JPS5946999B2 - 洗剤用ビルダ− - Google Patents
洗剤用ビルダ−Info
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- JPS5946999B2 JPS5946999B2 JP8945782A JP8945782A JPS5946999B2 JP S5946999 B2 JPS5946999 B2 JP S5946999B2 JP 8945782 A JP8945782 A JP 8945782A JP 8945782 A JP8945782 A JP 8945782A JP S5946999 B2 JPS5946999 B2 JP S5946999B2
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- Japan
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- sodium
- detergent
- weight
- builder
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無リンの新規洗剤用ビルダーに関する。
現在、洗剤用ビルダーとして広く用いられているリン酸
塩類、特にトリポリリン酸ナトリウムは、ビルダーとし
ての優れた性質を有するが、その反面湖沼、内海等の閉
鎖水系の富栄養化による水質汚濁を引き起す原因の１つ
として挙げられ社会問題となつている。
塩類、特にトリポリリン酸ナトリウムは、ビルダーとし
ての優れた性質を有するが、その反面湖沼、内海等の閉
鎖水系の富栄養化による水質汚濁を引き起す原因の１つ
として挙げられ社会問題となつている。
このため上記リン酸塩類の含有量を減少させる低リン化
対策が進められ、最終的には無リン化される方向にある
。従つて上記リン酸塩類に代替し得るビルダーの早急な
開発が要望されている。近年、無リン洗剤用ビルダーと
して使用されている合成ゼオライトには、供給能力に問
題があるだけでなく、水不溶性であるため洗濯機モータ
ーシャフト部が摩耗したり排水時に沈殿する等の欠点が
ある。
対策が進められ、最終的には無リン化される方向にある
。従つて上記リン酸塩類に代替し得るビルダーの早急な
開発が要望されている。近年、無リン洗剤用ビルダーと
して使用されている合成ゼオライトには、供給能力に問
題があるだけでなく、水不溶性であるため洗濯機モータ
ーシャフト部が摩耗したり排水時に沈殿する等の欠点が
ある。
また、無リン洗剤用ビルダーとしてオキサジ酢酸ナトリ
ウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の
カルボン酸塩類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリイタ
コン酸ナトリウム等のポリカルボン酸塩類等が検討され
ているが、これらの内でオキサジ酢酸ナトリウムは皮膚
刺激性がある等安全性に問題があり、グルコン酸ナトリ
ウムを用いたときは洗浄力が充分でなく、又ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリイタコン酸ナトリウム等のポリカ
ルボン酸塩類には生分解性が著しく劣るという問題点が
あり実用化されるに至つていない。僅かに使用されてい
るクエン酸塩は、高価であるだけでなく発酵法による製
造法のため供給量の点で難があり継続的に使用されるに
至つていない。本発明者は上記現状に鑑みて、富栄養化
の原因となるリンを含有せず、生分解性が良好で公害を
引き起さず且つカルシウムイオン封鎖會Ｌ分散能等のビ
ルダー性能に優れしかも供給面に問題のない洗剤用ビル
ダーを開発すべく鋭意研究した結果、ある種のポリカル
ボン酸塩がこれらの条件をいずれも満足することを見出
し本発明を完成したものである。
ウム、グルコン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の
カルボン酸塩類、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリイタ
コン酸ナトリウム等のポリカルボン酸塩類等が検討され
ているが、これらの内でオキサジ酢酸ナトリウムは皮膚
刺激性がある等安全性に問題があり、グルコン酸ナトリ
ウムを用いたときは洗浄力が充分でなく、又ポリアクリ
ル酸ナトリウム、ポリイタコン酸ナトリウム等のポリカ
ルボン酸塩類には生分解性が著しく劣るという問題点が
あり実用化されるに至つていない。僅かに使用されてい
るクエン酸塩は、高価であるだけでなく発酵法による製
造法のため供給量の点で難があり継続的に使用されるに
至つていない。本発明者は上記現状に鑑みて、富栄養化
の原因となるリンを含有せず、生分解性が良好で公害を
引き起さず且つカルシウムイオン封鎖會Ｌ分散能等のビ
ルダー性能に優れしかも供給面に問題のない洗剤用ビル
ダーを開発すべく鋭意研究した結果、ある種のポリカル
ボン酸塩がこれらの条件をいずれも満足することを見出
し本発明を完成したものである。
即ち本発明は、−般式
／ ＼
〔式中、Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを
、Ｘは水素原子又は一（ＣＨ２），ＣＯＯＭを示す。
、Ｘは水素原子又は一（ＣＨ２），ＣＯＯＭを示す。
ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わされるポリカルボン
酸塩である洗剤用ビルダ一に係る。
酸塩である洗剤用ビルダ一に係る。
上記一般式（１）で表わされるポリカルボン酸塩は、化
合物としては公知であるが、今までに洗剤に使用された
ことはなく、本発明者が洗剤用ビルダ一として新規に開
発したものである。
合物としては公知であるが、今までに洗剤に使用された
ことはなく、本発明者が洗剤用ビルダ一として新規に開
発したものである。
一般式（１）のポリカルボン酸塩は、公知の方法、例え
ば特開昭５５−１３９３３６号記載の方法に準じて好適
に製造されるが、それに限定されるものではない。
ば特開昭５５−１３９３３６号記載の方法に準じて好適
に製造されるが、それに限定されるものではない。
即ち、−般式（１）のポリカルボン酸塩は、マレイン酸
エステル、無水マレイン酸及びフマル酸エステルの少な
くとも１種にシクロヘキサノン及び過酸化水素を反応さ
せることにより得られるポリカルボン酸エステルをケン
化することにより得られる。
エステル、無水マレイン酸及びフマル酸エステルの少な
くとも１種にシクロヘキサノン及び過酸化水素を反応さ
せることにより得られるポリカルボン酸エステルをケン
化することにより得られる。
上記製造法をより具体的に説明する。
まず酸触媒の存在下アルコール溶液中にてシクロヘキサ
ノンと過酸化水素とが反応してアルコキシシクロヘキシ
ルパーオキサイドが生成する。シクロヘキサノンと過酸
化水素との使用割合としては特に限定されないが通常前
者に対して後者を０．５〜 ２倍モル程度用いるのがよ
い。過酸化水素は通常約３０〜４０％濃度の水溶液の形
態で使用され、酸触媒としては公知の鉱酸を広く使用で
き、例えば硫酸、リン酸、塩酸等を挙げることができる
。斯かる酸触媒の使用量はシクロヘキサノン１００重量
部に対して通常０．５〜１０重量部程度とするのがよい
。また用いられるアルコールとしてはメタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、Ｔｅｒｔ−ブタノール等を例示できる。アルコー
ルの使用量としてはシクロヘキサノン１００重量部に対
して通常２００〜１０００重量部程度とするのがよい。
該反応は一般に０〜３０℃程度にて行なわれ、通常５〜
６０分程度で反応は終了する。マレイン酸エステル、無
水マレイン酸及びフマル酸エステルの少なくとも１種は
、上記反応の最初から存在させておいても良いし、該反
応終了後に添加しても良い。尚、無水マレイン酸を使用
したときは、溶媒のアルコールと反応しマレイン酸エス
テルになる。次いでアルコキシシクロヘキシルパーオキ
サイドとマレイン酸エステル又は（及び）フマル酸エス
テルとを第一鉄塩の存在下に反応させる。
ノンと過酸化水素とが反応してアルコキシシクロヘキシ
ルパーオキサイドが生成する。シクロヘキサノンと過酸
化水素との使用割合としては特に限定されないが通常前
者に対して後者を０．５〜 ２倍モル程度用いるのがよ
い。過酸化水素は通常約３０〜４０％濃度の水溶液の形
態で使用され、酸触媒としては公知の鉱酸を広く使用で
き、例えば硫酸、リン酸、塩酸等を挙げることができる
。斯かる酸触媒の使用量はシクロヘキサノン１００重量
部に対して通常０．５〜１０重量部程度とするのがよい
。また用いられるアルコールとしてはメタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、Ｔｅｒｔ−ブタノール等を例示できる。アルコー
ルの使用量としてはシクロヘキサノン１００重量部に対
して通常２００〜１０００重量部程度とするのがよい。
該反応は一般に０〜３０℃程度にて行なわれ、通常５〜
６０分程度で反応は終了する。マレイン酸エステル、無
水マレイン酸及びフマル酸エステルの少なくとも１種は
、上記反応の最初から存在させておいても良いし、該反
応終了後に添加しても良い。尚、無水マレイン酸を使用
したときは、溶媒のアルコールと反応しマレイン酸エス
テルになる。次いでアルコキシシクロヘキシルパーオキ
サイドとマレイン酸エステル又は（及び）フマル酸エス
テルとを第一鉄塩の存在下に反応させる。
アル．コキシシクロヘキシルパーオキサイドとマレイン
酸エステル又は（及び）フマル酸エステルとの使用割合
としては特に限定されないが、通常前者に対して後者を
１〜３倍モル程度用いるのが良い。マレイン酸エステル
及びフマル酸エステルとしては具体的には、例えばマレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ一
ｎ−プロピル、マレイン酸ジ一 ｎ −ブチル、マレイ
ン酸ジ一Ｉｅｒｔ−ブチル等のマレイン酸エステル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジエ千ル、フマル酸ジ一 ｎ
−プロピル、フマル酸ジ一 ｎ −ブ千ル、フマル酸
ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル等のフマル酸エステルを例示し得
る。第一鉄塩としては例えは硫酸第一鉄、塩化第一鉄、
酢酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等を挙げること
ができる。第一鉄塩の使用量としてはアルコキシシクロ
ヘキシルパーオキサイド１モルに対して通常１〜２モル
程度とするのがよい。該反応は通常−１０〜１０℃にて
行なわれ、一般に０．５〜２時間程度で反応は終了する
。斯くして一般式（１）においてＭがアルキル基である
ポリカルボン酸エステルを得る。次に、得られたポリカ
ルボン酸エステルを常法によりケン化して、Ｍがナトリ
ウム、カリウム又はアンモニウムである一般式（１）の
ポリカルボン酸゛塩を得る。
酸エステル又は（及び）フマル酸エステルとの使用割合
としては特に限定されないが、通常前者に対して後者を
１〜３倍モル程度用いるのが良い。マレイン酸エステル
及びフマル酸エステルとしては具体的には、例えばマレ
イン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ一
ｎ−プロピル、マレイン酸ジ一 ｎ −ブチル、マレイ
ン酸ジ一Ｉｅｒｔ−ブチル等のマレイン酸エステル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジエ千ル、フマル酸ジ一 ｎ
−プロピル、フマル酸ジ一 ｎ −ブ千ル、フマル酸
ジ一Ｔｅｒｔ−ブチル等のフマル酸エステルを例示し得
る。第一鉄塩としては例えは硫酸第一鉄、塩化第一鉄、
酢酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム塩等を挙げること
ができる。第一鉄塩の使用量としてはアルコキシシクロ
ヘキシルパーオキサイド１モルに対して通常１〜２モル
程度とするのがよい。該反応は通常−１０〜１０℃にて
行なわれ、一般に０．５〜２時間程度で反応は終了する
。斯くして一般式（１）においてＭがアルキル基である
ポリカルボン酸エステルを得る。次に、得られたポリカ
ルボン酸エステルを常法によりケン化して、Ｍがナトリ
ウム、カリウム又はアンモニウムである一般式（１）の
ポリカルボン酸゛塩を得る。
上記反応により得られる一般式（１）のポリカルボン酸
塩は、通常一般式（１）で表わされる各化合物の混合物
として粉末状で得られるが、本発明においてはそれらの
各化合物を分離しても艮いが通常は特に分離することな
く混合物のまま洗剤用ビルダ一として使用する。
塩は、通常一般式（１）で表わされる各化合物の混合物
として粉末状で得られるが、本発明においてはそれらの
各化合物を分離しても艮いが通常は特に分離することな
く混合物のまま洗剤用ビルダ一として使用する。
本発明洗剤用ビルダ一の使用量は、特に限定されること
なく広い範囲から選択されるが好ましくは洗剤組成物全
体の３〜５０重量％である。
なく広い範囲から選択されるが好ましくは洗剤組成物全
体の３〜５０重量％である。
本発明洗剤用ビルダ一を使用した洗剤組成物における界
面活性剤としては、特に限定されることなく公知のもの
をいずれも使用することが出来、例えば直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩（以下、ＬＡＳとする）、α−オレ
フインスルホン酸塩（以下、ＡＯＳとする）、ヒドロキ
シアルカンス ｊルホン酸塩（以下、ＨＯＳとする）、
硫酸アルキル塩（以下、ＡＳとする）、硫酸アルキルポ
リオキシエチレン塩（以下、ＡＥＳとする）、２−スル
ホ脂肪酸エステル塩（以下、ＳＦＥとする）、二級アル
カンスルホン酸塩（以下、ＳＡＳとする）１等のアニオ
ン活性斉曵アルキルポリオキシエチレンエーテル（以下
、ＡＰＥとする）、ｐ−アルキルフエニルポリオキシエ
チレンエーテル（以下、ＡＰＰＥとする）等のノニオン
活性剤等を挙げることが出来、これらの少なくとも１種
、好ましくはアニオン活性剤とノニオン活性剤を組み合
わせた２〜４種を用いる。界面活性剤の使用量は、この
種の組成物における通常の使用量即ち洗剤組成物全体の
５〜５０重量％程度である。また、本発明洗剤用ビルダ
一を使用した洗剤組成物においては、本発明ビルダ一及
び界面活性剤の他に、この種の組成物に通常使用される
各種の添加物、例えば合成ゼオライト等の他のビルダー
ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩等の補助ビルダ一
、カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣとする）
、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧとする）、ポ
リビニルピロリドン（以下、ＰＶＰとする）、ポリビニ
ルアルコール（以下、ＰＶＡとする）等の再汚染防止剤
、その他制泡剤、漂白剤、螢光増白剤、ケーキング防止
剤、酵素、香料等を適宜配合併用することが出来る。
面活性剤としては、特に限定されることなく公知のもの
をいずれも使用することが出来、例えば直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩（以下、ＬＡＳとする）、α−オレ
フインスルホン酸塩（以下、ＡＯＳとする）、ヒドロキ
シアルカンス ｊルホン酸塩（以下、ＨＯＳとする）、
硫酸アルキル塩（以下、ＡＳとする）、硫酸アルキルポ
リオキシエチレン塩（以下、ＡＥＳとする）、２−スル
ホ脂肪酸エステル塩（以下、ＳＦＥとする）、二級アル
カンスルホン酸塩（以下、ＳＡＳとする）１等のアニオ
ン活性斉曵アルキルポリオキシエチレンエーテル（以下
、ＡＰＥとする）、ｐ−アルキルフエニルポリオキシエ
チレンエーテル（以下、ＡＰＰＥとする）等のノニオン
活性剤等を挙げることが出来、これらの少なくとも１種
、好ましくはアニオン活性剤とノニオン活性剤を組み合
わせた２〜４種を用いる。界面活性剤の使用量は、この
種の組成物における通常の使用量即ち洗剤組成物全体の
５〜５０重量％程度である。また、本発明洗剤用ビルダ
一を使用した洗剤組成物においては、本発明ビルダ一及
び界面活性剤の他に、この種の組成物に通常使用される
各種の添加物、例えば合成ゼオライト等の他のビルダー
ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩等の補助ビルダ一
、カルボキシメチルセルロース（以下、ＣＭＣとする）
、ポリエチレングリコール（以下、ＰＥＧとする）、ポ
リビニルピロリドン（以下、ＰＶＰとする）、ポリビニ
ルアルコール（以下、ＰＶＡとする）等の再汚染防止剤
、その他制泡剤、漂白剤、螢光増白剤、ケーキング防止
剤、酵素、香料等を適宜配合併用することが出来る。
これら各種添加物を使用する場合の合計使用量は、この
種の組成物における通常の使用量即ち洗剤組成物全体の
０．１〜７０重量％程度である。本発明洗剤用ビルダ一
を使用した洗剤組成物は、通常のこの種の組成物の形態
即ち粉末状、顆粒状、液状、ペースト状等のいずれの形
態にしても良く、その使用法は従来のものと同様である
。
種の組成物における通常の使用量即ち洗剤組成物全体の
０．１〜７０重量％程度である。本発明洗剤用ビルダ一
を使用した洗剤組成物は、通常のこの種の組成物の形態
即ち粉末状、顆粒状、液状、ペースト状等のいずれの形
態にしても良く、その使用法は従来のものと同様である
。
本発明洗剤用ビルダ一である一般式（１）のポリカルボ
ン酸塩は、湖等の富栄養化による水質汚濁の原因である
リンを含まず、水溶性の低分子化合物ノであるため生分
解性が良好で公害を引き起すことがなく且つ後記試験例
に示す様に優れたビルダ一性能を有して居り、又供給面
についてもプラントのスケールアツプ等が容易で需要増
に充分対応し得るものである。
ン酸塩は、湖等の富栄養化による水質汚濁の原因である
リンを含まず、水溶性の低分子化合物ノであるため生分
解性が良好で公害を引き起すことがなく且つ後記試験例
に示す様に優れたビルダ一性能を有して居り、又供給面
についてもプラントのスケールアツプ等が容易で需要増
に充分対応し得るものである。
従つて、本発明洗剤用ビルダ一を使用した洗剤組成物は
公害を引き起す心配がなく、洗浄力が良好であり且つコ
スト的にも満足し得るものである。
公害を引き起す心配がなく、洗浄力が良好であり且つコ
スト的にも満足し得るものである。
以下、実施例、試験例、参考秒【比較参考例及び実験例
を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。実施例 １ マレイン酸ジメチル１５０７をメタノール３５０ａに溶
解し、これにシクロヘキサノン８０７、３５％過酸化水
素水８０７及び濃硫酸３７を加え、１８〜２０℃で３０
分間撹拌した。
を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。実施例 １ マレイン酸ジメチル１５０７をメタノール３５０ａに溶
解し、これにシクロヘキサノン８０７、３５％過酸化水
素水８０７及び濃硫酸３７を加え、１８〜２０℃で３０
分間撹拌した。
次に、反応溶液を−５℃に冷却して硫酸第一鉄２４０ｆ
を撹拌下徐々に添加し、更に撹拌を続けることにより６
０分間反応させた。反応終了後６０％硫酸１８７を加れ
撹拌後、静置して分液する。上層を取り、希硫酸及び水
で順次洗浄した後、脱水して液状のポリカルボン酸メチ
ル１６０７を得た。このポリカルボン酸メチル１５０７
に撹拌下０．５Ｎのエタノール性水酸化ナトリウム溶液
３１００ｄを加えてケン化して本発明洗剤用ビルダ一で
あるポリカルボン酸ナトリウム１５０ｔを得た。
を撹拌下徐々に添加し、更に撹拌を続けることにより６
０分間反応させた。反応終了後６０％硫酸１８７を加れ
撹拌後、静置して分液する。上層を取り、希硫酸及び水
で順次洗浄した後、脱水して液状のポリカルボン酸メチ
ル１６０７を得た。このポリカルボン酸メチル１５０７
に撹拌下０．５Ｎのエタノール性水酸化ナトリウム溶液
３１００ｄを加えてケン化して本発明洗剤用ビルダ一で
あるポリカルボン酸ナトリウム１５０ｔを得た。
尚、このポリカルボン酸ナトリウムは、一般式（１）に
おいてＭ：Ｎａ，Ｘ＝（ＣＨ２）５Ｃ００Ｎａ及びｎ＝
１又は２の化合物を主成分とし、これらにＭ＝Ｎａ，Ｘ
＝Ｈ及びｎ＝１の化合物を少量含有する混合物であつた
。
おいてＭ：Ｎａ，Ｘ＝（ＣＨ２）５Ｃ００Ｎａ及びｎ＝
１又は２の化合物を主成分とし、これらにＭ＝Ｎａ，Ｘ
＝Ｈ及びｎ＝１の化合物を少量含有する混合物であつた
。
試験例 １
実施例１により得たポリカルボン酸ナトリウム及び市販
トリポリリン酸ナトリウム！７）ＰＨ緩衝能を調べて比
較した。
トリポリリン酸ナトリウム！７）ＰＨ緩衝能を調べて比
較した。
即ち、ポリカルボン酸ナトリウム又はトリポリリン酸ナ
トリウムの水溶液（単一系）並びにこれらにメタケイ酸
ナトリウム及び硫酸ナトリウムを加えた水溶液（配合系
）のＰＨ緩衝能を調べた。
トリウムの水溶液（単一系）並びにこれらにメタケイ酸
ナトリウム及び硫酸ナトリウムを加えた水溶液（配合系
）のＰＨ緩衝能を調べた。
各溶液の濃度及び緩衝能を下記第１表に示す。第１表か
ら明らかな様にポリカルボン酸ナトリウムは、単一系に
おいて良好な緩衝能を有し、又配合系においてはトリポ
リリン酸以上の緩衝能を示した。試験例 ２ 実施例１で得たポリカルボン酸ナトリウム及び市販トリ
ポリリン酸ナトリウムのカルシウムイオン封鎖能を調べ
て比較した。
ら明らかな様にポリカルボン酸ナトリウムは、単一系に
おいて良好な緩衝能を有し、又配合系においてはトリポ
リリン酸以上の緩衝能を示した。試験例 ２ 実施例１で得たポリカルボン酸ナトリウム及び市販トリ
ポリリン酸ナトリウムのカルシウムイオン封鎖能を調べ
て比較した。
即ち、沈殿指示薬としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを加えた０．６％の試料溶液５０ゴに、１％酢
酸カルシウムを滴下してカルシウムイオン封鎖能を調べ
た。
トリウムを加えた０．６％の試料溶液５０ゴに、１％酢
酸カルシウムを滴下してカルシウムイオン封鎖能を調べ
た。
結果を下記第２表に示す。第２表から明らかな様にポリ
カルボン酸ナトリウムは、ＰＨ調整の有無にかかわらず
、トリポリリン酸ナトリウムとほぼ同等の優れたカルシ
ウムイオン封鎖能を示した。試験例 ３ 実施例１で得たポリカルボン酸ナトリウム及び市販トリ
ポリリン酸ナトリウムの二酸化マンガン分散能を調べて
比較した。
カルボン酸ナトリウムは、ＰＨ調整の有無にかかわらず
、トリポリリン酸ナトリウムとほぼ同等の優れたカルシ
ウムイオン封鎖能を示した。試験例 ３ 実施例１で得たポリカルボン酸ナトリウム及び市販トリ
ポリリン酸ナトリウムの二酸化マンガン分散能を調べて
比較した。
即ち、試料濃度０．１％及びドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム濃度０．０５％の水溶液２５０ａに二酸化
マンガン０．１ｔを加え、撹拌して分散させた懸濁液を
１００ｍ１のメスシリンダーに入れ静置した。
酸ナトリウム濃度０．０５％の水溶液２５０ａに二酸化
マンガン０．１ｔを加え、撹拌して分散させた懸濁液を
１００ｍ１のメスシリンダーに入れ静置した。
１時間後に８０ｄの目盛位置から懸濁液１０ｄを採取し
、原子吸光分析によりマンガン濃度を測定することによ
り、各試料の二酸化マンガン分散能を調べた。
、原子吸光分析によりマンガン濃度を測定することによ
り、各試料の二酸化マンガン分散能を調べた。
結果を下記第３表に示す。第３表から明らかな様にポリ
カルボン酸ナトリウムはトリポリリン酸ナトリウムにほ
ぼ匹敵する良好な二酸化マンガン分散能を示した。上記
試験例１〜３により、ポリカルボン酸ナトリウムは、…
緩衝能、カルシウムイオン封鎖能及び二酸化マンガン分
散能のいずれの項目においてもトリポリリン酸ナトリウ
ムと同程度の優れたビルダ一性能を有することが判る。
カルボン酸ナトリウムはトリポリリン酸ナトリウムにほ
ぼ匹敵する良好な二酸化マンガン分散能を示した。上記
試験例１〜３により、ポリカルボン酸ナトリウムは、…
緩衝能、カルシウムイオン封鎖能及び二酸化マンガン分
散能のいずれの項目においてもトリポリリン酸ナトリウ
ムと同程度の優れたビルダ一性能を有することが判る。
参考例 １
下記組成の本発明洗剤用ビルダ一を使用した粉末状洗剤
組成物を製造した。
組成物を製造した。
参考例 ２
下記組成の本発明洗剤用ビルダ一を使用した粉末状洗剤
組成物を製造した。
組成物を製造した。
界面活性剤 重量％参考例 ３
下記組成の本発明洗剤用ビルダ一を使用した粉末状洗剤
組成物を製造した。
組成物を製造した。
参考例 ４
下記組成の本発明洗剤用ビルダ一を使用したペースト状
洗剤組成物を製造した。
洗剤組成物を製造した。
下記組成の粉末状洗剤組成物を製造した。
比較参考例 ２
下記組成の粉末状洗剤組成物を製造した。
比較参考例 ３
下記組成の粉末状洗剤組成物を製造した。
比較参考例 ４
下記組成の粉末状洗剤組成物を製造した。
実験例 １
参考例１〜４の洗剤組成物、比較参考例１〜４の洗剤組
成物並びに市販無リン洗剤Ａ（界面活性剤含量１７重量
％）について、下記の人工汚染布、洗浄力試験及び洗浄
力算出法により洗浄力を調べた。
成物並びに市販無リン洗剤Ａ（界面活性剤含量１７重量
％）について、下記の人工汚染布、洗浄力試験及び洗浄
力算出法により洗浄力を調べた。
１ 人工汚染布
油分１００ｙ，空調ダスト２００ｙおよびオレイン酸８
Ｖに水を加えて２１とした汚染浴に連続汚染機によつて
標準綿布を浸漬汚染した後、乾燥し、さらに３週間熟成
して人工汚染布とした。
Ｖに水を加えて２１とした汚染浴に連続汚染機によつて
標準綿布を浸漬汚染した後、乾燥し、さらに３週間熟成
して人工汚染布とした。
なお、油分の組成は、パルミチン酸１０重量部、ステア
リン酸５重量部、オレイン酸１０重量部、リノール酸５
重量部、アン油１５重量部、オリーブ油２０重量部、鯨
ロウ１５重量部、′ パラフイン１０重量部、スクアレ
ン５重量部及びコレステロール５重量部からなるもので
ある。２ 洗浄力試験 前記のようにして得た人工汚染布（寸法１０×１０ｃｍ
）４枚および原白布（寸法同じ）４枚を、１１の洗剤溶
液に入れターゴトメータ一で次の条件で洗浄した。
リン酸５重量部、オレイン酸１０重量部、リノール酸５
重量部、アン油１５重量部、オリーブ油２０重量部、鯨
ロウ１５重量部、′ パラフイン１０重量部、スクアレ
ン５重量部及びコレステロール５重量部からなるもので
ある。２ 洗浄力試験 前記のようにして得た人工汚染布（寸法１０×１０ｃｍ
）４枚および原白布（寸法同じ）４枚を、１１の洗剤溶
液に入れターゴトメータ一で次の条件で洗浄した。
各種洗剤組成物の洗浄力試験の結果を第４表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｍはナトリウム、カリウム又はアンモニウムを
、Ｘは水素原子又は−（ＣＨ＿２）＿５ＣＯＯＭを示す
。 ｎは１〜３の整数を示す。〕で表わされるポリカルボン
酸塩である洗剤用ビルダー。 ２ ポリカルボン酸塩が、マレイン酸エステル、無水マ
レイン酸及びフマル酸エステルの少なくとも１種にシク
ロヘキサノン及び過酸化水素を反応させることにより得
られるポリカルボン酸エステルをケン化して得られるも
のである特許請求の範囲第１項に記載の洗剤用ビルダー
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8945782A JPS5946999B2 (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 洗剤用ビルダ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8945782A JPS5946999B2 (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 洗剤用ビルダ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58206696A JPS58206696A (ja) | 1983-12-01 |
| JPS5946999B2 true JPS5946999B2 (ja) | 1984-11-16 |
Family
ID=13971225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8945782A Expired JPS5946999B2 (ja) | 1982-05-25 | 1982-05-25 | 洗剤用ビルダ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946999B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6134597U (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-03 | 株式会社クボタ | 昇降作業装置におけるフオ−ク回動装置 |
| JPS6256598U (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-08 |
-
1982
- 1982-05-25 JP JP8945782A patent/JPS5946999B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6134597U (ja) * | 1984-08-03 | 1986-03-03 | 株式会社クボタ | 昇降作業装置におけるフオ−ク回動装置 |
| JPS6256598U (ja) * | 1985-09-25 | 1987-04-08 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58206696A (ja) | 1983-12-01 |
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