＺｎＣ４およびＣａＱ’、である。
触媒として使用するのに適する酸の例は、硫酸または燐
酸のような鉱酸、メタンスルホン酸マタハトルエンスル
ホン酸のようなスルホ７Ｍ、および有機または無機の重
合用酸触媒である。
酸のような鉱酸、メタンスルホン酸マタハトルエンスル
ホン酸のようなスルホ７Ｍ、および有機または無機の重
合用酸触媒である。
有機の重合酸触媒の例は、有機イオン交換物ｉＫ＆づき
、％にスチレン−ジビニルベンセン共重合体を母材とす
るものである。この型の生成物は、たとえば“アンバー
リスト■（Ａｍｂｅ ｒ −１ｙ８ｔ） ｌ ５ ｔ＋
、 ａアンバーライト■（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）２００
”およびルバチット’Ｅ’ （Ｌｅｗａｔｉ ｔ） Ｓ
Ｐ １２０” という商品名で市販されている。適する
無機の重合酸触媒の例は、酸性粘土、特に゛フルカット
■（Ｆｕｌｋａｔ）２２”ご トンジル■（Ｔｏｎｓｉ
ｌ） Ｌ８０ Ｓ“または゛フルモント■（Ｆｕｌｍｏ
ｎｔ）２３７”のような珪酸アルミニウムに基づくもの
である。
、％にスチレン−ジビニルベンセン共重合体を母材とす
るものである。この型の生成物は、たとえば“アンバー
リスト■（Ａｍｂｅ ｒ −１ｙ８ｔ） ｌ ５ ｔ＋
、 ａアンバーライト■（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）２００
”およびルバチット’Ｅ’ （Ｌｅｗａｔｉ ｔ） Ｓ
Ｐ １２０” という商品名で市販されている。適する
無機の重合酸触媒の例は、酸性粘土、特に゛フルカット
■（Ｆｕｌｋａｔ）２２”ご トンジル■（Ｔｏｎｓｉ
ｌ） Ｌ８０ Ｓ“または゛フルモント■（Ｆｕｌｍｏ
ｎｔ）２３７”のような珪酸アルミニウムに基づくもの
である。
本発明方法は、好ましくは有機溶媒の不存在下で行なわ
れる。しかしながら、不活性有機溶媒の存在下で行なう
こと本できる。この用途に適合し得る不活性溶媒の例は
、ヘキサン、塩化メチレン、塩化エチレン、ニトロベン
ゼン、ジクロロ０ベンゼンおよび二硫化炭素である。
れる。しかしながら、不活性有機溶媒の存在下で行なう
こと本できる。この用途に適合し得る不活性溶媒の例は
、ヘキサン、塩化メチレン、塩化エチレン、ニトロベン
ゼン、ジクロロ０ベンゼンおよび二硫化炭素である。
所望により、反応生成物は慣用手段で精製され得る。
前記式Ｉで表わされる生成化合物、およびその混合物は
、種りの型の分枝形態となる少々くとも１個の分枝鎖ド
デシル基を有する。
、種りの型の分枝形態となる少々くとも１個の分枝鎖ド
デシル基を有する。
本発明は、また、前記式■で表わされる化合物またはそ
の混合物と天然および／または合成潤滑剤またはニジス
トマーとからなる組成物を、そして潤滑剤およびエラス
トマーに対する添加剤としての前記式ｌで表わされる化
合物の使用法を、提供する。
の混合物と天然および／または合成潤滑剤またはニジス
トマーとからなる組成物を、そして潤滑剤およびエラス
トマーに対する添加剤としての前記式ｌで表わされる化
合物の使用法を、提供する。
前記式Ｉで表わされる化合物およびその混合物は、潤滑
剤およびエラストマー中に、安定化すべき物質に対して
０．０５−１００重量％濃度で使用され得る。好ましい
濃度は、α０５−５重量％、特にα１−２．５重量％で
ある。
剤およびエラストマー中に、安定化すべき物質に対して
０．０５−１００重量％濃度で使用され得る。好ましい
濃度は、α０５−５重量％、特にα１−２．５重量％で
ある。
こうして仕上けられた天然もしくは合成潤滑油、グリー
ス、圧媒液またけエラストマーは、いずれも、優れた抗
酸化特性を有し、このことは保護すべき部分における老
化の徴候が冥質的に減ぜられることによって明らかであ
る。前記式Ｉで表わされる化合物およびその混合物は、
特に潤滑油において効果的であり、これらは酸またはス
ラッジを形成することなく優れた抗酸化および抗錆化作
用を有する。
ス、圧媒液またけエラストマーは、いずれも、優れた抗
酸化特性を有し、このことは保護すべき部分における老
化の徴候が冥質的に減ぜられることによって明らかであ
る。前記式Ｉで表わされる化合物およびその混合物は、
特に潤滑油において効果的であり、これらは酸またはス
ラッジを形成することなく優れた抗酸化および抗錆化作
用を有する。
対象となる潤滑剤は当業者にとって周知のものであり、
たとえば、１潤滑剤便覧（Ｓｃｈｍｉｅｒ−ｍｉｔｔｅ
ｌ Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｅｈ）”〔ヒューテ４ｙヒ−
７エルラーク（Ｈｕｔｈｉｇ Ｖｅｒｌａｇ）、”イデ
ルベルク（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）、１９７４ ）に記
載されテイル。特圧適する潤滑剤の例は、ポリ−α−オ
レフィン、エステルに基づく潤滑剤、ホスフェート、グ
リコール、ポリグリコールおよびポリアルキレングリコ
ールである。
たとえば、１潤滑剤便覧（Ｓｃｈｍｉｅｒ−ｍｉｔｔｅ
ｌ Ｔａ５ｃｈｅｎｂｕｅｈ）”〔ヒューテ４ｙヒ−
７エルラーク（Ｈｕｔｈｉｇ Ｖｅｒｌａｇ）、”イデ
ルベルク（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ）、１９７４ ）に記
載されテイル。特圧適する潤滑剤の例は、ポリ−α−オ
レフィン、エステルに基づく潤滑剤、ホスフェート、グ
リコール、ポリグリコールおよびポリアルキレングリコ
ールである。
対象となるエラストマーも扇業者にとって周知のもので
ある。天然および合成ゴムけＷ［適するエラストマーで
あり、たとえば、ブタジェン重合体、スチレンまたはア
クリロニトリルとのブタジェン共重合体、およびインプ
レンまたはクロロプレン重合体である。
ある。天然および合成ゴムけＷ［適するエラストマーで
あり、たとえば、ブタジェン重合体、スチレンまたはア
クリロニトリルとのブタジェン共重合体、およびインプ
レンまたはクロロプレン重合体である。
前記潤滑剤は、また、その特性を改良するために添加さ
れる他の共添加剤、たとえば、抗酸化剤、金属奪活剤、
防錆剤、粘度指数向上剤／降伏点低Ｆ剤、分散剤／洗剤
および他め極圧／耐摩耗性ＪＡＳ加剤を含有することも
できる。
れる他の共添加剤、たとえば、抗酸化剤、金属奪活剤、
防錆剤、粘度指数向上剤／降伏点低Ｆ剤、分散剤／洗剤
および他め極圧／耐摩耗性ＪＡＳ加剤を含有することも
できる。
抗酸化剤の例：
（ａＪ アルキル化および非アルキル化芳香族アミン
およびその混合物、たとえばニジオクチルフェニルアミ
ン、（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル
−α−および一β−ナフチルアミン、フェノチアジン、
ジオクチルフェノナアジン、フェニル−α−ナフチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジー第ニブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン； （ｂ） 立体障害性フェノール、たとえば：２，６−
ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、４．４−ビス（２，
６−ジイツフロピルフエノール）、２、４．６− ）リ
イソプロビルフェノール、２．２−チオ−ビス（４−メ
チル−６−第三ブチルフェノール）、４．４−メチレン
−ビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）； （Ｃ） アルキル、アリールまたはアルカリールホス
フィツト、たとえはニトリノニルホスフィツト、トリフ
ェニルホスフィツト、ジフェニルデシルポスフィツトま
たハトリス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフ
ィツト；（ｄ） チオジプロピオン酸またはチオジ酢
酸のエステル、たとえば：ジラウロイルチオジプロピオ
ネートまたはジオクチルチオジアセテート ； ｌｅ） カルバミン酸またはジチオ填隙の塩、たとえ
ば；シアミルジチオカルバミン慎アンチモン、シアミル
ジチオ燐酸亜鉛 （ｆ） 有機キｖ−）剤の金属塩または金属錯体、た
とえば：銅とスートリフルオロアセチルアセ）ネート、
ｍフタロシアニン、エチレンジアミンテトラ酢酸の一ナ
トリウム塩のトリブチルエステル： （ｇｌ 遊離基抗酸化剤、たとえば二酸化窒素：およ
び （旬 上記抗酸化剤の２種以上の配合物、たとえば：ア
ルキル化アミンと障害性フェノール。
およびその混合物、たとえばニジオクチルフェニルアミ
ン、（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル
−α−および一β−ナフチルアミン、フェノチアジン、
ジオクチルフェノナアジン、フェニル−α−ナフチルア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジー第ニブチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン； （ｂ） 立体障害性フェノール、たとえば：２，６−
ジー第三ブチル−ｐ−クレゾール、４．４−ビス（２，
６−ジイツフロピルフエノール）、２、４．６− ）リ
イソプロビルフェノール、２．２−チオ−ビス（４−メ
チル−６−第三ブチルフェノール）、４．４−メチレン
−ビス（２，６−ジー第三ブチルフェノール）； （Ｃ） アルキル、アリールまたはアルカリールホス
フィツト、たとえはニトリノニルホスフィツト、トリフ
ェニルホスフィツト、ジフェニルデシルポスフィツトま
たハトリス（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ホスフ
ィツト；（ｄ） チオジプロピオン酸またはチオジ酢
酸のエステル、たとえば：ジラウロイルチオジプロピオ
ネートまたはジオクチルチオジアセテート ； ｌｅ） カルバミン酸またはジチオ填隙の塩、たとえ
ば；シアミルジチオカルバミン慎アンチモン、シアミル
ジチオ燐酸亜鉛 （ｆ） 有機キｖ−）剤の金属塩または金属錯体、た
とえば：銅とスートリフルオロアセチルアセ）ネート、
ｍフタロシアニン、エチレンジアミンテトラ酢酸の一ナ
トリウム塩のトリブチルエステル： （ｇｌ 遊離基抗酸化剤、たとえば二酸化窒素：およ
び （旬 上記抗酸化剤の２種以上の配合物、たとえば：ア
ルキル化アミンと障害性フェノール。
金属奪活剤の例：
（ａ） 銅に対しては、たとえば：１，２．４−）リ
アゾール、ベンゾトリアゾール、テトラヒドロベンゾト
リアゾール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、サ
リチリデンプロピレンジアミン、ザリチルアミノグアニ
ジンの塩；（ｂＪ マグネシウムに対しては、たとえ
は゛：ビリジルアミン； ｌｅ） 鉛に対しては、たとえば：セバシン酸、キニ
ザリン、プロピルガレート；および ｌｄ） 上記添加物の２種以上の配合物。
アゾール、ベンゾトリアゾール、テトラヒドロベンゾト
リアゾール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、サ
リチリデンプロピレンジアミン、ザリチルアミノグアニ
ジンの塩；（ｂＪ マグネシウムに対しては、たとえ
は゛：ビリジルアミン； ｌｅ） 鉛に対しては、たとえば：セバシン酸、キニ
ザリン、プロピルガレート；および ｌｄ） 上記添加物の２種以上の配合物。
防錆剤の例：
（ａ） 有機酸、そのエステル、金属塩および無水物
、たとえば：Ｎ−オレオイルサルコシン、フルビタンモ
ノオレエート、ナフテン酸鉛、ドデセニルコハク酸無水
物： （ｂ） 含窒素化合物、たとえば： ■、−級、二級または三級の脂肪族もしくは環状脂肪族
のアミンならびに有機醐および無機酸のアミン塩、たと
えば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート； ■、複素環式化合物、たとえばイミダシリン、オキサゾ
リン： （ｅ） 含燐化合物、たとえば二燐酸部分エステルの
アミン塩； （ｄ） 含硫黄化合物、たとえばニジノニルナフタレ
ンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム；お
よび （ｅＪ 上記添加物の二種以上の配合物。
、たとえば：Ｎ−オレオイルサルコシン、フルビタンモ
ノオレエート、ナフテン酸鉛、ドデセニルコハク酸無水
物： （ｂ） 含窒素化合物、たとえば： ■、−級、二級または三級の脂肪族もしくは環状脂肪族
のアミンならびに有機醐および無機酸のアミン塩、たと
えば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート； ■、複素環式化合物、たとえばイミダシリン、オキサゾ
リン： （ｅ） 含燐化合物、たとえば二燐酸部分エステルの
アミン塩； （ｄ） 含硫黄化合物、たとえばニジノニルナフタレ
ンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム；お
よび （ｅＪ 上記添加物の二種以上の配合物。
粘度指数向上剤／降伏点低下剤の例：
ポリメタクリレート、ポリブテン、オレフィン共重合体
、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート共重合体
およびスチレン／アクリレート共重合体 分散散／洗剤の例： 金属（Ｃａ、 Ｂａ またはＭｆ ） スルホネート
およびフェルレート、ポリブテニルスクシンイミド。
、ポリビニルピロリドン、ポリメタクリレート共重合体
およびスチレン／アクリレート共重合体 分散散／洗剤の例： 金属（Ｃａ、 Ｂａ またはＭｆ ） スルホネート
およびフェルレート、ポリブテニルスクシンイミド。
極圧／１摩耗性伶加剤の例；
硫黄および／または燐および／またはハロゲン含有化合
物、たとえば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、トリ
トリルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキルジス
ルア４ドおよびアリールジスルフィド。
物、たとえば亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、トリ
トリルホスフェート、塩素化パラフィン、アルキルジス
ルア４ドおよびアリールジスルフィド。
前述し九酢加剤は本発明の実施態様であり、この範囲に
限定されるものではない。
限定されるものではない。
前記ニジストマーも、その特性を改良するために添加さ
れる他の追加の共添加剤、たとえば、抗酸化剤、潤滑剤
、分散剤または当業者にとって周知のいかなる他の添加
剤、を含有し得る。
れる他の追加の共添加剤、たとえば、抗酸化剤、潤滑剤
、分散剤または当業者にとって周知のいかなる他の添加
剤、を含有し得る。
油滑剤およびエラストマー中における抗酸化剤として使
用される前記式１で表わされる化合物の製造およびその
使用、および本発明の潤滑剤およびエラストマー組゛成
物の効果を、以下の実施例においてより詳細に説明する
が、部および％は重量に拠る。
用される前記式１で表わされる化合物の製造およびその
使用、および本発明の潤滑剤およびエラストマー組゛成
物の効果を、以下の実施例においてより詳細に説明する
が、部および％は重量に拠る。
実施例１：
反応容器にジフェニルアミン１６９．３部および塩化ア
ルミニウム３部を入れ、次に内部温度を１２０℃まで上
昇させる。次に１この溶融物に、攪拌しながら、テトラ
プロピレン５ｏｓＩＢｅ３／２時間かけてゆっくりと滴
加することＫより添加する。添加が完了したら、混合物
を１２５℃で３時間礼雰囲気忙て加熱し、触媒を次にｒ
去１２、反応混合物を水で充分に洗浄し、そして過剰テ
トラプロピレンを次に真空下で留去する。
ルミニウム３部を入れ、次に内部温度を１２０℃まで上
昇させる。次に１この溶融物に、攪拌しながら、テトラ
プロピレン５ｏｓＩＢｅ３／２時間かけてゆっくりと滴
加することＫより添加する。添加が完了したら、混合物
を１２５℃で３時間礼雰囲気忙て加熱し、触媒を次にｒ
去１２、反応混合物を水で充分に洗浄し、そして過剰テ
トラプロピレンを次に真空下で留去する。
こうして、Ｎ、 Ｎ−ジ（パラ−ドデシルフェニル）ア
ミンおよび、主成分として、Ｎ−パラ−ドデシルフェニ
ル−Ｎ−フェニルアミンを含有する混合物からなる淡緑
色の油状物５６０．９部を得る。
ミンおよび、主成分として、Ｎ−パラ−ドデシルフェニ
ル−Ｎ−フェニルアミンを含有する混合物からなる淡緑
色の油状物５６０．９部を得る。
分析データ：マス／スペクトル
Ｍ＋ｓｓ７〔Ｎ−（ドデシルフェニル）−Ｎ−フェニル
アミン）：Ｍｓｏｓ（Ｎ、Ｎ−ジ（ドデシルフェニル）
アミン〕。１００化字シフトは、主成分トシてのＮ−ｐ
−ドデシルフェニル−Ｎ−フェニルアミンに対応する。
アミン）：Ｍｓｏｓ（Ｎ、Ｎ−ジ（ドデシルフェニル）
アミン〕。１００化字シフトは、主成分トシてのＮ−ｐ
−ドデシルフェニル−Ｎ−フェニルアミンに対応する。
実施例２：油酸化試験； ＡＳＴＭ ２２７２ を標準
法（回転ボンベ酸化試験） 実施９１１で製造された混合物を、シェル（Ｓｈｅｌｌ
）社のビトレア■（Ｖｉｔｒｊａ） １００ （ＯＤＸ
）ミネラル油〔粘度１九酊”／ｓ （１ｏｏ℃））中
においテ、ＡＳＴＭ２２７２ Ｋよって試験する。この
試験は１ｙ ２．４ Ｋｐａ （２ｓ ｐｓｉ）圧力降
下時に終了させる。
法（回転ボンベ酸化試験） 実施９１１で製造された混合物を、シェル（Ｓｈｅｌｌ
）社のビトレア■（Ｖｉｔｒｊａ） １００ （ＯＤＸ
）ミネラル油〔粘度１九酊”／ｓ （１ｏｏ℃））中
においテ、ＡＳＴＭ２２７２ Ｋよって試験する。この
試験は１ｙ ２．４ Ｋｐａ （２ｓ ｐｓｉ）圧力降
下時に終了させる。
下記第１表に掲げた結果は、前記圧力降下までの時間（
分）を示したものである。
分）を示したものである。
長時間であることは良好な安定化作用に相当する。安定
剤濃度二油に対して０．５重量％。
剤濃度二油に対して０．５重量％。
第１表
実施例３ ： ｌＰ ２８０、’ＣＩＧＲＥ” （
ＩＰ２８０法の変法、促進化法）による油酸化試験可溶
性Ｃｕ およびＦｅ触媒を用いる変法。
ＩＰ２８０法の変法、促進化法）による油酸化試験可溶
性Ｃｕ およびＦｅ触媒を用いる変法。
条件：酪素を１５・ｂ℃で４時間通す（０２４＾）。
試験終了時の酸価の測定。
第２表中に記された値：試験油の２あたり消費されたＫ
ＯＨの■。
ＯＨの■。
安定剤濃度二油に対して０５重量％。
試験油ニジエル回転真空油（粘度；’１ｃＢｔＡｏ。
℃）。
第 ２ 表
実施例４ ： ＴＯ８Ｔ試験、ビトＶ ７ （Ｖｉ ｔ
ｒｅａ） ２７油の酸化特性（ＡＳＴＭ Ｄ ９４３／
ＤＩＮ Ｓｌ、５８７／ＩＰ１５７） 試験下の油含、９５℃にて１０００時間、水、酸素、鉄
−銅触媒および実施例１の安定剤混合物の存在下で加熱
する。この後、酸価（試験油の２あたり消費されたＫＯ
）ｌの■）およびスラッジ（ハツチあたりの残渣の■）
を測定する。この結果を表６に示す。
ｒｅａ） ２７油の酸化特性（ＡＳＴＭ Ｄ ９４３／
ＤＩＮ Ｓｌ、５８７／ＩＰ１５７） 試験下の油含、９５℃にて１０００時間、水、酸素、鉄
−銅触媒および実施例１の安定剤混合物の存在下で加熱
する。この後、酸価（試験油の２あたり消費されたＫＯ
）ｌの■）およびスラッジ（ハツチあたりの残渣の■）
を測定する。この結果を表６に示す。
実施例１の安定剤混合物の濃度は、油に対して２．５重
ｆｉ％である。
ｆｉ％である。
第 ３ 表
ルフリソール０（ＬＵＢＲＩｚＯＬ）８５９〔ルフリソ
−＃ （Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ） より〕は、鉄−防錆
剤である。
−＃ （Ｌｕｂｒｉｚｏｌ ） より〕は、鉄−防錆
剤である。
レオメット■（ＲＦＪ）ＭＥＴ） ３ｓ （チバーガ
イギー社）は、金属奪活剤である。
イギー社）は、金属奪活剤である。
ミネラル油工は、５（１４％、芳香族炭素５％、パラフ
ィン炭素６２％およびナフタレン炭素３３％を含有する
。粘度（１００℃） ： ５．５ ｗｔｌ／秒；（４０
℃）＝３Ｚ９ｉｗ”７秒。粘度指数：１１５゜鉱油■は
、Ｓ［１５％、芳香族炭素６．５％、パラフィン炭素７
１％およびナフタレン炭素２２．５％を含有する。粘度
（１００℃） Ｊ、 ４．８ ｆ１２７秒；（４０℃）
：２＆２ｓｗｆ’／秒。粘度指数：１０２゜実施例５：
（エラストマー中における試験）本発明の安定剤を少量
のアセトン中に溶解し、この溶液をラテックス（スチレ
ン−ブタジェン乳化液重合体）の中に攪拌混合する。（
濃度ニラテックス量に対して０．２重Ｉ１％）。
ィン炭素６２％およびナフタレン炭素３３％を含有する
。粘度（１００℃） ： ５．５ ｗｔｌ／秒；（４０
℃）＝３Ｚ９ｉｗ”７秒。粘度指数：１１５゜鉱油■は
、Ｓ［１５％、芳香族炭素６．５％、パラフィン炭素７
１％およびナフタレン炭素２２．５％を含有する。粘度
（１００℃） Ｊ、 ４．８ ｆ１２７秒；（４０℃）
：２＆２ｓｗｆ’／秒。粘度指数：１０２゜実施例５：
（エラストマー中における試験）本発明の安定剤を少量
のアセトン中に溶解し、この溶液をラテックス（スチレ
ン−ブタジェン乳化液重合体）の中に攪拌混合する。（
濃度ニラテックス量に対して０．２重Ｉ１％）。
凝固： 上記の如くして得られたラテックス溶液を、８
０℃に加熱し、激しく攪拌しながら、硫酸によってｐＨ
２，５に詞繁され、かつ、７５℃に予備加熱された蒸留
水６１にゆっく９滴加する。添加の間、下記組成の凝固
乳濁液を添加することによって、ｐＨを一定値に維持す
る。組成： ９８ ％硫ｍ４００ＷＬＪ、硫酸７／ｌ／
ミニウム２６０部および水１０１０ 添加が完了したら、ラテックス溶液を１０分間攪拌し、
こうして凝固したラテックスをすくい取り、７０℃で３
０分間酸水（ｐＨ２，５）（加水分解塔）中にて攪拌し
、次に温かい蒸留水で２回洗浄する。このラテックスを
一対の冷却ロールによって押圧することによって水を絞
り出し、次に５０℃で真窒乾燥室にて乾燥させる。
０℃に加熱し、激しく攪拌しながら、硫酸によってｐＨ
２，５に詞繁され、かつ、７５℃に予備加熱された蒸留
水６１にゆっく９滴加する。添加の間、下記組成の凝固
乳濁液を添加することによって、ｐＨを一定値に維持す
る。組成： ９８ ％硫ｍ４００ＷＬＪ、硫酸７／ｌ／
ミニウム２６０部および水１０１０ 添加が完了したら、ラテックス溶液を１０分間攪拌し、
こうして凝固したラテックスをすくい取り、７０℃で３
０分間酸水（ｐＨ２，５）（加水分解塔）中にて攪拌し
、次に温かい蒸留水で２回洗浄する。このラテックスを
一対の冷却ロールによって押圧することによって水を絞
り出し、次に５０℃で真窒乾燥室にて乾燥させる。
老化試験
１） 前記乾燥ラテックスｆ １０ ｍ厚のシートに圧
縮成形し、８０℃でホロ（ＨＯＲＯ）空気循環炉中にて
老化させる。試料を週に２回取り、ａ）ムーニー粘度測
定〔ＡＳＴＭＤ１６４６〕オヨヒｂ）室温でトルエン中
にてゲル容量（ゴム不溶分）測定に供する。その活性の
指標として、ムーニー粘度が１５ポイントまで増加する
か、またはゲル容量が５％を超えたときの日数を採用す
る。
縮成形し、８０℃でホロ（ＨＯＲＯ）空気循環炉中にて
老化させる。試料を週に２回取り、ａ）ムーニー粘度測
定〔ＡＳＴＭＤ１６４６〕オヨヒｂ）室温でトルエン中
にてゲル容量（ゴム不溶分）測定に供する。その活性の
指標として、ムーニー粘度が１５ポイントまで増加する
か、またはゲル容量が５％を超えたときの日数を採用す
る。
２）平行試験にて、前記乾燥ラテックスを、温度１６０
℃および回転速度６０ ｒ、 ｐ、ｍ、でブラベンダー
プラスチコーダー中圧て３０分間老化させる。トルクが
最少値を経由した後（誘導時間）１００メーターボンド
に増加するまでの時間を測定する。また、老化後のゲル
容量およびゴムの変色（ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０
による２Ｍ圧縮シートの黄色度指数：ＹＩ）を測定する
。
℃および回転速度６０ ｒ、 ｐ、ｍ、でブラベンダー
プラスチコーダー中圧て３０分間老化させる。トルクが
最少値を経由した後（誘導時間）１００メーターボンド
に増加するまでの時間を測定する。また、老化後のゲル
容量およびゴムの変色（ＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０
による２Ｍ圧縮シートの黄色度指数：ＹＩ）を測定する
。
この試験結果を、第４表に掲げる。
第 ４ 表
来 ラテックス量に対する値
１）８０℃の乾燥室中
２）ブラベンダー、１６０℃、６０ｒｐｍにて３０分
Claims (9)
- （１）次式■： （式中、 Ｒ１は、分枝鎖ドデシル基を表わし、そしてＲ２は、水
素原子または炭素原子ａ３ないし１２の分枝鎖アルキル
基を表わす。） で表わされるアルキル化ジフェニ・ルアミン。 - （２） 前記式Ｉにおいて、Ｒ２が水素原子または分
枝鎖ブチル、オクチル、ノニルもしくはドデシル基を表
わす特許請求の範囲第１項記載のアミン。 - （３） 前記式１において、Ｒ２が水素原子または分
枝鎖ドデシル基を表わす特許請求の範囲第１項記載のア
ミン。 - （４） 式Ｉで表わされるモノアルキル化ジフェニル
アミン約１０ないし９０重量俤と式■で表わされるジア
ルキル化ジフェニルアミン約９０ないし１０重量−との
混合物である特許請求の範囲第１項記載のアミン。 - （５） ジフェニルアミンをドデセンと次に炭素原子
数３ないし１２のアルケンと、フリーデル−クラフト触
媒ま九は酸の存在下、２０℃ないし３００℃の温度範囲
で、反応させることからなる次式■： （式中、 Ｒ１は、分枝鎖ドデシル基を表わし、そしてＲ２は、水
素原子または炭素原子数３ないし１２０分校分枝鎖アル
キル基わす。） で表わされるアルキル化ジフェニルアミンの製造方法。 - （６） ドデセンおよび炭素原子数３ないし１２のア
ルケンを、ともに、ジフェニルアミンに対して少なくと
も２ないし３倍モル過剰な比ヤで使用する特許請求の範
囲第５項記載の方法。 - （７） ジフェニルアミンをドデセンと、フリーデル
−クラフト触媒または酸の存在下、２０℃ないし３００
℃の温度範囲で、反応させることからなる式Ｉにおいて
Ｒ２が水素原子または分枝鎖ドデシル基を表わすアミン
を製造する特許請求の範囲第５項記載の方法。 - （８）前記反応を１１０℃ないし１９０℃の温度範囲で
行なう特許請求の範囲第５項託載の方法。 - （９）次式ｌ： （式中、 Ｒ１は、分枝鎖ドデシル基を表わし、そしてＲ２は、水
素原子または炭素原子数３ないし１２の分枝鎖アルキル
基を表わす。） で表わされるアルキル化ジフェニルアミンまたはその混
合物と潤滑剤またはエラストマーとを含有する組成物。 ＱＯ前記潤滑剤が天然および／または合成潤滑油または
グリースである特許請求の範囲第９項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH359282 | 1982-06-10 | ||
| CH3592/828 | 1982-06-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS595146A true JPS595146A (ja) | 1984-01-12 |
Family
ID=4259307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10405383A Pending JPS595146A (ja) | 1982-06-10 | 1983-06-10 | アルキル化ジフエニルアミン、その製法および該アミンを含有する組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0097118A3 (ja) |
| JP (1) | JPS595146A (ja) |
| BR (1) | BR8303071A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0395297A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-19 | Nippon Oil Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| JP2010529141A (ja) * | 2007-06-08 | 2010-08-26 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 |
| JP2011513536A (ja) * | 2008-02-29 | 2011-04-28 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ポリ−α−オレフィンのジフェニルアミン官能化 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0394468B1 (en) * | 1988-09-16 | 1993-12-01 | Idemitsu Kosan Company Limited | Lubricating oil composition |
| DE69004079D1 (de) * | 1990-05-14 | 1993-11-25 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Antioxidationszusammensetzungen. |
| EP4118171A1 (en) * | 2020-03-11 | 2023-01-18 | Chevron Oronite Company LLC | Lubricating oil compositions with improved oxidative performance comprising alkylated diphenylamine antioxidant and sulfonate detergents |
| KR20220149544A (ko) * | 2020-03-11 | 2022-11-08 | 셰브런 오로나이트 컴퍼니 엘엘씨 | 알킬화된 다이페닐아민 항산화제 및 카복실레이트 세정제를 포함하는 개선된 산화 성능을 갖는 윤활유 조성물 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA905925A (en) * | 1972-07-25 | W. Godfrey Arthur | Lubricating oil composition | |
| GB687532A (en) * | 1950-01-12 | 1953-02-18 | Goodrich Co B F | Improvements in or relating to liquid oily composite products and method of preparation thereof |
| GB769733A (en) * | 1954-03-03 | 1957-03-13 | Goodrich Co B F | Improvements in or relating to compositions containing diarylamines |
| US2943112A (en) * | 1957-11-06 | 1960-06-28 | Pennsalt Chemicals Corp | Alkylation of diphenylamine |
| NL135724C (ja) * | 1964-02-11 | |||
| GB1236740A (en) * | 1969-04-11 | 1971-06-23 | Geigy Uk Ltd | Tertiary alkylated diphenylamines and their uses as antioxidants |
-
1983
- 1983-06-06 EP EP83810240A patent/EP0097118A3/de not_active Withdrawn
- 1983-06-09 BR BR8303071A patent/BR8303071A/pt unknown
- 1983-06-10 JP JP10405383A patent/JPS595146A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0395297A (ja) * | 1989-09-08 | 1991-04-19 | Nippon Oil Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| JP2010529141A (ja) * | 2007-06-08 | 2010-08-26 | インフィニューム インターナショナル リミテッド | 添加剤及びそれを含む潤滑油組成物 |
| JP2011513536A (ja) * | 2008-02-29 | 2011-04-28 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | ポリ−α−オレフィンのジフェニルアミン官能化 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8303071A (pt) | 1984-01-31 |
| EP0097118A3 (de) | 1984-07-25 |
| EP0097118A2 (de) | 1983-12-28 |
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