JPS5946293A - 有機ニツケル化合物類、それらの製造方法およびオレフイン重合触媒類としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、二、ケル−（０）−、（ヒ自）勿またはその
〕↓１でそれｔこ転化ＩＩｆ能な二・、ケル化合物を、
１・記の　　峠−− ノＣδ ／？Ｉ （１）　　　　　　　　　　　（ｎ） に！１１　”＋する２ネｆ１の化合物好１と反応させる
こと番こより”ｄ　１；：４　ｕ（能なニッケル化合物
類１しひにオレフィ／；ｒｌ　ｔｒ）Φ合における触媒
類としてのそれらの使用に関するものである。

ｒライ］類とＮ１合わされたあ移金属化合物類お上υオ
レフ（）のＩＴＩｈにおけるそれらの使用は公′１１１
である。すなわち、米国＃鴇負明細占２，９９８　、４
１６は屯移金属化合物、例えば四Ｉｆｉ化チタンまＩ−
はｌ＞Ａ化こンケル、とＸ＝ＣＲ２である１−記の　般
式（ＩＩ）に相当する化合物との反応生成物の使用浸記
載している。この公η１の触媒の欠点は　や数の成分好
（の？ｌｆ雑な混合物、ｌｒｉ′蔵不安力“ヤ１、取扱
いの難しさ　。ｌ、　ｌ、ｊのｆ’ｌｆ−Ｌさ、劣悪な
Ｉ１ｇ−オメ、満゛・Ｌ様なＩＪ計１．イ→・ｆｌ・の
不イ百１トにおけるより劣った活セ１で３ｂる。

１・ｒソ公開明細−１２，Ｏｆ’ｉ２．３３６は、オレ
フィンの−「１音用の角虫奴としての、ニンノｒルー（
０）−化合物と１〜記の−ＭＱ式（Ｔ）（こ相当する化
音物および／またはド記の−１）式 に相ゝｌ／＋するイライトとの反応生成物を記している
。この公知の触媒の欠点は、明す（コれていない化合物
類、化学的に均一・かどうかわからないこ、ヒ、純度）
、（準かないこと、不安−丁・′な溶液、および・イ＼
構１Ｌｌな収率である。

Ａｎｇｅｗ、Ｃｈｅｍ、、９−０．４９３．（ｆ９７８
）、ｌ（ｅｉｍ他は　　Ｆ記載。

ｔ′相Ｊ／ｌ　７る触媒を記載しており、それは残念な
こと（こイに然としてイ・満足な活性（１モルの触媒当
た１１最）、：　６０００モルのエナレン）をノ）＜Ｌ
、そして第１ｊゴマ−しかりえない。

ざら１″、　ヨーロンパ公開明Ａ１１ｌ、ｌ：４６３３
１は、Ｘノ１（かイｆ’　４１：　ｆ、　ｒａ：いとい
う＋：Ｈ１で不発明に従う触り、Ｌとは１−Ｉなってし
・６オｌ／フイノ類のｒｈ：台用のニンヶル附奴を記し
ている。この公知の触媒の欠点は、５０°Ｃｌｅｔ　ｌ
　（７）　＋＋、ａ　ｌｔ’＝　１ニジ１に対するｈｈ
ｖ性および約４０パ・−ル以１．の圧力１−　）１に対
する敏感性である９ｉ、イツｊＳ聞１！ＩＩＡｆＬ！　
２　、９２３　、２０６ニ従うニ・・ケル触媒も種々の
欠り、！、・イく適当な活＋’ｌ、比較的高いＮｉ−濃
度、および溶媒類の非常に限られたｌ択Ｐ；　ケイＩす
６゜ ６Ｙ東のなニンヶル触媒灯１をイ１する際の欠す、Ｉ、
を除くことかｌ業師に必要である。不発１９１に従う触
なｏｆＩに、４：り供さねる利１．′剪ま例えば、ある
稈用良く明小されている純粋な物質類であり、高い収−
（ｆで４１１られ１寸′１賀か分光器により）”ｌ’、
　ｔｉｌｔされ、容易に輸送および計＋ｉ＋’　ｉｆｆ
能であり、貯蔵安定Ｍであり、熱安定性であ１１、’Ｊ
’：気中で［［；較的安′１１：′であり　Ｊ＋常に希
釈された形でそして多くの濱なｙ中で−Ｊｌ　冨に話Ｐ
１であり、広い（：ａ口片範囲にわたってＪ１屑に活ｖ
１であ朋　そして広い月、力範囲にわたってＪ！常に活
性であることである。

ｉＩＹって本発明は、ニッケルー（０）−化合物まｌコ
はその場でそれに転化ｎ（能なニッケル化合物を、ド記
の−ｎｉ５式 ！？■ （＋）　　　　　　　　　　（ｎ） ［ニー、中、 ＨＩ　　Ｒ２およびＲ３は回・であるかまたは１♂ｌな
っＴ、おり、任０にハロケン、ヒトロキ゛　Ｃ１〜Ｃ２
ｏ−アルコキンもしくは０６〜Ｃ１，−アリールオキン
により置Ｆ！！コれてり）てもよいＣ１〜Ｃ２０−アル
キルノ、（Ｃ６〜Ｃ１２−アリールノ、（またはＣ３〜
Ｃ８−ン１）ロアルキルＪ、に　Ｃ６〜Ｃ１□−アリー
ル−Ｃ，−Ｃ２ｏ−ア１１／ギルノ、（、Ｃｌ−Ｃ２０
−７＋１．　＋１・−０６〜Ｃ１２−ア　リ　−ル）、
（、Ｃ１〜Ｃ２ｏ−アル穎ルーＣ３〜ＣＢ−ンクロアル
ヤル、ｊｌ（、Ｃ６〜Ｃｌ２−アリ−フレーＣ３〜ｃ　
、　−、−クロアルキル、１．（、Ｃ２〜Ｃ６−アルム
「ニノ１ζ（、Ｃ６〜Ｃｌ２−アリール−Ｃ２〜（、：
６−”：ｚルケニ）ｌ−Ｉ、Ｉ（、ンーＣ，−Ｃ４−ア
ルキルアミ／）１（、並ひに任（１−に置換されていて
もよいフエ、ノキシおよびアルコキシ基を表わし。

を〕Ｉ＜］−１ Ｒ’　、Ｒ５，Ｒ’　、Ｒ７およびＲ８は回−・である
かま＋４−はｙなっており、任、（３にハロゲン、ヒド
ロキシ、０１〜Ｃ２０−アルコキシｔ＋　１．どはＣ６
〜Ｃ，２−’７’リールオキシにより１＋’（Ｊ＋　３
　ｈでいてもよい０１〜Ｃ２Ｑ−アルキル・ｊ２（，０
６〜Ｃ１２−７リールＪ１（、Ｃ２〜Ｃａｏ−アルケニ
ル、１．（またはＣ３〜Ｃ８−シｎロアル・キルノ、虹
；ｃａ〜Ｃ１２−アリール−Ｃ１＝Ｃ２０−７＋ｌキル
ノ、（、Ｃ１〜Ｃ２ｏ−フルキル−Ｃ６〜Ｃ１２−アリ
ールノ、（、ハロゲン、ヒ１０キン、Ｃ１〜Ｃ２０−ア
ルコ午・、・Ｉ、Ｕ、または０６〜Ｃｌ２−アリールオ
キシ２表わし、それの他に Ｒ７は・トー素を表わすこともでさ Ｒ８は水素またはスルホ２−１・を表わすこともでき、
そして Ｒ９，ＲｌＯおよびＲ１１は回−であるがまｔ二Ｉ；ｔ
　’Ｎすっており、水、Ｅ、シリｔし、ハロケ／、ニト
ロフェニル、ノア２ノまたはＲ”ｅｋＩっす］ （こ（１１当する２種の化合物類と反絶、ごせることに
より製にｌｒ　＋１Ｆ能なニッケル化合物類に関するも
のである。

］・−記の、」、（か々ｆ＠である； （ａ）Ｒ’　、Ｒ’　、ＢよＵＲ３：　Ｃ，〜Ｃ６−フ
ルＬル、ンクロヘキシル、フェニル、トすＪし、ヘンン
ル、ンー０１〜ｃ４−アルギルアミ／、フェノギンまｌ
二はＣ１〜ｃ４−アルコキシ：（ｂ）■（５Ｒ６、Ｒ７
およびＲ１１：ｃ、〜ｃ４Ｃ４〜キル、ンクロヘキソル
、フェニル、トリル、ヘンノルまたはビニル； Ｉ’ｃ）　　Ｒ’　　：　Ｃ６−Ｃ１２−７１）−ＩＬ
：（、：ｌ）Ｒ’　　：水素または０１〜Ｃ４−アルコ
キン； （、ｅ）Ｒ’：水素またはスルホネート；および（：ｆ
）　Ｒ９、ＲＩ　Ｏｊ（よひＲ１１：水素、■ｉｊ木、
・／アノ、トリメナルシリル、Ｃ，−Ｃ６−アル午ル、
フェニル、クロロフ□二１し　ニトロフェニル、偵ひに
Ｃ１〜Ｃ６−アル・キルフェニル、ｃ２〜Ｃ６−アル）
ｒニル、およびフェニル−０２〜Ｃ６−フルケニル。

斗、発明の知識に従うと、本発明によるニンヶル化合物
）ｆ目ま戊 ｌイア １　、、＋：’：；中、ＸおよびＨｌ　〜Ｒ８はト記の
＋３．味な４１する１ に・致する。

１モルのニンケルー（０）　　（ｂ合物当たｉＪ　１〜
４モルの化合物（Ｉ）および１〜４モルの化合物（ＩＩ
）を使用することが好適であり、そしてｌモノ１／ノニ
ン’ｌ”　Ｊｌｚ−（０）　　−化合物当たり１モルの
化、ｉ’ｔ　’４！ｌＩ　（１）および１モルの化合物
（Ｉ４　）を使用することか特に好適である。

Ｉｙ、ＩＩ４．１晶１負゛は０〜１００℃、より好適に
は２０〜７０°Ｃ１である。

ノソＩａ’：、は鎌夕（慴条件ドで（例えば空事または
アルボ／の雰囲気Ｉ−’で）溶媒の存在ドもしくは不存
在１で′７Ｃ施される。使用される溶媒類、例えばヘン
セフまたはトルエンおよび脂肪族溶媒類１例えばシクロ
ヘキサンまたはへキサン、は反応物類に対してイ＼活に
（でなければならない。反応は好適には蓄奴中で実施さ
れる。

ｊ父１４′・、の完ｒ時に、触媒を一般的には濾過によ
り固体状で中麺し、必要なら取扱いの前に溶液を濃縮お
よび、／または冷却する。

それは直接、すなわち’１１　Ａｍせずに、オレフィン
類の屯音用に使用することもできる。

触媒の製造はオレフィン類のイｆイＥドでも実力ｌ＋！
できる。

置゛１′１な二・ンケルー＋’　Ｏ）化合物類の例は、
Ｎｉ、−（シクロオクタンエン）２およびＮ１−（アリ
ル）２である。

その場でニンケル−（０）化合物に転化Ｉｌｌ能な二・
・ゲル化合物類の例は、Ｎｉ−７セナルアセ！・イード
灯１およびＮｉ−カルボキシレート類１例えばＮｉ−オ
クタノエートおよびＮｉ−ステアレート、であり、それ
らｌオ例えばボラ不−１・、アラ２−１、アルミニウム
アル＋１し類およびリチウ１＼オルガニｔし類の如き−
・般的還元剤を用いて還元することがで５る。

イ、発明はまた、オレフィン類、特にエデン、のｉｌｉ
合における／４！ｌ！奴類としての該ニッケル化合物（
ｒｉの使用にも関するものである。

本イこ明に従う化合物類がスルホネ−１０，（を有する
場合には、これはアルカリ、アンモニウムまたはホスオ
ニウム１ハの形でイｆ−存することかできる。

イダ自ま、ナ１リウム、カリウム、テトラブナルアンモ
ニ内１および］・リフェニルトテ゛シルポスホニウｌ、
１；１類である。

工〜（’Ｉ）および（１１）の化合物類は公知であるか
　または　般的な方法に従って製造される。

二ンケル化合物の使用；−（は厳密なものではない。１
（１」型内な触媒濃度は、ｌリンドル当たり１Ｏ−ｔｏ
−６モル　ＩＪｆ適には１Ｏ−２〜１０−４モル、であ
６゜触媒の使用（−は、エタンを］、（にし７−ｒ　　
Ｏ，００５−１０Φ＋、１％、ｏｒａ＋、：＋ｔｏ　、
　ｏ　ｌ〜０．１小ｊＩＸ％、である。

１記の１程か本発明に従う触媒を使用するオレフィン類
の千音用に適１．ている。

ｔ’、　ａ　）　ｔＩ’７初に１ノ１１体または溶解さ
れた触媒（もしくはそれの成１分灯１）を加え１才レフ
ィ、／を加え、ぞし−６次に加熱する。

（’ｂ）Ｉｌｊ４初にオレフィンを加え、そして触６．
１（溶液または懸濁液（もしくはそれの成分類）を加え
（ｃ）’Ｉ’め制’ｔｉ（された看１望するΦ合条ｆ１
ド（圧力およびｆｉａ冒ＩＶ）で触媒溶液（も１．りは
それの成分類）を沖統的に加える。

？Ｘっで成分類の添加１１「１序は敞Ｗ；なものではな
いか、１−程枝術の観１ｊ、Ｉ、からすると触ｌノｙの
連続的添加かＩｌｆ頑１・ある。

パ゛ｌ／、な溶媒類または４□釈削類また１よ懸Ｉに剤
５ｆ＋の例は、脂肪族ｉ−′化水素類、例えばｎ−ヘキ
サンおよびンクロヘギサン；芳査族炭化水、も類、例え
は′・ノセン　１ルエンおよびキシレン：ハロケン化さ
れた炭（に水素類、例えば１１化メチレン、ケトン類、
例えばアセトンおよびメチルエチルケトン。

工７テＩし類、例えば＾１酸エチル：酸アミド類、例え
１土ジメチルホルムアミド；・Ｘｊひにエーテル類。

例えばデＩ・ラヒトロフラノである。

オレフィー７は　ｌｌｒ適にはｌ−〜置に、（Ｃ−Ｃ）
−重結合を含イ１１．でいる化合物である。そのような
化合物類の例は玉子ン、プロペンおよび１−ブテンであ
る。本発明に従う触媒類を使用する１゛「−合はｉ１４
　ｋｉｌ的および／へツチ式の両方で実施できる。

・１・合ｉ！ＡＩ朗ハ＆ｆ適ニハ２０〜２００°ｃ、ヨ
リａｒａには６０〜１５０°Ｃ１である。オレフィン）
１リノはｌｐなどともｌ八−ルであるへさである。１−
限は１岐′、千、ではｌＪ゛い。々ｆ適なオレフィン圧
力は５〜１０００バールである。

エテンΦ合生成物類の場合、触媒の配位子により種々の
分子−７，：かイリられる。

その他、・９合溶液はオリゴマーＩｔ　（、”ｊ体類、
・１１１体類なと）を含４Ｉ［７でいる。

工四、　（＋ｌｊ ２５０ｍｌの無水の窒素−飽和トルエン中で２ミリモル
のヒス−（シクロオクタンエ〉／）ニッケ１１／−（０
）　ヲ２　Ｅリモルのペンゾイルメ千しントリフェニ１
［ホフホランおよび２ミリモルのＮ−トリイ千ルシリル
・）・リフェニルホヌフィンーｒミンと８１ｉ合した。

生成した混合物を次に強く型押しなから４０〜６０°Ｃ
に約２時間加熱した。濃い萌褐色の溶液を濾過し、そし
て次のエテンの重合で使ＩＩＩ　Ｌ、た。

溶滴を濃ｓ１ａ　Ｌ、ヘギサンを加え、そして次にＯ〜
−２０°Ｃに冷却することにより１（♂Ｉ色の結晶か１
１成り、た。

′、Ｌｉｈ、剖メ ニ・・、ケル・ｒリド触々す、を使用するエテ７／のΦ
台用の一般的ｌ稈： 、＋、“発明に従う触媒を、例えはトルニー／中の溶油
ゴたはτ＋ｌｊ１蕎′Ｊ掖の形で、ｆＩ’＋　Ｍｉｉさ
れ！こオートクレーブ中に投入するか（・回投入）また
はエデンの消費を仙充しなからゆっくり加える（複数回
投入）。

１′１１離された純粋な物γ′１類（中層された触な■
類）および触媒成分類の反１イ・４、溶油類（その場で
製造する触媒類）の両方を使用できる。１〜２時間のＩ
ｌ′１合時間後に、Φ８合１１を合物を１１然冷ノ４１
シ、オー！・クレープをｔｅｌ気し、そして固体のポリ
エチレン紮癌ｉ″ＩＩによりｌ’ｌ’　＃する。姥液を
カスクロマトグラフィにより分析する。回転ノへ発器な
用いての溶媒の除去ルに、オリゴマー類の１−を屯＋、
ｌ　Ｊｌｌ＋定でさる。

イ＋Ｙっで、低制巨Ｉ１．渭１分は引用されている収−
←（重合体＋ｒ＋およびオリゴマー類の合１１１）中ま
たは、ｉ１’０さｒ［た活慴Ｊ、（／ｉｌｌ　（１モル
のＮｉ−触Ｗ当たりに反尾１］７たエテ／のモル数）中
には包含されていな（ρ。

′丁ｕ！１．　（列ｌにイノ）−って、２ミリモルのヒ
ス−（′ンクロ才りク７エン）ニンケル７−（ｏ）およ
びトヨ１己の；１ｔｃ１１それらの置換ノ、（類Ｘおよ
びＲ’−Ｒ’により′１１゛戊だねている成分イｒｉ（
Ｉ）および（ＩＩ　）から、自虫奴ツｒ１　タ袈Ｊ’Ｚ
４　ｌ−ｆ二。

（−ａ）削１々’４：２５０ｍ１の１−ルｘ７中の２ミ
リモルのＴ　　（：Ｒ’　、Ｒ５、Ｒ６＝フェニル、Ｒ
１１−ＨＲ’＝ｔナルラ、２ミリモルのＩＩ（Ｒ１、Ｒ
２Ｒ３−フェニル、Ｘ＝ＮＲ’　、Ｒ”　＝　トリイ＋
＋１・・リル）（複数回投入） 格ｌｔ’Ｌ　：　ｌ　１．＋　、、　Ｉ・ルのシクロト
、キサン＋１−１：　’１〜月−ツノ　：ｌＯＯ・＼−
」しのエテニ／小台１晶ｊ片　・　ｔｏ’ｏ　°Ｃ ＋’ｔ　＋ｉｌ’　１１／　’１”、　１２８１　ｇ　
Ｆ、Ｏ％ｔＪ’）　ｔ　’）　、ｊマ、ｒｌ　）Ｐ　Ｅ
融１ｊ、＋、：約１１２°Ｃ １４０°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥの固有粘度：Ｏ
，１Ｏｄｌ／ｇ 触な’１１＋’Ａ’ｌ　：　１モルの二・・・ケル当ｌ
：りにノ又１ｊｔ：　Ｌ、た２２８７５モルのエデン。

（ｂ’）銅ｉＩ！Ｌ＋２５０ｍ１のトルニ／中の２ミリ
モル・のＩ　（Ｒ’、Ｒ５，Ｒ６＝）□ニル、Ｒ”＝ｉ
（Ｒ’−メチル）、２ミリ士ルの１１（Ｒ’　、Ｒ２Ｒ
３＝フェニル、Ｘ−＝ＮＲ９，Ｒ９＝　トリメチル電す
ル）（］複グＱ回投込） 溶Ｉν：１２す・・トルのシクロへ午サンΦ（’１ｉｌ
−力：　ｌ　Ｏ（ｌバールのエテン小自１晶１朗　：ｌ
ＯＯ°Ｃ 合計数ｒＨＩ　：　１６３８ｇ　（］　ｔ％のすリゴマ
ーアｆ１）ＰＥｆ：独点　・　孤勺　１１６　　℃１４
０°Ｃｉこおけるテ！・ラリン中のＰＥのｂ’、、Ｉイ
１粘瓜、　０　、０９　ｄ　ｌ　／　ｇ 印上Ｉ’ｉｆ占セ１：１モルのニンケル１′またりに反
１尼：した２９２５　（’）モルのエテノ。

（、ｃ　）　Ｍ４！りＶ、　２５０ｍ１のトルエン中の
２ミリモルのＩ　　（Ｒ’、Ｒ５，Ｒ６−フエこル、Ｒ
′＝Ｉ（、Ｒ７−メチルシン、２ミリモルのＩＩ（Ｒ１
゜Ｒ２、Ｒ３−メチル、Ｘ＝Ｏ）　　（複数回投入）Ｒ
，ＩＶ、　：　ｌ　２　’）　ｙ　ｌ・ルのシクロヘキ
サンΦ１）月、カニ１０／ヘールのエテノ １１１合＋ｆｎｌＩＬｋ：１００℃ ＋’７’　ｔ、１１１ノ：、ｌ：１９７６ｇ（’７％の
オリゴマーｆｊｉ　）ＰＥ１．νｌ！＋４、（、：約１
１４°Ｃ１４０°０におけ乙テトラリノ中のＰＥの固イ
１粘瓜・Ｏ，１３ｄｌ／ｇ 触クリ活性：１モルのニンケル当たりに反Ｉイー、（、
た３５２８６モルのエテノ。

（、ｄ　）触クリ：２５０ｍ１のトルエン中の２ミリモ
ｉ、のｒ　（Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’　＝フェニル、Ｈｅ＝Ｈ
，Ｒ７−メチ／ｌ／）、２ミリモルのＩＩ（Ｒ１，。

ａ　）、Ｒ３＝　７．　ニル、ｘ＝Ｏ）（？Ｖｉ（ｒｌ
＋−＋ｌ投ｉ’；、’６’４：１２リン！ルのシクロヘ
ヤサンΦ合圧力、１０／ヘールの１テン Φ合温度：１００°Ｃ 、’ｉ、ｌｌｙ、ｉｊ　：　１２６８　ｇ　（ｌ　１％
のオリゴマー類）ＰＥ融、ｌｊ、ｉ：約１１５℃ １４０°Ｃにおけるテト→１１ン中のＰＥの１．’Ｉｌ
イｌ粘度：　Ｉ）　、　Ｌ　２　ｄ　ｌ　／”　ｇ自生
Ｉ７ソ１占ｉノｌ　：　ｔモルの二・・・ケル当たり１
こ反１ｉ、した２２６４３モ、ルのエテ：／。

（ピ’）　触１．Ｋ　：　２５０ｍ　ｌの（・ルエン中
の２ミリモルのＩ　（Ｒ’　、Ｒ５，Ｈ６−フェニル９
Ｒ８−］］１．Ｒ？−メチル、２ミリモルのＩＩ（Ｒ’
　、Ｒ２，Ｈａ＝ジメチ夛レアレアミノ＝Ｏ）（複数同
役１人　） Ｊｆ：θＶ、　：　１２リツトルの９４口・＼キサン千
合圧カニ１０パールのエテノ ｌＴｊ合１１１Ａ度：１００℃ 合計数品：　１２５５ｇ　（１４％のオリゴマー類）Ｐ
Ｅ７．νに占、・　約　１１５　°Ｃ１ｌｌ　０℃番こ
おけるテ）・ラリン中のＰＥの固イｊ粘度（ン、１３ｃ
ｌｌ／ｇ 酎Ｉ５１’ｉ１′１：ｌモＩしのニッケルＮ／Ｉ　１：
りに反応した２２４１【モル（４１エテノ。

（’　ｆ　’）　Ｍりｌｌ　：　２５０　ｍ　ｌのトル
ｘン中の２ミリモルのＩ　　（Ｒ４，Ｒ５，Ｒ’　＝フ
ェニル　Ｒ８＝Ｈ，Ｒ７＝メ千ル）、２ミリモルのＩＩ
（Ｒ１、Ｒ２Ｒ３＝フェノキシ、Ｘ＝Ｏ）（複数回投入
） 俗奴・１２す、トルのシクロへ午すン Φ合ｊ１゛カニｌＯパールのエテノ １１’ｉ合１１ｕｔｌｉ　：　　ｌ　００°Ｃ３′↑謂
１１Ｖ、’ｌｉ　：　１２９０　ｇ　（１６％のオリゴ
マー類）Ｐ　Ｅ　ｔ、？ｌ！へ、約１１８°Ｃ １４０°０におけるテ）・ラリン中のＰＥの固有粘度０
．１３ｄｌ／ｇ 触々す活＋Ｉ：：１モルのニツヶンレちたりに反応した
２３０３６モルのエテノ。

（ｇ）触り：２５０ｍ１のトルエフ中の２ミリモルのＩ
　　（Ｉ’ｌ’、Ｒ’、Ｒ’、Ｒ’＝フェニル、Ｒ日＝
Ｈ）、２ミリモルのＩＩ（ＲＩ　　Ｒ２，Ｒ３”　７　
ｘ　＝　Ｊｌ／、Ｘ＝ＮＲ”　、Ｒ’　＝ターシャ１Ｊ
−−ブナル）（、衿数回投込） ｆ８１１ｔ　：　１２リンドルのシクロヘギナ／＋［１
合圧カニｌＯバー１１／のエテノ蓄Ｔ’、”Ｎ　ｙｆ＋
ａ　ｍ−：１００　　°Ｃ合計＃Ｗ！Ａ　：　１３６８
ｇ　（１２％のオリゴマー類）ＰＥ融点、約１１８℃ １４０’ｃｉごおけるデトラリノ中のＰＥの固イＪ粘度
：Ｏ，］ｌｄｌ、／ｇ Ｍｌν１ＩｒＩ性：１モルのニッケル当たりに反１＜’
−：　した２４、４２９モルのエテノ。

（ｈ）触ノ楳：２５０ｍ１のＩ・ルエン中の２ミリモＪ
しのＩ　　（Ｒ’、ＲＩｌ、Ｒ６，Ｒ７＝）□ニル。

Ｒ”＝Ｈ）、２ミリモルのＴＩ　（Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３
−フェニル　Ｘ＝ＮＲ’　、）（’　＝　１−リメナル
シリル）（礼数回投入） 石’：ｂＭ、　：　１２り一・ｌ−Ｊしのシクロヘキサ
ン山僑月、カニｌＯパールのエテン 中僑７晶１負・１００℃ 、＋７７、ＩＩＩｙｊ、ｊ　＋　２９４３　ｇ　（２％
のオリゴマー灯１）Ｐ　　Ｅ　　？、独　占、　：　露
勺　１１６　°Ｃ１４０℃におけるテトラリン中のＰＥ
の固イ１粘度・０．１８ｄｌ、、／ｇ 角！ｌ！　＋ｉＶ　ｒ＋’Ｉ＋Ｉｌ：　：　ｔモルのニ
ンケル当たりににシ応しｔこ５２５５４モルのエテノ。

Ｃｉ　）　／ｉ虫りシ：２５０ｍ１のトルエンルのＩ　
　（Ｒ４，Ｒ５．Ｒ６，Ｒ７−フェニル、Ｈａ＝Ｈ）　
、２　ミＩｆモルｃ７）ＩＩ　（Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ３−
メチル、Ｘ＝Ｏ）（：複数回投込） ＾ヤＩシ：１２リントル〆のシクロヘキサンΦ合月力＝
ｌＯへールのエテノ 吊台ｌ：＋Ａ　Ｉ印：１００’Ｑ ；’ｒ１ｉＬ　’ｌｖ．’＋’　：　２　７　７　９　
ｇ　（　６％（７）　オ’）　：Ｉマｊｒｌ　）Ｐ　Ｅ
ｌ，ｖｋ　−、Ｉ、　：　約　１１８　°Ｃ１４０°Ｃ
におけるテＩ・ラリン中のＰＥの固有粘度・　０　、１
９ｄｌ，／ｇ 触媒活性２１モルのニンケル当たりに反応りまた４９６
２５モルのエテノ。

Ｎ）触媒：２５０ｍｌのトルエン中の２ミリモルのＩ　
　（：Ｒ’，Ｒ１１．Ｒ’，Ｒ７＝フェユ，し、Ｒ”　
＝Ｈ）　、２　ミ’ＪモｊｌｚのＩＩ　（Ｒ’　、Ｒ２
　Ｒ３−フェニル、Ｘ＝Ｏ）Ｃ複数回投込） 苗クリ・１２す・７トル・のシ！７０ヘキサン屯合圧力
．１０／セールのエテノ 手合？ｆ＋Ａ度　１００℃ 合，、１収ｊｉＬ：　１ｇ４　９ｇ　（７％のオリゴマ
ー類）ＰＥ融点：約１１８°Ｃ １４０℃におけるテトラリン中のＰＥの固（ｆ粘度＋０
．１５ｄｌ／ｇ 触媒活にＩ：１モルのエンケルゞ′Ｉたりに反１ぺ”−
、した３３０１８モルのエテノ。

（ｋ）剤；奴：２５０ｍｌのトルエン中の２ミリモルの
Ｉ　　（Ｒ４、Ｒ５．Ｒ６．Ｒ’−フェニル。

Ｒ８＝Ｈ’）、２ミリモルのＩＩ（Ｒ１．Ｒ２，Ｒ３−
／メチルアミノ　Ｘ＝０＞　　Ｂｌ数回投入）存ｉｌｌ
ν１２す，１ルのシクロへ午すンΦ合月ＩＪ：１（’）
／・−ルのエテン中．′７ン；１Ａ１朗１００°Ｃ ｒ”；、ｉ　ｌ’　＋ｌハｉ：　１８４２ｇ　（９％の
オリゴマー類、）Ｐ　Ｅ　ｆｆｄｒ点・約１１７℃ １・ＩＯ’Ｃにおけるデ１ラリン中のＰＥのｊＩｉイｉ
粘度：０．　１　２　ｄ　ｌ　、／　ｇ ｆｓ＋　Ｉｔ’Ｊ活性・メチルのニッケル当たりに反１
４’＞　した３２８９３モルのエテノ。

（１））独り■・２５０ｍｌのＩ・ル・エン中の２ミリ
モｒＬ（勺１　　（Ｒ４，Ｒ５．Ｒ’．Ｒ’−フェニル
、ｒ＜”＝Ｈ）、２　　ミ　リ　モル・のＩＩ　　（Ｒ
１　　、Ｒ２　　、　　Ｒ３−フェノキシ、Ｘ＝Ｏ）（
複数回投込）／ａ　’Ｉｌｌ！、、１２リント１しのシ
クロヘギサンΦ合ｊ；，カニ１０／ヘールのエテノ １丁【合ン１，Ａ度：１００℃ １１’＋；ｌ収：１ｆ　：　２　３　５　３　ｇ　（　
８　’３６のオリゴマー類）ＰＥ融＋，ｊＱ．　：約１
１５℃ １　４、　ＯｏＣにおけるテトラリ〉′中のＰＥの国イ
Ｉ粘度・０．１５ｄｌ，／ｇ 触々シｒＭＭ：Ｌモル・の二・・ケｊし当たりに反１ｊ
ｆ，　した４２０１８モルのエテ７・′。

（ｍ）触１１１ｉ　：　２　５　０　ｍ　ｌのｌ−　Ｉ
Ｌ／　工：／中の２ミリモルのＩ　（Ｒ４、Ｒ５　Ｒ６
−フェニル、Ｒ８＝）（、Ｒ’−メチル）、２ミリモル
のＩＩ（Ｒ’、Ｒ２．Ｒ３＝フェニル　Ｘ＝ＮＲ９．Ｒ
９−ターソヤリーーブチル）（複数回投込′） Ｒ４聾：　ｌす，トルのシクロへ午すンΦ音１１カニ　
１　００パールのエテ〕／・ｂ合温度＝１００°Ｃ 合；ＨＩＶ：＋ｉ　：　ｌ　２　６　２　ｇ　（０″．
２６０オリゴマーク自）ＰＥ融「、＋２、：約１１１Ｔ
３ １４０°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥの固イ！粘度：
　Ｏ　、　Ｉ　Ｏｄ　ｌ，’ｇ 細；りｖ活性：１モルのニンケルタまたりに反紀：　Ｌ
，た２２５３６モルのエテノ。

（ｎ）触媒：２３０ｍｌのトルエンおよび２０ｍ１のン
メチルホルムアミト中の、２ミリモルのＩ＋’Ｒ４，Ｒ
’　、Ｒ６、Ｒ’　＝　７　、二ｎｂ−，Ｒ”　＝　Ｓ
’０、Ｎａ）、２ミリモル［７）ＩＩ　（Ｒ’　、　　
Ｒ２，Ｒｊ−フェニル、Ｘ＝Ｏ）（ネ（数回投入）缶々
シ：１２リンｉ・ルのシクロヘキサノぐ「１自１１−力
：ｌＯパールのエテン喝［１合７：ＪＩυし：１００’
Ｃ 合、１！収：＋ニー　：　６８０　ｇ　（７％のオリゴ
マー類）ＰＥ融１：ｊ、：約１２７°Ｃ １４０°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥの固イ１粘度：
０．５３ｄ１．．’ｇ ＭＮ右’ｉ慴・１モルのニンケル巣４たりに反ＩＡ’ｔ
：　した１２１４３モルのエテノ。

γ施２健１ ＆！＋　２００　ｍ　ｌの無水の窒素−飽和１ルエン中
で、５０ミリモルのヒス（シクロオクタジエン）二、　
ノｒルー（０）を、不活性気体雰囲気（′０７もまｊ二
はアルゴン“）　ドで、’４ｕ　ｌｊｌのベン′ンイル
メチレントリフェニル・ホスホランおよびメチレンＩ・
リメチルホスホランと混合１−た。生＋＆した混合物を
次に強＜′攪拌しながら４０〜６０℃に約２時間にわた
って加熱した。シュレンク直過後に、濃い値褐色の溶鍛
をそれのｊｌｌの１′−分まで頁′ノ゛８中で濃縮した
。０〜−２０°Ｃに冷却すると黄色結晶の最初の潤性が
ノ１：成し、それをシュし・ンクＣト過により中離し、
ヘキサンで洗浄し、モしてイ」空中で乾燥した。給液を
回し方法で処理すると、Ｉ伎初の結＋ｆ：１ｆｉｔ−潤
性だけか本発明に従う純粋な化合物３．１を約８０％の
ＩＩｙ−１〆でりえた。不純なＪ１゛８分は、例えばＩ
・ルエン、／′＼キサンからのｔ’）　！ｌ’１品化に
より精製できた。

融「’ｉ　：　Ｉ　１　”／〜１２０℃、分解Ｃ１，）
　Ｒ３２０Ｐ２　Ｎｉ、分子１１１１．ｉ１１ン（＋ｌ
’ｉ　５２９２、′、ｔｉ　Ａｌｌイ＋ｆｉ５２８　（
５ＩＩＮ　ｉ−回位元人に対する宣ｊ、１分光器） ％Ｃ％Ｈ １）ビ（３イ？：６８．０８６．０９ ′支’／１ｌｌｌイｔｒｉ：６７．８６．１％Ｐ　　　
　　　　％Ｎ１ 、；ｔ　　’Ｌ’Ｊ　　イ１白　：　　　　　　　　　
　　１１．７０　　　　　　　１１．０９゛、ｉ’　Ａ
ｌｌ　イ（１＋：　　　　　　　　　　１１’、７　　
　　　　　　１１．０Ｃ（’］　５）＝２８４．６ｅＶ
に関するＥＳＣＡ−イイ１６合工フルキー：Ｎｉ　（２
Ｐ３／２）＝８５４　。

８　ｅＶ、　　Ｏ（Ｉｓ）＝５３０．９ｅＶ、　Ｐ（２
ｐ）＝　　１　３２．ＯｅＶ。

多ヰｋＮＭＲ−テータ： ムと」−Ｐ」膓し＼鼠に一現ａ　Ｄ　６　／企Ｈ３Ｐρ
土九副り遭・ １１７．４ｐｐｍ（ｄ）、＋２０．８ｐｐｒｎ＋’、ｄ
）、’　Ｊ　（”　Ｐ３’　Ｐ）＝８Ｈｚ。

１７ｃＢｔｕ　影鼠且−ＣＤ　　Ｃ１ｔ乙工に下口」１
２Ｎ ＋７．３ｐｐ＋ｎ　（、−ｄｄ、ＰＣＨ２）、’　Ｊ（
ｊｌ　　Ｐ”Ｃ）＝６５Ｈｚ、２Ｊ（”Ｐ”Ｃ）　　　
＝３０Ｈｚ、＋１５．４ｐｐｍ（ｄ、Ｈ３ＣＰ’）　　
、’　　Ｊ　　（”　　Ｐ’　　３Ｃ）＝５５Ｈｚ、＋
７８　、９　ｐ　ｐｍ　（：ｄ　、　ＰｐＨ）　　％　
　Ｊ　　（３１ｐｌ　　３Ｃ，’１＝５２Ｈｚ。

フェニル−ｔ、’ｂ：　Ｊ　ｌ；、＋Ｈｊ″ｌｌ　２０
　ｐ　ｐ　ｍ　−１５６ｐ　ｐ　ｍ＋１２０．３ｐｐｍ
（ｓ）；＋＋２５．２ｐｐｍ（ｓ’、）　　；＋１２７
．２ｐｐｍＦ’ｓ）　　；＋１２８゜Ｏｐｐｍ　　（ｄ
、３Ｈｚ）；＋１２８．ｌｐｐｍ（ｓ）　　；＋１２８
．６ｐｐｍ（ｓ）　；＋１２８゜９ｐｐｍ（’ｓ）；＋
１３２．８ｐｐｍ（ｄ、１０Ｈ＝、）　　　；　　＋　
１３５．９ｐｐｍ　　Ｃｄ、４２Ｈ２）　　　：＋１３
８．８ｐｐｍ（ｄ、４Ｈｚ）；＋１３９゜９ｐｐｍ（ｄ
、１３Ｈｚ）；＋１５６．１ｐｐｍ（ｄ、３１Ｈｚ）；
＋１８２．ｌｐｐｍ（ｄ。

ＰＣＨＣＯ）　　：　２　Ｊ　　（”　　ｌ　　ｌｊｌ
　　”　　Ｃ）＝２５Ｈ２゜ １Ｈ澱ヱー、−９耗１−９」ニー乙工ｙ擾−内１静＋０
．６５ｐｐｒｎ　　（’、ｄｄ　　、２Ｈ）　、２　Ｊ
（３Ｉ　Ｐ’　Ｈ）　−１３Ｈｚ、’　Ｊ　　（３’　
Ｐ”　Ｈ）＝５Ｈｚ、＋１．．５６ｐｐｍ（ｄ、９Ｈ）
、２Ｊ（”　　Ｐ’　　Ｈ）＝１３Ｈｚ、＋４．９３ｐ
ｐｍ（ｓ、ＩＨ）、＋６．５〜７．８ｐｐｍ（ｍ、２Ｏ
Ｈ）　　。

、′）成されたニアケル触媒類の他の例を、特徴的ｆａ
：３’　Ｐ　　ＮＭＲ−位置および６８　Ｎ　Ｈ−回位
元番にに１するｆｓ　ｌ、ｊ分紙器により同定された分
子イオ７とｊ（にド表中に４＜す。

εｒｓ１表分としては実施例３，２〜３．７川にはアで
チルメチシュ／トリフェニル士スホランをそして’、（
ｋ　Ｄｌ　３　、８〜３　、１０用にはヘンソイルノチ
レ／！・リフェニルホヌホランを、そして第一、成分と
１、では小されている化合物類を反応させた。

１ト　　八　　　　　ＩＩ　　為 凶の寸りψトω■− 會　　（／ｌ　　　（”ｌ　　　Ｃ’）　　　０　０　
０　０　　υア施−桝Ａ エテノの小会を実施例２の如くして実施し、そ、−では
純粋な化合物類（弐■により記されている）まｔ：は「
その場で製造された触媒類」　（式■およびＩＩにより
記されている）か適用された。

（ａ〕触／／ｌｌ、　：　２５０　ｍ　ｌの１ルエ７中
の２ミリモルのＩＩＩ　（Ｒ’　、　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
、Ｒ６、Ｒ６＝）、ニル、■＜７＝メチル、Ｒ８＝Ｈ１
Ｘ＝ＣＨ２）（杓数回投入） 溶奴°４リットルのシクロヘキサン 申合バーカニｌ〇へ−ルのエテノ ー「１含湿１β：　８０　’Ｃ 合計数：ｊ　：　７８２　ｇ　（１９％のオリゴマーｊ
ｎ　）ＰＥ融点：１０９℃ １２０°ＣにおけるテＩ・ラリン中のＰＥの固有粘度：
　０　、０６　ｄ　ｌ　、、／　ｇ 触々■活性＝１モルのニラゲル゛ｌ／Ｉたりに反ｆ＜’
：：　した１３９６４モルのエテノ。

（ｂ）触媒：　５０　ｍ　ｌのトルエン中の２ミリモル
のＩ　（Ｒ’、Ｒ’、Ｆ（６−フェニル、１（７＝武チ
ル、Ｒ”＝Ｈ）、４ミリモルのＩＩ　（Ｒ’　、Ｒ２゜
Ｒ３＝イソプロピル、Ｘ＝ＣＨ２）（・同役入）溶々■
：ｌリン！・ルのＩ・ｌレニン 重合圧カニ　９０パー・ルのエナノ Φ合温度：１１００Ｃ ６，１収ｊ、ｉ・５８６ｇ　（１８％のオリゴマー灯１
）ＰＥ融１１．Ｉ、・ｌｌｌ’０ １２０°Ｃにおけるデｉ・ラリン中のＰＥの固イ１粘度
＋０．０７ｄｌ、／ｇ 削：Ｉｙ活慴：１モルのニンケル当たりに反１イー、し
た１Ｏ４６４モルのエテノ。

（Ｃ）削；り％ｊ：２５０ｍ１のトルエン中のｌミリモ
ルの１１１（Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３−インプロピル、Ｒ４、
Ｈ’ｌ　、Ｒ６ニフエニル、Ｒ７：メチル。

Ｒ’　＝Ｈ，Ｘ＝ＣＨ２）（ｌＬｆ数回投込）溶聾：ｌ
す、ｌ・ルのすｊ化メチｌ／ンｉ１ｉ合圧カニｌＯ・ヘ
ールのエテン Φ合Ｉｆａｔ度：９５°Ｃ ｒ’ｒ　、、ｒ　ＩＴソ；、；　：　５３６ｇ　（１１
％のオリゴマー類）ＰＦｌ、独占、＋１０５”Ｃ ｌ２Ｏ°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥの固有語間・０
．０７ｄｌ／ｇ 触す、’ｔ　ｌ古？Ｉ：１モルのニッケルＪ−またりに
反応した１９１４３モルのエテ／。

ｃｄ）触媒＝２５０ｍｌのＩ・ルエン中の２ミリモル・
のＩｌｌ　ＣＲ’　、Ｒ２，Ｒ”−エチル、Ｒ４、Ｒ５
，Ｒ６−フェニル、Ｒ７−メチＪし、Ｒ［ｌ＝Ｈ，Ｘ＝
ＣＨ２’）（ａｉ回投入） 溶々９・１リンドルのシダロヘキサ／ Φ合圧カニ１００／＜−ルのエテノ １１１合１ｋｉ度：１１５°Ｃ 合、；ｆｌ１Ｍｊ４　：　９９３　ｇ　（２％のオリコ
マ−類）ｐＨ，独Ｉｍｐ、：１００°Ｃ １２０°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥの固有粘度：　
０　、０６ｄ　ｌ／ｇ 触々Ｖ活＋１：１モルのニッケル″またりに反応した１
７　’７３２モルのエテノ。

（ｅ）触ｊ！／、：２５０ｍ１の１ルエ：、ｚ中（７）
２ミ＋、１モ」しのＩｎ　（Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ３＝−イ
ソプロピル、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ’−フェニル、Ｒ７−メ＋
＋１・Ｒ１１＝　Ｈ，ＲＩ　Ｏ＝フェニル、Ｘ−Ｃｌｌ
Ｒ１０）Ｃ複数回投入） 溶媒＝４リンドルのシクロヘキサン １丁１合月１万：１０パールのエテン Φ合７ｉＪ　Ｉｆ　’　８０℃ 合１，１収ｉｊ：ｌ　７７５　ｇ　（４％のオリコマ−
類）Ｐｍ融げ、盲、：１１６°Ｃ ｌ２Ｏ℃におけるテトラリン中のＰＨの固有粘度・０．
０９ｄｌ／’ｇ 自車り１Ｍｌ占セ１：１モルのニンケｌし’Ｍこりに反
１４“Ｚ：１．た３１６９６モルのエテノ、。

（ｆ）触な７：２５０ｍ１のトルエン中の２ミリモルの
Ｉｌｌ　（Ｒ’　、Ｒ２、Ｒ３＝イソプロピル。

１（４、Ｒｌｉ、　Ｒ６，ＲＩ　Ｏ＝フェニ耽、Ｒ７＝
メ升ル、Ｒ’　＝Ｈ，Ｘ＝ＣＨＲ五〇）（複数回投入） ＾：婢、４リン；ルの１ルエン Φ合ノ＋４カニｌＯバールのエテノ Φ　合１晶１ρ゛　・　８０°Ｃ ｒ１１ｉＬＩＩＶ早：　１３６６　ｇ　（５’ｚ６＋７
）　才’、１　：Ｉ’？−ｑ）Ｐ　Ｅｆ、？Ｉ！【：ｊ
　：　１１６°Ｃ＋　２　（１’Ｃにおけるテトラリン
中のＰＥの固有粘度：０．］ｌｄ１．／ｇ 触りリ活ｆ’Ｌ　：　１モルのニッケル当たりに反斤、
ニジた２４３９３モルのエテノ。

（ｇ）触ＩＶ、：　２５０ｍ　１（７）ｌ−ルエン中の
２ミリモルの川（Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３−メチル、Ｒ４，
１’（５，Ｒ６，Ｒ７＝Ｔ）ｘニル、Ｒ’　＝Ｈ，Ｘ＝
ＣＨ２）（複数回投入） ｋ′：奴・３２リンドルのシクロヘキサン中ｒ、　ＩＮ
　、ＩＪ　：　ｌ　Ｏ／＜−ルｔ７）　ｘ７　ンΦ合？
ｆ＋＋Ｉ　Ｉｉ　：　９０°Ｃ ３旭；ｔ　１１ｙｉ“１ｆ：ｌ１７４ｇ（１１％の第１
ノゴマーナＣ１）・ＰＥ融、ｊ盲、：ｌ１８℃ １２０°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥの固イ１粘爪：
Ｏ，１ｌｄｌ／ｇ 触＆Ｍ活性：１モルのニッケル当たりに反ｕ−ニジた２
０９６４モルのエテノ。

（ｈ）触媒：２５０ｍ１のトルエン中の２ミリモルのＩ
Ｔ　（Ｒ，’　、　Ｒ２、Ｒ３＝エチル、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６，Ｒ’　＝　）、ｚ　＝　、１１／、Ｒ８＝Ｈ，Ｘ
、＝Ｃ）（ＨＩ　Ｏ、Ｒ１＊　＝　＋・リメチル・／リ
ル）（複数回投入り 溶６Ｍ：４リン！・ルのシクロへｔサン＋不音用力°ｌ
〇へ−ルのエテノ 小゛合７晶１片　＋１０５　°Ｃ 合１；１収ｉｌ’＝　：　−／　１２　ｇ　（＋　３　
”３６のオリゴマー類）Ｐ　Ｅｔ、独占、・　１１６　
℃ １２０℃におけるテ［うＩ）：Ｚ中のＰＥの固イ１粘爪
ｏ、０８ｄｌ／ｇ 触Ｉｌｖ活性：１モル・のニッケル当たりに反１．Ｎ４
、した１２７１４モルのエテノ。

（ｉ　）　Ｍ媒：２５０ｍ１のトルエ／中の２ミリモＪ
ｌ／（７）ＩＩＩ　（Ｒ’　、　Ｒ’　、　Ｒ３＝　イ
アプロピ、１．。

Ｒ４、Ｈ６、Ｒｅ　、Ｒ７、ＲＡ　Ｏ−フェニル、Ｒ１
１＝Ｈ，Ｘ＝ＣＨＲ”　）（複数回投入）活りシ：１リ
ンＩ・ル、のシクロヘキサンΦ合月・））：ｌＯＯ八−
ルのエテノ 喝「１１′冒晟瓜　：　９０°Ｃ 合１．１四ｊ、ｌ　：　ｔ　３８８ｇ　（０％のオリゴ
マー類）ＰＥＡ独＋ｊ、ｌ、：ｔｔａ℃ １２０°Ｃにおけるテトラリン中のＰＥのｉｔ！７１有
粘度＋（１，１Ｏｄｌ／ｇ ｆｖＵｉＭ活性：１モルのニンケル）ｈたりに反応した
２４７８５モルのエテノ。

（ｊ”、Ｉ　Ｍ媒：　５０ｍ１のトルエン中の１ミリモ
ルのＩ　　（’Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ７−フェニ
ル、Ｒ８”　Ｓ　Ｏ、Ｎ　ａ’）、１ミリモルのＩＩ　
（Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３−フェニル、Ｒ１’　＝ＣＨ＝ＣＨ
−フェニル、Ｘ＝ＣＨＲＩ　０）（−同役入） 溶媒：１９７トルのシクロへ午すン Φ合圧カニ　ｌ　ＯＯ〜２００／＜−ルのエテノ含湿１
合温度＋１１０’０ 合ＨｌｙＩＴｉ：　３３３　ｇ　（０％のオリゴマー類
）ＰＥ融点：１２９℃ １２０°ＣにおけるテＩ・ラリン中のＰＥの固有粘度：
　ｌ　、　５５．ｄ　Ｉ、／’ｇ 触りｙ活性＝１モルのニッケル当たりに反応した１１８
９３モルのエテノ。

４ｈ　＋ｉｌ出１１１［１人　バイエル命アクチェンゲ
ゼルシャフト 代理人　ｊＣＣ１０小１１１島　平　、１．″（ＤＥ）
：ｆｉ・Ｐ　３３１７８２５、、．９、♀・１９８３年
６月１１日（襲：西ドイツ（ＤＥ）・３Ｐ３３２１１７
９．５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ、二、ナル−（０）−化合物またはその場でそわにΦ
   Ｉ、化１１［能なニンケル化合物を、ド記の一般式％式
   ％（） ［式中、 Ｒ１，）（２およびＲ３は回−・であるかまたは１／＋
   ＋、　（＋：っており、任意にハロケン、ヒドロキン、
   Ｃ１〜Ｃ２ｏ−アルコキ・／もしくは０６〜ＣＩ２”？
   リールオキシにより置換されていてもよいＣ３〜Ｃ２゜
   −アルキルノ、（、Ｃ６−Ｃｌ２−アリールノ、（また
   はＣ３〜Ｃ（１−ンηロア１１／キル基；Ｃ６〜Ｃｌ２
   −アリール−Ｃｌ−Ｃ２ｏ−アルキルノ、（、Ｃ１〜Ｃ
   ２ｏ−アＪ１・午ルーＣ６〜Ｃｌ２−アリールノ、（、
   Ｃ１−Ｃ２０−アルキル−Ｃ３−Ｃ８−シダロアル午１
   １・フ、（、Ｃ６へ・Ｃｌ２−アリール−０３〜ＣＲ−
   ンクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルノ、（，０
   ６〜Ｃ，２−アリール−Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルノ、（
   、ジーＣ１〜Ｃ９−フルヤルアミノ、＋、（、′５ｌｔ
   ｔひに仔＜剋こ置換されていてもよいフエ、ノキシおよ
   びアルコキシ基を表わ１、。 樵〉ノｒ＜Ｌ、 Ｒ４、Ｒ５，Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一であるかまた
   はＶＪなっており、任意にハロゲン、ヒトロキ・／、Ｃ
   １〜Ｇ２０−アルコ午シもしくは０６〜Ｃｌ２−アリー
   ルオキシにより置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２０−ア
   ル午ルノ、（、Ｃ６〜Ｃｌ２−アリールノ＆、Ｃ２〜Ｃ
   ３ｏ−アルケニル基または０３〜Ｃ８−シクロアルキル
   基；Ｃ６〜Ｃｌ２−アリール−Ｃ１””’Ｃ２０−アル
   キル基、ＣＩ”Ｃ２０−アルキル−Ｃ６〜Ｃｌ２−アリ
   ール基、ハロゲン、ヒドロキシ、０１〜Ｃ２Ｇ−アルコ
   キシ基、またはＣ６〜Ｃユ２−アリールオキシを表わし
   、それの他に Ｒ７は水素を表わすこともでき、 Ｒ８は水素またはスルホネートを表わすこともでき、そ
   して Ｒ９，ＨＩＯおよびＲ１１は同一・であるかまたは異な
   っており、水素、シリル、ハロゲン、ニトロフェニル、
   シアノまたはＲ”を表わす］ に相当する２種の化合物類と反応させることにより製造
   ０丁能なニッケル化合物類。 ２、Ｒ’、Ｒ２およびＲ３が同一であるかまたは異なっ
   ており、Ｃ，＃Ｃ，−Ｃルール、シクロヘキシル、フェ
   ニル、トリル、ベンジル、ジーＣ１〜Ｃ４−フルキルア
   ミノ、フェノ羊シまたはＣＬ〜Ｃ４−アルコキシを表わ
   し、 Ｒ４が０６〜Ｃ１２−アリールを表わし、そして）ｉ５
   　、　ｌ（８、Ｒ’／およびＲ８が同一であるかまたは
   異なっており、０１〜Ｃ４−アルキル、シクロヘキシル
   、フェニル、トリル、ベンジルまたはビニルを表わし、
   それの他に Ｒ７が水素または０１〜Ｃ４−アルコキシを表わすこと
   もでき、 Ｒ８が水素またはスルホネートを表わすこともでき、そ
   して １（１１，ＲｌＧおよびＲ１１が、水素、塩素、シアン
   、トリメチルシリル、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、フェニル
   、クロロフェニル、ニトロフェニル、ＣｌＮＣ６−アル
   キルフェニル、Ｃ２〜Ｃ８−アルケニル、およびフェニ
   ル−Ｃ２〜Ｃ６−アルケニルを表わす、 特許請求の範囲第１項記載の化合物類。 ３、ニッケルー（０）−化合物またはその場でそれに転
   化ｒ】ｆ能なニッケル化合物を、下記の一般弐ａ に相当する化合物および下記の一般式 ｒ式中、置換基類Ｒ１〜Ｒ１１およびＸは特許請求の範
   囲第１項で定義されているのと同義である１ に相当する化合物と反応させることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の化合物類の製造ブｉ法。 ４．１モルのニッケルー（０）　　４ｔｓｈ物当たす１
   〜４モルの化合物Ｉおよび１〜４モルの化合物ｎを反応
   させることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の方
   法。 ５．１モルの二〜、ケル−（０）−化合物当たりそれぞ
   れ１モルの化合物■およびＩＩを反応させることを特徴
   とする特許請求の範囲第３項記載の方法。 ６、反応成分をｑいに０〜１００℃において鎌気性条件
   −ドで反応させることを特徴とする特許請求の範囲第３
   項記載の方法。 ７、特許請求の範囲第１項記載の化合物を使用すること
   からなるオレフィン類の重合方法。 ８、特許請求の範囲第１項記載の化合物を使用すること
   からなるエデンの重合方法。 ９、式 ［式中、置換基類Ｒ１〜Ｒ８およびＸは特許請求の範囲
   第１　ｑ＜で定義されているのと同義である］ 〔１ノ二ノケル化合物。